JPH1124220A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びマゼンタカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】発色性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅
牢性が著しく改良されたマゼンタカプラー及びこれを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に、特定構造のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラー例えば下記化学式の化合物を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料及びマゼンタカプラーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタカプラー及
びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、詳しくは新規なピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーを含有することによって、発色性が優れ、更に熱
や光に対して安定な色素画像が得られるマゼンタカプラ
ー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー写真感光材料、感光材料ということもあ
る。）において、一般に用いられているカプラーとして
は、開鎖ケトメチレン系化合物からなるイエローカプラ
ー、ピラゾロン系化合物、ピラゾロアゾール系化合物か
らなるマゼンタカプラー、フェノール系化合物、ナフト
ール系化合物からなるシアンカプラー等が知られてい
る。

【０００３】従来より、５−ピラゾロン化合物がマゼン
タカプラーとしてよく使用されている。公知のピラゾロ
ンマゼンタカプラーとしては、米国特許２，６００，７
８８号、同３，５１９，４２９号、特開昭４９−１１１
６３１号、同５７−３５８５８号等に記載されている。
しかし、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
・プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、マクミラ
ン社、４版（１９７７）、３５６〜３５８頁、ファイン
ケミカル、シー・エム・シー社刊、１４巻、８号、３８
〜４１頁、日本写真学会・昭和６０年度年次大会講演要
旨集、１０８〜１１０頁に記載されている如く、ピラゾ
ロンマゼンタカプラーより形成される色素は好ましくは
副吸収があり、その改良が望まれていた。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献及び米国特許３，７２５，０６７号、同
３，７５８，３０９号、同３，８１０，７６１号等に記
載されている。

【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば、特開昭５９−１２５７
３２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３
９号、同６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーにフェノール系化合物又はフェニルエ
ーテル化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２４
６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３１
号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併用
する技術が開示されている。更に特開昭６３−２４２５
６号には、アルキルオキシフェニルオキシ基を有するピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーが提案されている。
しかし、上記技術のいずれにおいても、マゼンタ色素画
像の光に対する堅牢性は不充分であり、その改良が強く
望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、発色性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性
が著しく改良されたマゼンタカプラー及びこれを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 １．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、下記一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料、

【０００９】

【化３】 式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は
アルキル基を表す。Ｒ_３はアルキル基もしくはアリール
基を表す。Ｌ_１はアルキレン基、アリーレン基、−ＮＨ
−、酸素原子及びこれらを組み合わせた２価の基を表
す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離可能な原子或いは基を表す。Ｚは含窒素複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００１０】２．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−２］で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料、

【００１１】

【化４】 式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１１、
Ｒ_１２、Ｒ_１３及びＲ_１４はアルキル基を表す。Ｒ_１５
はアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｌ_１１はアル
キレン基、アリーレン基、−ＮＨ−、酸素原子及びこれ
らを組み合わせた２価の基を表す。Ｘは水素原子又は発
色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な原子或い
は基を表す。Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。

【００１２】３．前記一般式［Ｍ−１］で表されること
を特徴とするマゼンタカプラー、

【００１３】４．前記一般式［Ｍ−２］で表されること
を特徴とするマゼンタカプラー、により達成される。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。本発明の一般式［Ｍ−１］又は［Ｍ−２］で表さ
れるマゼンタカプラーについて説明する。

【００１５】

【化５】 式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は
アルキル基を表す。Ｒ_３はアルキル基もしくはアリール
基を表す。Ｌ_１はアルキレン基、アリーレン基、−ＮＨ
−、酸素原子及びこれらを組み合わせた２価の基を表
す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離可能な原子或いは基を表す。Ｚは含窒素複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００１６】

【化６】 式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１１、
Ｒ_１２、Ｒ_１３及びＲ_１４はアルキル基を表す。Ｒ_１５
はアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｌ_１１はアル
キレン基、アリーレン基、−ＮＨ−、酸素原子及びこれ
らを組み合わせた２価の基を表す。Ｘは水素原子又は発
色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な原子或い
は基を表す。Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。

【００１７】前記一般式［Ｍ−１］及び［Ｍ−２］にお
いて、Ｒで表される置換基としては、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル
基等）、アルキニル基（例えば、プロパギル基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素
環残基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾ
リル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル
基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子等）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキ
シ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオ
キシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、
エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニ
ル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニ
ルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホ
ニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘ
キシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ
基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニル
アミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスル
ホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノ
スルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルア
ミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル
基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスル
ホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミ
ノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基
等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチル
ウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレ
イド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジル
アミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペン
チルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オク
チルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、
ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチ
ルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモ
イル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカ
ルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルア
ミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シク
ロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデ
シルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル
基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノ
カルボニル基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニ
ルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチ
ルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミ
ノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチ
ルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、
フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミ
ノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロ
ヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナ
フチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、
アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ
基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、
アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基
等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基等が挙げられる。

【００１８】Ｒにおいて更に好ましいものはアルキル基
であり、特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。Ｒ
_１、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３及びＲ_１４で表され
るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクチル基、ドデシル基等が挙げられる。これ
らの基のうちで好ましいものは、メチル基である。Ｒ_３
及びＲ_１５で表されるアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等
が挙げられる。Ｒ_３及びＲ_１５で表されるアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ
る。

【００１９】Ｌ_１及びＬ_１１で表されるアルキレン基及
びアリーレン基としては、例えば、以下に示す構造の基
が挙げられる。 −ＣＨ_２− −ＣＨ_２ＣＨ_２− −（ＣＨ_２）_３− −（ＣＨ_２）_５− −（ＣＨ_２）_１０−

【００２０】

【化７】

【００２１】Ｌ_１及びＬ_１１で表される基のうち好まし
いものは、アルキレン基またはアルキレン基、アリーレ
ン基及び酸素原子を組み合わせた２価基であり、更に好
ましくはアルキレン基、アリーレン基及び酸素原子を組
み合わせた２価基である。Ｘの表す発色現像主薬の酸化
体との反応により脱離可能な基としては、例えば、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）及びア
ルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、
アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキザリル
オキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボ
ニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結
合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等
の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に
好ましくは塩素原子である。

【００２２】Ｚにより形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、
テトラゾール環等が挙げられる。一般式［Ｍ］で表され
る骨格は下記のＭ−ａ〜Ｍ−ｆであり、これらのうち好
ましい骨格はＭ−ａ、Ｍ−ｂ及びＭ−ｃであり、更に好
ましくはＭ−ａである。

【００２３】

【化８】 上記の基はいずれも更に置換基によって置換されていて
もよく、置換基としては、例えば、アルキル、シクロア
ルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原
子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル等の
各基が挙げられる。

【００２４】以下に本発明の一般式［Ｍ−１］又は［Ｍ
−２］で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されない。

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】本発明のピラゾロアゾール系のマゼンタカ
プラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイア
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＳｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１
９７７）、２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，
０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０
４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５
６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、
同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同
６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４号、同６
３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｙｓ、１９８１年４０頁、同１９８４年１２２
頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５３５７４
号、英国特許１，４１０，８４６号、新実験化学講座１
４−ＩＩＩ巻、１５８５〜１５９４頁（１９７７）、丸
善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６巻、７５
頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２
巻、２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，
ＩＩ巻、３９５頁（１９４３）等を参考にして、当業者
ならば容易に合成することができる。

【００３４】次に本発明のピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーの代表的な合成例を以下に示す。 合成例１（例示化合物２０の合成）

【００３５】

【化１７】

【００３６】化合物（ｃ）の合成 五塩化りん６．７ｇをクロロホルム８０ｍｌに加え、氷
冷下（ａ）１０ｇを１０分で滴下した。室温で２０分間
攪拌し、更に２時間還流した。クロロホルムを減圧除去
した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え水洗し、酢酸エチ
ルを減圧除去した。得られた留分にブタノール３０ｍ
ｌ、水２０ｍｌ、重炭酸ナトリウム５．４ｇを加えて均
一とし、更にアミノフェノール３．５ｇを加え、１時間
３０分還流した。ブタノール層を水洗し減圧除去した。
得られた留分をカラムクロマトグラフィー（吸着剤：シ
リカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）を用いて
精製し、（ｃ）５．０ｇを得た（収率４０％、淡黄色固
体）。

【００３７】化合物（ｄ）の合成 （ｃ）５．０ｇ及びα−ブロモラウリル酸エチル４．４
ｇをＤＭＦ３０ｍｌに加え均一とし、炭酸カリウム微粉
末２．０ｇを添加し、８０〜９０℃で２時間加熱攪拌し
た。酢酸エチル１００ｍｌを加え、水洗、減圧留去し
た。次にエタノール５０ｍｌ、５％水酸化ナトリウム１
２ｍｌを加えて２時間加熱還流した後、減圧により溶媒
を除去した。これに１規定塩酸２０ｍｌを加えｐＨを１
とし酢酸エチル１００ｍｌを加え水洗、減圧除去し目的
物（ｄ）５．６ｇを得た（収率７４％、淡褐色固体）。

【００３８】例示化合物２０の合成 トルエン１５０ｍｌに（ｄ）５．６ｇ、（ｅ）２．６ｇ
を溶解し、トシル酸６．０ｇを加えて２０時間還流し
た。水洗、トルエン除去後、得られた留分をカラムクロ
マトグラフィー（吸着剤：シリカゲル、展開溶媒：酢酸
エチル／トルエン）を用いて精製し、例示化合物２０を
４．３ｇ得た（収率５４％、淡黄色オイル）。

【００３９】合成例２（例示化合物４０の合成）

【００４０】

【化１８】 （ｄ）４．６ｇ、塩化チオニル１．２ｍｌをクロロホル
ムに溶解し３０分加熱還流し、溶媒を減圧除去し、
（ｄ）の酸塩化物を得た（淡褐色固体）。次に、ＴＨＦ
３０ｍｌに（ｆ）２．３ｇ及びトリエチルアミン１．２
ｍｌを溶解し、上述の酸塩化物を１０分で添加し、更に
１時間攪拌した。溶媒を減圧除去した後、酢酸エチル５
０ｍｌを加え水洗し、酢酸エチルを減圧除去した。得ら
れた留分をカラムクロマトグラフィー（吸着剤：シリカ
ゲル、展開溶媒：酢酸エチル／トルエン）を用いて生成
し、例示化合物４０を２．２ｇ得た（収率３５％、淡黄
色オイル）。同定は、ＭＡＳＳ、ＮＭＲ、ＩＲスペクト
ルで行い、それぞれ目的の化合物であることを確認し
た。

【００４１】本発明の一般式［Ｍ−１］又は［Ｍ−２］
で表されるマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプ
ラーと併用することができる。本発明の一般式［Ｍ−
１］又は［Ｍ−２］で表されるマゼンタカプラーの添加
量は、通常ハロゲン化銀１モル当たり５×１０^−４ｍｏ
ｌ〜４×１０^−１ｍｏｌ、好ましくは５×１０^−３ｍｏ
ｌ〜４×１０^−１ｍｏｌの範囲で用いることができる。

【００４２】本発明の一般式［Ｍ−１］又は［Ｍ−２］
で表されるマゼンタカプラーを含有せしめるためには、
従来の方法、例えば、公知のジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチ
ル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液或いは低沸
点溶媒のみの溶媒に一般式［Ｍ−１］又は［Ｍ−２］で
表されるマゼンタカプラーをそれぞれ単独で、或いは併
用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶
液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミ
ルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳
剤中に直接添加する方法を採用することができる。ま
た、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した
後、これを乳剤に添加してもよい。

【００４３】本発明の一般式［Ｍ−１］又は［Ｍ−２］
で表されるマゼンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散
法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に
添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散
し、乳剤に添加する方法が好ましい。前記高沸点溶媒の
添加量は、本発明の一般式［Ｍ−１］又は［Ｍ−２］で
表されるマゼンタカプラー１ｇに対して、好ましくは
０．０１〜１０ｇ、更に好ましくは０．１〜３．０ｇの
範囲である。

【００４４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、硬膜することができ、また、
可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラ
テックス）を含有させることができる。カラー写真感光
材料の乳剤層にはカプラーが用いられる。

【００４６】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。また、本発明の感光材料には、色素画像の劣
化を防止する目的で画像安定剤及び紫外線吸収剤を用い
ることができる。

【００４７】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。

【００４８】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作成した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】塗布液は下記の如く調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．
６７ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸
エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活
性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｍｌを含有する１０％ゼラチ
ン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作成した。この
分散液を下記に示す青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６
７ｇ含有）と混合し、更にイラジエーション防止染料
（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製した。第２層
〜第７層塗布液も第１層塗布液と同様に調製した。ま
た、硬膜剤として第２層及び第４層に（ＨＨ−１）を、
第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗布助剤としては、
界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−３）を添加し、表面
張力を調整した。以下に前述の各層中に使用される化合
物の構造式を示す。

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】 ＤＯＰ ジオクチルフタレート ＤＮＰ ジノニルフタレート ＤＩＤＰ ジイソデシルフタレート ＰＶＰ ポリビニルピロリドン

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通り。 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−２） １×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【００５８】 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＧＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【００５９】 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＲＳ−１） １×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【００６０】

【化２４】

【００６１】次に試料１０１の第３層のカプラーＥＭ−
１を、カプラーＥＭ−１添加量と等モルの下記表３に示
す本発明のカプラーに代え、ＳＴ−３を除いた以外は試
料１０１と同様にして試料１０２〜１２４を作成した。

【００６２】このようにして作成した各試料を、常法に
従って緑色光によってウェッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。 処理工程 温度（℃） 時間（秒） 発色現像 ３５．０±０．３ ４５ 漂白定着 ３５．０±０．５ ４５ 安定化 ３０〜３４ ９０ 乾燥 ６０〜８０ ６０

【００６３】各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理
液の補充量はカラー写真感光材料１ｍ^２当たり８０ｍｌ
である。 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、タンク液においてはｐＨを１０．１０に 、補充液においてはｐＨを１０．６０に調製する。

【００６４】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨを５．７ に調製する。

【００６５】 安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨを７．０ に調製する。

【００６６】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。 ＜Ｄｍａｘ＞最大発色濃度を測定した。結果を表３に示
す。

【００６７】＜耐光性＞得られた試料をキセノンフェー
ドメーターで１２日間照射し、初濃度１．５における色
素画像の残存率（％）を求めた。結果を表３に示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】表３から明らかなように、試料１０１〜１
２３において、本発明のマゼンタカプラーを用いた試料
１０２〜１２３は、比較のカプラーを用いた試料１０１
に比べて発色性が良好で、しかも酸化防止剤を減量して
いるにもかかわらず、大幅な耐光性の向上が認められ
た。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、発色性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたマゼン
タカプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安川 裕之 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 金子 豊 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも一層に、下記一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタ
   カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は
   アルキル基を表す。Ｒ_３はアルキル基もしくはアリール
   基を表す。Ｌ_１はアルキレン基、アリーレン基、−ＮＨ
   −、酸素原子及びこれらを組み合わせた２価の基を表
   す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
   より脱離可能な原子或いは基を表す。Ｚは含窒素複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
2. 【請求項２】支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも一層に、下記一般式［Ｍ−２］で表されるマゼンタ
   カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１１、
   Ｒ_１２、Ｒ_１３及びＲ_１４はアルキル基を表す。Ｒ_１５
   はアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｌ_１１はアル
   キレン基、アリーレン基、−ＮＨ−、酸素原子及びこれ
   らを組み合わせた２価の基を表す。Ｘは水素原子又は発
   色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な原子或い
   は基を表す。Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非
   金属原子群を表す。
3. 【請求項３】前記一般式［Ｍ−１］で表されることを特
   徴とするマゼンタカプラー。
4. 【請求項４】前記一般式［Ｍ−２］で表されることを特
   徴とするマゼンタカプラー。