JPH1031290A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光
堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の提供。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−１］又は一般式［Ｍ
−２］で表されるカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくはピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含
有することによって、色再現性及び発色性が優れ、更
に、熱や光に対して安定な色素画像が得られるハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー写真感光材料、感光材料ともいう）にお
いて、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメ
チレン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン
系化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタ
カプラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物か
らなるシアンカプラー等が知られている。

【０００３】従来より、５−ピラゾロン化合物がマゼン
タカプラーとしてよく使用されている公知のピラゾロン
マゼンタカプラーとしては、米国特許２，６００，７８
８号、同３，５１９，４２９号、特開昭４９−１１１６
３１号、同５７−３５８５８号等に記載されている。し
かし、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）マクミラン社４
版（１９７７）３５６〜３５８頁、ファインケミカル、
シー・エム・シー社刊１４巻８号３８〜４１頁、日本写
真学会・昭和６０年度年次大会講演要旨集１０８〜１１
０頁に記載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラ
ーより形成される色素は好ましくない副吸収があり、そ
の改良が望まれている。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも米国特許３，７２５，０６７号、同
３，７５８，３０９号、同３，８１０，７６１号等に記
載されている。

【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭５９−１２５７３
２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９
号、同６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物又はフェニルエ
ーテル化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２４
６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３１
号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併用
する技術が開示されている。

【０００７】更に特開昭６３−２４２５６号には、アル
キルオキシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。

【０００８】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は不充分であり、その改良が
強く望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、発色
性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１１】１．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−１］で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１２】

【化３】

【００１３】式中、Ｒ₁は水素原子または置換基を表
す。Ｒ₂はアルキレン基またはアリーレン基を表す。Ｒ₃
は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₄は
アルキレン基を表す。Ｒ₅およびＲ₆はそれぞれ水素原子
またはアルキル基を表す。Ｌ₁は−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＲ₇−あるいは−ＳＯ₂ＮＲ₇−
を表す。Ｒ₇は水素原子、アルキル基、あるいはアリー
ル基を表す。Ｌ₂は酸素原子、硫黄原子、カルボニル
基、スルホニル基、アルキレン基、アリーレン基、−Ｎ
Ｒ₈−及びこれらを組み合わせた２価の基を表す。Ｒ₈は
水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基又はスル
ホニル基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化
体との反応により脱離可能な原子又は基を表す。Ｚは含
窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００１４】２．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−２］で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｒ₁₁は水素原子又は置換基を表す。
Ｒ₁₂及びＲ₁₄はそれぞれアルキレン基又はアリーレン基
を表す。Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
シル基又はスルホニル基を表す。Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれ
ぞれ水素原子又はアルキル基を表す。Ｌ₁₁は酸素原子、
硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、アルキレン
基、アリーレン基、−ＮＲ₁₇−及びこれらを組み合わせ
た２価の基又は単なる結合手を表す。Ｒ₁₇は水素原子、
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表す。Ｘ及びＺはそれぞれ前記一般式［Ｍ−１］におけ
るＸ及びＺと同義である。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明の前記一般式［Ｍ−１］及び一般式
［Ｍ−２］で表されるマゼンタカプラーについて説明す
る。

【００１９】前記一般式［Ｍ−１］及び一般式［Ｍ−
２］において、Ｒ₁、Ｒ₁₁で表される置換原子、置換基
としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニル基
（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例
えば、プロパギル基等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基等）、複素環残基（例えば、ピリジル
基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、
フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル
基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオ
キシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカ
ルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカ
ルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホ
ンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチ
ルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘ
キシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニル
アミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスル
ホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、ス
ルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチル
アミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブ
チルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル
基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミ
ノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニ
ルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、
２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例
えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチル
ウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレ
イド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナ
フチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、
シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、
２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピ
リジルカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、ア
ミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチ
ルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、
ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカ
ルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチル
ヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニ
ル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカ
ルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ア
ミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカ
ルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロ
ピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ
基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘ
キシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ
基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニル
アミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニ
ル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル
基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブ
チルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘ
キシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフ
チルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、
ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
等が挙げられる。

【００２０】これらの基は、さらに上記の置換原子、置
換基によって置換されていてもよい。これらのうちで、
例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、複素
環残基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アルキルアミノ基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、カルボ
キシル基等の各基が好ましい。

【００２１】Ｒ₁、Ｒ₁₁において更に好ましいものはア
ルキル基であり、アルキル基の中で特に好ましくはｔ−
ブチル基である。

【００２２】Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆で表されるアルキル
基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シ
クロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ドデシル基等が挙げられる。これらの基はさら
に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、ウレイド基、アシル基、カルバモイル基、アミド
基、スルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホ基、カルボキシル基等によって置換されていてもよ
い。

【００２３】Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄、Ｌ₂及びＬ₁₁で表
されるアルキレン基は、下記一般式（Ｉ）で表される。

【００２４】

【化５】

【００２５】式中、Ｒ₂₁およびＲ₂₂はそれぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₂₁及びＲ₂₂
はそれぞれ置換基を有していてもよく、置換基としては
例えばＲ₁及びＲ₁₁で表される基への置換基と同様の基
が挙げられる。ａは０〜４の整数を表す。

【００２６】Ｒ₂、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄、Ｌ₂及びＬ₁₁で表される
アリーレン基は、下記一般式（II）で表される。

【００２７】

【化６】

【００２８】式中、Ｒ₂₃はＲ₂₁及びＲ₂₂と同義である。
ｂは０〜４の整数を表す。

【００２９】Ｒ₂及びＲ₁₂で表されるアルキレン基又は
アリーレン基のうち、アルキレン基がより好ましい。

【００３０】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離可能な原子、基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）およびアルコキ
シ、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオキ
ザリルオキシ基、アルコキシオキザリルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環残基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、カルボキシル基等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子
である。

【００３１】またＺにより形成される含窒素複素環とし
ては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール
環、テトラゾール環等が挙げられ、これらはさらに置換
基を有していてもよい。

【００３２】一般式［Ｍ−１］及び一般式［Ｍ−２］で
表される骨格は下記のＭ−ａ〜Ｍ−ｆであり、これらの
うち好ましい骨格はＭ−ａ、Ｍ−ｂおよびＭ−ｃであ
り、更に好ましくはＭ−ａである。

【００３３】

【化７】

【００３４】以下に本発明の一般式［Ｍ−１］及び一般
式［Ｍ−２］で表される化合物の代表的具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
アティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ）．パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ
（１９７７）．２０４７〜２０５２、米国特許３，７２
５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４
２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１
９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９
号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９
号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４
号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１
号、Ｓｙｎｔｈｅｓｙｓ１９８１年４０頁、同１９８４
年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５３
５７４号、英国特許１，４１０，８４６号、新実験化学
講座１４−III巻１５８５〜１５９４頁（１９７７）丸
善刊、Ｈｅｌｖ Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．３６巻．７５頁
（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７２巻２
７６２頁（１９５０）、ＯｒｇＳｙｎｔｈ，II巻３９５
頁（１９４３）等を参考にして、当業者ならば容易に合
成することができる。

【００４２】次に本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【００４３】合成例 《例示化合物１−４の合成》 （化合物（II）の合成）

【００４４】

【化１４】

【００４５】化合物（Ｉ）７．５ｇを酢酸エチル５０ｍ
ｌに溶解し、酢酸ナトリウム１３．４ｇを水５０ｍｌに
溶解してから加えた。この混合液を撹拌しながら化合物
（II）８．９ｇを酢酸エチル３０ｍｌに溶解した溶液を
１０分かけて滴下後、室温下で１時間撹拌した。反応終
了後、酢酸エチル１５０ｍｌを加えて水洗を行った。酢
酸エチル層を分離、乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し
た。得られた留分をメタノールで再結晶し、例示化合物
４を１２．８ｇ得た（収率８５％）。同定は、ＭＡＳ
Ｓ，ＮＭＲ，ＩＲスペクトルで行い、例示化合物１−４
であることを確認した。

【００４６】《例示化合物２−６の合成》

【００４７】

【化１５】

【００４８】化合物（III）６．９ｇ、化合物（IV）１
１．８ｇ、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド
６．２０ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを混合し、
４時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エチル２００ｍ
ｌを加えて水洗を行った。酢酸エチル層を分離、乾燥
後、酢酸エチルを減圧留去した。得られた留分をカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル、ヘキサ
ン）をもちいて精製し、例示化合物２−６を１０．５ｇ
得た（収率６１％）。同定は、ＭＡＳＳ，ＮＭＲ，ＩＲ
スペクトルで行い、例示化合物２−６であることを確認
した。

【００４９】本発明の一般式［Ｍ−１］及び一般式［Ｍ
−２］で表されるマゼンタカプラーは同一層又は他層に
併用することができる。

【００５０】本発明の一般式［Ｍ−１］及び一般式［Ｍ
−２］で表されるマゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することができる。

【００５１】本発明の一般式［Ｍ−１］及び一般式［Ｍ
−２］で表されるマゼンタカプラーを含有せしめるため
には、従来の方法、例えば公知のジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブ
チル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは
低沸点溶媒のみの溶媒に一般式［Ｍ−１］及び一般式
［Ｍ−２］で示されるマゼンタカプラーをそれぞれ単独
で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
またはコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化
分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用するこ
とができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断
し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。本発明
の一般式［Ｍ−１］及び一般式［Ｍ−２］で表されるマ
ゼンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれ
ぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
いが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添
加する方法が好ましい。

【００５２】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式［Ｍ−１］及び一般式［Ｍ−２］で表されるマゼンタ
カプラー１ｇに対して好ましくは０．０１〜１０ｇ、さ
らに好ましくは０．１〜３．０ｇの範囲である。

【００５３】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、
安定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーと
しては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５４】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。

【００５５】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００５６】また、本発明の感光材料には、色素画像の
劣化を防止する目的で画像安定剤及び紫外線吸収剤を用
いることができる。

【００５７】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等をもちいることができ
る。

【００５８】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００５９】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００６０】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】塗布液は下記の如く調製した。第１層塗布
液イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇ
に酢酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％
界面活性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｃｃを含有する１０％
ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用
いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製し
た。

【００６４】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、更にイラジエー
ション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調
製した。

【００６５】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。

【００６６】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００６７】

【化１６】

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通り。

【００７３】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【００７４】

【化２１】

【００７５】次に試料１０１の第３層のカプラーＥＭ−
１を、カプラーＥＭ−１添加量と等モルの下記表３に示
す本発明のカプラーに替えた以外は試料１０１と同様に
して試料１０２〜１１０を作製した。

【００７６】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。

【００７７】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１ｍ²当たり８０ｃｃである。

【００７８】 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【００７９】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【００８０】 安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【００８１】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【００８２】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。

【００８３】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１４日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率(％)を求めた。これらの結果を表３に示
す。

【００８４】

【表３】

【００８５】表３から明らかなように、試料１０１〜１
１０において、本発明のカプラーを用いた試料１０２〜
１１０は、比較のカプラーを用いた試料１０１に比べ
て、発色性も良好で、且つ、非常に大幅な耐光性の向上
が認められた。

【００８６】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良され優れた画
像を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 豊 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−１］で表されるカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素原子または置換基を表す。Ｒ₂はアル
   キレン基またはアリーレン基を表す。Ｒ₃は水素原子、
   アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₄はアルキレン基
   を表す。Ｒ₅およびＲ₆はそれぞれ水素原子またはアルキ
   ル基を表す。Ｌ₁は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、
   −ＣＯＮＲ₇−あるいは−ＳＯ₂ＮＲ₇−を表す。Ｒ₇は水
   素原子、アルキル基、あるいはアリール基を表す。Ｌ₂
   は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、
   アルキレン基、アリーレン基、−ＮＲ₈−及びこれらを
   組み合わせた２価の基を表す。Ｒ₈は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を表す。
   Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   脱離可能な原子又は基を表す。Ｚは含窒素複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−２］で表されるカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子又は置換基を表す。Ｒ₁₂及びＲ
   ₁₄はそれぞれアルキレン基又はアリーレン基を表す。Ｒ
   ₁₃は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基又は
   スルホニル基を表す。Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれぞれ水素原
   子又はアルキル基を表す。Ｌ₁₁は酸素原子、硫黄原子、
   カルボニル基、スルホニル基、アルキレン基、アリーレ
   ン基、−ＮＲ₁₇−及びこれらを組み合わせた２価の基又
   は単なる結合手を表す。Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、
   アリール基、アシル基又はスルホニル基を表す。Ｘ及び
   Ｚはそれぞれ前記一般式［Ｍ−１］におけるＸ及びＺと
   同義である。〕