JPH11184048A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH11184048A
JPH11184048A JP35305497A JP35305497A JPH11184048A JP H11184048 A JPH11184048 A JP H11184048A JP 35305497 A JP35305497 A JP 35305497A JP 35305497 A JP35305497 A JP 35305497A JP H11184048 A JPH11184048 A JP H11184048A
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JP
Japan
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group
silver halide
atom
halide emulsion
emulsion layer
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JP35305497A
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English (en)
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信一 ▲台▼場
Shinichi Daiba
Fumio Ishii
文雄 石井
Tomohiro Oshiyama
智寛 押山
Takashi Suzuki
隆嗣 鈴木
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光
堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の提供。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、一例として下記式（ＭＣ−１）で表さ
れるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くはピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有するこ
とによって、発色性に優れ、更に、熱や光に対して安定
な色素画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料ともいう）において、一般に用いられ
るカプラーとしては、開鎖ケトメチレン系化合物からな
るイエローカプラー、ピラゾロン系化合物、ピラゾロア
ゾール系化合物からなるマゼンタカプラー、フェノール
系化合物、ナフトール系化合物からなるシアンカプラー
等が知られている。従来より、５−ピラゾロン化合物が
マゼンタカプラーとしてよく使用されている。
【０００３】公知のピラゾロンマゼンタカプラーとして
は、米国特許２，６００，７８８号、同３，５１９，４
２９号、特開昭４９−１１１６３１号、同５７−３５８
５８号等に記載されている。しかし、ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ），マクミラン社，４版（１９７７），３
５６〜３５８頁、ファインケミカル，シー・エム・シー
社刊，１４巻，８号，３８〜４１頁、日本写真学会・昭
和６０年度年次大会講演要旨集，１０８〜１１０頁に記
載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラーより形
成される色素は好ましくない副吸収があり、その改良が
望まれている。
【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも米国特許３，７２５，０６７号、同
３，７５８，３０９号、同３，８１０，７６１号等に記
載されている。
【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。
【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭５９−１２５７３
２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９
号、同６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物又はフェニルエ
ーテル化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２４
６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３１
号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併用
する技術が開示されている。
【０００７】更に特開昭６３−２４２５６号には、アル
キルオキシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。
【０００８】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は不充分であり、その改良が
強く望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、発色
性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
【００１１】１．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１２】
【化４】
【００１３】式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2は置換また
は無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表す。Ｊ1は２価の連結基を表し、Ｊ2は主鎖の酸
素原子と窒素原子の間の炭素数が２である置換または無
置換のアルキレン基、シクロアルキレン基またはアリー
レン基を表し、Ｘ1は水素原子または発色現像主薬の酸
化体との反応により脱離可能な原子、基を表す。Ｚは含
窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
Ｘ2は＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）2を表す。
【００１４】２．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−２）で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
【化５】
【００１６】式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2は置換また
は無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表す。Ｊ1は２価の連結基を表し、Ｊ3は主鎖の酸
素原子と窒素原子の間の炭素数が２である置換または無
置換のアルキレン基、シクロアルキレン基またはアリー
レン基を表す。Ｘ1は水素原子または発色現像主薬の酸
化体との反応により脱離可能な原子、基を表す。Ｚは含
窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
Ｘ2は＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）2を表す。
【００１７】３．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−３）で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】
【化６】
【００１９】式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2は置換また
は無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表す。Ｊ1は２価の連結基を表し、Ｊ4は主鎖の酸
素原子と窒素原子の間の炭素数が３である置換または無
置換のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基またはアラルキレン基を表す。Ｘ1は水素原子または
発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な原子、
基を表す。Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。Ｘ2は＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）2を
表す。
【００２０】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】本発明の前記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−
３）で表されるマゼンタカプラー（以下、単に本発明の
カプラーともいう）について説明する。
【００２２】前記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）におい
て、Ｒ1で表される置換基としては、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル
基等）、アルキニル基（例えば、プロパギル基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素
環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジ
ニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリ
ル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル
基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチル
オキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル
基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカル
ボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスル
ホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルス
ルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルア
ミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホ
ニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノ
スルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルア
ミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシ
ルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニ
ル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノス
ルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルア
ミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基
等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチル
ウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレ
イド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジル
アミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペン
チルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オク
チルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、
ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチ
ルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモ
イル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカ
ルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルア
ミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シク
ロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデ
シルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル
基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノ
カルボニル基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニ
ルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチ
ルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミ
ノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチ
ルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、
フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミ
ノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロ
ヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナ
フチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、
アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ
基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、
アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基
等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は、さら
に上記の置換基によって置換されていてもよい。
【００２３】これらのうちで、例えば、アルキル、シク
ロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン
原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、カルボキシル等の各基が好ま
しく、更に好ましいものは、アルキル基であり、特に好
ましくは、ｔ−ブチル基である。
【００２４】前記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）におい
て、Ｒ2は置換または無置換のアルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表す。
【００２５】Ｒ2で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、２−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げ
られる。
【００２６】Ｒ2で表されるアルキル基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）〜
（Ｍ−３）におけるＲ1と同様の基を挙げることができ
る。
【００２７】Ｒ2で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプ
ロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−
メチルシクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表
例として挙げられる。
【００２８】Ｒ2で表されるシクロアルキル基が置換基
を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−
１）〜（Ｍ−３）におけるＲ1と同様の基を挙げること
ができる。
【００２９】Ｒ2で表されるアリール基としては、炭素
数６〜１４のものが好ましく、その代表例としてはフェ
ニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ
る。
【００３０】Ｒ2で表されるアリール基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）〜
（Ｍ−３）におけるＲ1と同様の基を挙げることができ
る。
【００３１】前記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）におい
てＪ1で表される２価の連結基としては、アルキレン、
シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アシル
アミノ、スルホンアミド、アルキレンチオエーテル、ア
リーレンチオエーテル、２価の複素環、スルホニル、ス
ルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スル
ファモイル、アルコキシレン、アリールオキシレン、ア
シルオキシレン、アミノ、アルキレンアミノ、ウレイ
ド、アルキレンオキシカルボニル、アリーレンオキシカ
ルボニル、カルボニルオキシ等の各基より導かれる２価
の基およびこれら２価の基を組み合わせることにより形
成することのできる２価の基を表し、具体的には、置換
および無置換エチレン基が好ましく、無置換エチレン、
１，１−ジメチルエチレンが代表例として挙げられる。
【００３２】前記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）におい
て、Ｊ2、Ｊ3、Ｊ4は主鎖の酸素原子と窒素原子の間の
炭素数が２あるいは３である置換または無置換のアルキ
レン基、シクロアルキレン基、アリーレン基またはアラ
ルキレン基を表す。以下に、Ｊ2、Ｊ3、Ｊ4で表される
基の代表的具体例を示すが、Ｊ2、Ｊ3、Ｊ4はこれらに
限定されない。
【００３３】
【化７】
【００３４】前記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）におい
て、Ｘ2は＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）2を表す。
【００３５】前記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）におい
て、Ｘ1の表す発色現像主薬の酸化体との反応により脱
離可能な原子、基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）およびアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコ
キシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
【００３６】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｚにより
形成されるは含窒素複素環としては、ピラゾール環、イ
ミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環等が挙
げられる。これらのうちで好ましい骨格は下記の［Ｉ］
および［II］であり、更に好ましくは［Ｉ］である。
【００３７】
【化８】
【００３８】以下に、本発明の一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ
−３）で表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３９】
【化９】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
【化１１】
【００４２】
【化１２】
【００４３】
【化１３】
【００４４】本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
アティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ
（１９７７），２０４７〜２０５２、米国特許３，７２
５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４
２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１
９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９
号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９
号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４
号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１
号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，１９８１年４０頁、同１９８
４年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５
３５７４号、英国特許１，４１０，８４６号、新実験化
学講座１４−III巻，１５８５〜１５９４頁（１９７
７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６
巻，７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，７２巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙ
ｎｔｈ．，II巻，３９５頁（１９４３）等を参考にし
て、当業者ならば容易に合成することができる。
【００４５】以下に本発明のマゼンタカプラーの代表的
な合成例を示す。
【００４６】合成例１ 《例示化合物ＭＣ−１の合成》
【００４７】
【化１４】
【００４８】化合物［Ａ］２７．０ｇに、化合物［Ｂ］
２５．５ｇ、２８％ソジユウムメチラートメタノール溶
液５０ｍｌおよびジメチルホルムアミド３００ｍｌを加
え、１００℃５時間加熱した。反応終了後、反応液を室
温まで冷却し、析出している固体を濾過した。得られた
固体を酢酸エチルおよび水で順次洗浄することで、白色
固体の化合物［Ｃ］１０．５ｇを得た。
【００４９】得られた化合物［Ｃ］４．４４ｇに、エタ
ノール２０ｍｌおよび水０．１ｍｌを加え加熱環流し
た。そこへヒドラジン一水和物０．６４ｇを滴下し、滴
下終了後から３時間加熱環流した。反応終了後、析出し
た固体をろ過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られ
た残渣に濃塩酸５ｍｌおよび水５０ｍｌを加えて１時間
加熱環流した後、析出した固体をメタノール／アセトニ
トリル混合溶媒から再結晶することで、化合物［Ｄ］が
２．１２ｇ得られた。
【００５０】上記で得られた化合物［Ｄ］１．５７ｇに
酢酸エチル１０ｍｌおよび無水酢酸ナトリウム１．５ｇ
を水１０ｍｌに溶かした溶液を加え攪拌した。そこへ化
合物［Ｅ］２．５４ｇを滴下し、そのまま２時間環流し
た。反応終了後、水層を取り除き、得られた有機層を食
塩水で３回洗浄した。溶媒の酢酸エチルを減圧下で留去
し、得られた残留物を酢酸エチル／アセトニトリル混合
溶媒から再結晶することで、白色固体の例示化合物（Ｍ
Ｃ−１）２．８８ｇを得た。
【００５１】同定はＭＡＳＳおよびＮＭＲスペクトルで
行い、例示化合物ＭＣ−１であることを確認した。
【００５２】合成例２ 《例示化合物ＭＣ−２２の合成》
【００５３】
【化１５】
【００５４】化合物［Ａ］２７．０ｇに、化合物［Ｆ］
２０．２ｇおよびＤＭＦ３００ｍｌを加え、１００℃３
時間加熱した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、
析出している固体を濾過した。得られた固体を酢酸エチ
ルおよび水で順次洗浄することで、白色固体の化合物
［Ｇ］１２．１ｇを得た。
【００５５】得られた化合物［Ｇ］３．９２ｇおよびパ
ラジウムカーボン１．５ｇをエタノール５０ｍｌに加え
常圧水素添加をした。反応終了後、パラジウムカーボン
をろ別し、ろ液を濃縮した。得られた残渣をエタノール
から再結晶することで、化合物［Ｈ］が２．８９ｇ得ら
れた。
【００５６】上記で得られた化合物［Ｈ］１．８１ｇに
酢酸エチル１０ｍｌおよびトリエチルアミン１．２ｍｌ
を加えた。そこへ化合物［Ｊ］２．６５ｇをゆっくり添
加し、室温で５時間撹拌した。反応終了後、水層を取り
除いた後、得られた有機層を希塩酸水、希炭酸水素ナト
リウム水溶液および食塩水で順次洗浄した。溶媒の酢酸
エチルを減圧下で留去し、得られた残留物をカラムクロ
マトグラフィーにより精製することで、淡黄色油状の例
示化合物（ＭＣ−２２）３．３８ｇを得た。
【００５７】同定はＭＡＳＳおよびＮＭＲスペクトルで
行い、例示化合物ＭＣ−２２であることを確認した。
【００５８】本発明の一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で
示されるマゼンタカプラーは、下記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕
及び／又は一般式〔ＡＯ−II〕で表される画像安定化剤
と併せて用いることができる。
【００５９】
【化１６】
【００６０】式中、Ｒ121は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基または下記残基を表す。
【００６１】
【化１７】
【００６２】ここでＲ121ａ，Ｒ121ｂ及びＲ121ｃはそ
れぞれ一価の有機基を表す。Ｒ122，Ｒ123，Ｒ124，Ｒ
125及びＲ126はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ある
いはベンゼン環に置換可能な基を表す。またＲ121〜Ｒ
126は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。
【００６３】
【化１８】
【００６４】式中、Ｒ131は脂肪族基、芳香族基を表
し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。
【００６５】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕において、Ｒ121
の表すアルキル基、アリール基、複素環基としては、前
記一般式（Ｍ−１)において、Ｒ2等で表されるアルキル
基、アリール基として説明した基が、複素環基としては
例えばピラゾール基、２−イミダゾリル基、３−ピリジ
ル基、２−フリル基等が挙げられる。また、Ｒ121ａ，
Ｒ121ｂ，Ｒ121ｃの表す一価の有機基としては、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒ121としては水素原
子、アルキル基が好ましい。Ｒ122〜Ｒ126で表されるベ
ンゼン環に置換可能な基としては、前記一般式（Ｍ−
１)において、Ｒ2等で表されるアルキル基、アリール基
等がさらに置換されている場合の置換基として説明した
基が挙げられる。Ｒ122，Ｒ123，Ｒ125，Ｒ126としては
水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基が好ま
しく、Ｒ124はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。また
Ｒ121とＲ122は互いに閉環し５員または６員環を形成し
てもよく、その時のＲ124はヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基が好ましい。またＲ121とＲ122が
閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。さらに
また、Ｒ123とＲ124が閉環して５員の炭化水素環を形成
してもよく、その時のＲ121はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基が好ましい。
【００６６】以下に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示す。
【００６７】
【化１９】
【００６８】
【化２０】
【００６９】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号公報の第１１頁〜１３頁に記載された例
示化合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号公
報の第８頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−２９、特開平１−３０６８４６号公報の第６頁〜
７頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−
９５８号公報の第１０頁〜１８頁に記載された例示化合
物Ｉ−１〜Ｉ−１３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、ＩＩ−１〜
II−１２、II′−１〜II′−２１、III−８〜III−１
４、IV−１〜IV−２４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３
９９５６号公報の第１０頁〜１１頁に記載された例示化
合物II−１〜II−３３等を挙げることができる。
【００７０】次に、前記一般式〔ＡＯ−II〕において、
Ｒ131は脂肪族基、芳香族基を表すが、好ましくはアル
キル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくは
アリール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環
としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン
環、チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオ
ン環、ピロリジン環等が挙げられる。
【００７１】以下に一般式〔ＡＯ−II〕で表される化合
物の具体例を示す。
【００７２】
【化２１】
【００７３】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
II〕で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号公報の第８頁〜１１頁に記載された例示化
合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報
の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２
０）等を挙げることができる。
【００７４】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕及び一般式〔ＡＯ
−II〕で表される画像安定化剤の使用量は、本発明の一
般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で示されるマゼンタカプラ
ーに対して、それぞれ５〜４００モル％であることが好
ましく、より好ましくは１０〜２５０モル％である。
【００７５】本発明の一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で
示されるマゼンタカプラーと前記画像安定化剤は同一層
中で用いられるのが好ましいが、該カプラーが存在する
層に隣接する層中に画像安定化剤を用いてもよい。
【００７６】本発明の一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で
示されるマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０-3ｍｏｌ〜８×１０-1ｍｏｌ、好ましく
は１×１０-2ｍｏｌ〜８×１０-1ｍｏｌの範囲で用いる
ことができる。
【００７７】本発明の一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で
表されるマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラ
ーと併用することができる。
【００７８】本発明の一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で
表されるマゼンタカプラーを含有させるためには、従来
の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリクレジ
ルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸
エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒
のみの溶媒に一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で示される
マゼンタカプラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して
溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミルも
しくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中
に直接添加する方法を採用することができる。又、上記
乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これ
を乳剤に添加してもよい。
【００７９】本発明の一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で
表されるマゼンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散法
によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添
加してもよいが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散
し、乳剤に添加する方法が好ましい。
【００８０】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）で表されるマゼンタカプラー
１ｇに対して好ましくは０．０１〜１０ｇ、さらに好ま
しくは０．１〜３．０ｇの範囲である。
【００８１】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
【００８２】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【００８３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。
【００８４】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
【００８５】また、本発明の感光材料には、色素画像の
劣化を防止する目的で画像安定剤及び紫外線吸収剤を用
いることができる。
【００８６】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等をもちいることができ
る。
【００８７】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
【００８８】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。
【００８９】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】塗布液は下記の如く調製した。
【００９３】第１層塗布液 イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．
６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢
酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％界面
活性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｃｃを含有する１０％ゼラ
チン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用いて
乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。
【００９４】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、更にイラジエー
ション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調
製した。
【００９５】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。
【００９６】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。
【００９７】
【化２２】
【００９８】
【化２３】
【００９９】
【化２４】
【０１００】
【化２５】
【０１０１】
【化２６】
【０１０２】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通りである。尚、各乳剤で使用した
化学増感剤、安定剤及び増感色素も以下に示す。
【０１０３】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ
【０１０４】
【化２７】
【０１０５】次に試料１０１の第３層のマゼンタカプラ
ーＥＭ−１を、マゼンタカプラーＥＭ−１の添加量と等
モルの本発明のマゼンタカプラーに表３に示すように替
えた以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０
を作製した。
【０１０６】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。
【０１０７】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１ｍ2当たり８０ｃｃである。
【０１０８】 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。
【０１０９】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。
【０１１０】 安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。
【０１１１】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。
【０１１２】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。
【０１１３】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１０日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率(％)を求めた。
【０１１４】これらの結果を表３に示す。
【０１１５】
【表３】
【０１１６】表３から明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いた試料１０２〜１１０は、比較のマゼ
ンタカプラーを用いた試料１０１に比べて発色性、耐光
性双方に優れていることがわかる。
【０１１７】
【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色性に優れ、しか
もマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良され優れた
効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 隆嗣 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
    なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
    ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2は置換または無置換の
    アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
    す。Ｊ1は２価の連結基を表し、Ｊ2は主鎖の酸素原子と
    窒素原子の間の炭素数が２である置換または無置換のア
    ルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレン基を
    表し、Ｘ1は水素原子または発色現像主薬の酸化体との
    反応により脱離可能な原子、基を表す。Ｚは含窒素複素
    環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｘ2は＞
    Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）2を表す。〕
  2. 【請求項２】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
    なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−２）で表されるマゼ
    ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2は置換または無置換の
    アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
    す。Ｊ1は２価の連結基を表し、Ｊ3は主鎖の酸素原子と
    窒素原子の間の炭素数が２である置換または無置換のア
    ルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレン基を
    表す。Ｘ1は水素原子または発色現像主薬の酸化体との
    反応により脱離可能な原子、基を表す。Ｚは含窒素複素
    環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｘ2は＞
    Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）2を表す。〕
  3. 【請求項３】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
    なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−３）で表されるマゼ
    ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2は置換または無置換の
    アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
    す。Ｊ1は２価の連結基を表し、Ｊ4は主鎖の酸素原子と
    窒素原子の間の炭素数が３である置換または無置換のア
    ルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または
    アラルキレン基を表す。Ｘ1は水素原子または発色現像
    主薬の酸化体との反応により脱離可能な原子、基を表
    す。Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子
    群を表す。Ｘ2は＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）2を表
    す。〕
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