JPH1063009A - 平版印刷版用バーニング前処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 地汚れを発生させず、かつ画像部の感脂性に
優れた平版印刷版を得ることができるバーニング前処理
液を提供することである。スプレー循環式の処理機など
を利用して平版印刷版に適用することができるバーニン
グ前処理液を提供することである。 【解決手段】 フルオロ脂肪族基を有するアクリレート
もしくはメタクリレートを構成単位として有する重合体
であるフッ素系界面活性剤とアニオン界面活性剤とを含
有する平版印刷版用バーニング前処理液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
を露光・現像した後、バーニング処理を施す前に使用す
るバーニング前処理液に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は水と油とが本質的に混ざり合
わない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面
は水を受容して油性インキを反撥する領域と水を反撥し
て油性インキを受容する領域とからなり前者が非画像域
であり、後者が画像域である。従って平版印刷版の作成
に用いられる感光性組成物は、画像形成後において水を
反撥して油性インキを受容する性質が要求される。平版
印刷版の作成に用いられる感光性組成物にはポジ型とネ
ガ型のものがあるが、ポジ型感光性組成物にはｏ−キノ
ンジアジド化合物からなるものが汎用されている。ポジ
型感光性平版印刷版は、ｏ−キノンジアジド化合物を単
独あるいはノボラック型のフェノール樹脂、クレゾール
樹脂などのアルカリ可溶性樹脂と混合し金属又はプラス
チック等の適当な支持体上に塗布したものであり、透明
陽画を通して活性光線で露光した場合、露光された部分
のｏ−キノンジアジド化合物が分解し、アルカリ可溶性
に変化するので、アルカリ水溶液により容易に除去され
ポジ画像を与える。従って、親水性表面を有する支持体
を用いるとアルカリ水溶液で除去された部分は支持体の
親水性表面が露出されるので、この部分は水を受付けイ
ンキを反撥する。一方、画像として残った部分は親油性
であり、インキを受け付ける。他方、ネガ型感光性組成
物には、ジアゾニウム塩やアジド化合物又は光重合性化
合物を用いたものが多く、このような感光物は単独ある
いは適当な樹脂などの添加剤と混合され、支持体上に塗
設される。親水性表面を有する支持体を用いると未露光
部分は現像液で除去されて、支持体の親水性表面が露呈
され、この部分は水を受け付けインキを反撥する。一
方、露光により硬化し、現像の際画像として残った部分
は親油性でありインキを受容する。

【０００３】このようにして作成された平版印刷版をオ
フセット印刷機にかけて印刷すると美しい印刷物が得ら
れる。このような感光性平版印刷版から作成される平版
印刷版は、支持体やその上に塗設される感光層の組成を
適当に選ぶことにより数万枚の美しい印刷物を得ること
ができるが、特に支持体として砂目立てされ陽極酸化処
理されたアルミニウム板を用いることにより１０万枚に
も及ぶ美しい印刷物を得ることが可能である。しかし一
枚の印刷版から、それ以上多数枚の印刷物を得たいとい
う要望もある。このような場合、アルミニウムや亜鉛な
どの金属板を支持体とする感光性平版印刷版を通常の方
法で露光、現像した後、高温で加熱（いわゆるバーニン
グ処理）することにより画像部を強化する方法が有効で
ある。即ちバーニング処理を施すことにより、一枚の平
版印刷版より得られる印刷物の枚数をバーニング処理を
施さない場合に比較して数倍に増加させることができ
る。更に紫外線硬化インキや低温乾燥インキなど、印刷
版上の画像を溶解する成分を多く含む特殊な印刷インキ
で印刷した場合、バーニング処理を施さない通常の方法
で製版された印刷版では画像部の溶出が激しく、耐刷枚
数は普通のインキを使用した場合に比較して著しく低下
するが、バーニング処理を施した場合には、画像部の耐
溶剤性がきわめて向上するので、上記の特殊印刷インキ
でも十分な枚数の印刷物を得ることができる。

【０００４】しかしながら、処理前には親水性であった
印刷版の非画像部（即ち、現像により親水性の支持体表
面が露呈した部分）がバーニング処理を行うことにより
親水性が失われ、印刷インキを受容するようになるた
め、印刷物のバックグラウンドに汚れ（いわゆる地汚
れ）が生ずる。このような地汚れが発生しない程度の加
熱ではバーニング効果は得られず、画像の補強は達成さ
れない。従って、バーニング処理により起こるこの非画
像部の汚れを防ぐための整面処理を必ず行わなければな
らない。このバーニング処理工程の前及び／又はその後
で使用される整面処理として、従来より種々の提案がな
されている。バーニング処理の前に、非画像部の親水性
を低下させないようにするための処理方法として、特開
昭５１−３４００１号公報には、有機スルホン酸の塩、
例えばアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、アルキル
ジフェニルエーテルスルホン酸ソーダ、硝酸リチウムの
水溶液でバーニングする前に処理することが示されてい
る。これらのうち、アルキルナフタレンスルホン酸ソー
ダやアルキルジフェニルエーテルスルホン酸ソーダなど
の有機スルホン酸の塩の水溶液を使用すると著しく発泡
性が高く、現在多く使用れているスプレー循環式の処理
機などに使用するには不適当であり、製版作業の自動化
ができない欠点があった。又、硝酸リチウムを含む溶液
で処理し、バーニングした場合、地汚れの防止が十分で
なかった。

【０００５】又、DE 2530422 C2 、及び特開昭６４−４
９６８７号公報には、パーフルオロアルキルスルホン酸
塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロ
アルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルトリメ
チルアンモニウムクロル化合物、パーフルオロアルキル
アルコール、パーフルオロアルキルポリオキシエチレン
オキサイド付加物等が記載されている。しかし、これら
の化合物は欠点として、バーニング処理すると非画像部
の汚れ及び網点シャドウ部の不感脂化を防止する能力が
劣るため、汚れ及びインキのカラミ等が起きやすくな
る。又、自動塗布機を用いて塗布する際には発泡しやす
くタンクから溢れ出るため、消泡剤を多量に必要とす
る。さらに、発泡した細かい粒子の泡が画像部上に集ま
り、そのまま乾燥しバーニング処理をすると細かいリン
グ状の跡がインキムラ状に、いわゆるインキ着肉不良と
なり、正常印刷を得るため５００枚以上刷らないと正常
印刷物を得ることができないという問題点を有してい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点を有しない改良されたバーニング前処理液を提供
することを目的とする。より具体的には、地汚れを発生
させず、かつ画像部の感脂性に優れた平版印刷版を得る
ことができるバーニング前処理液を提供することであ
る。本発明の別の目的は、スプレー循環式の処理機など
を利用して平版印刷版に適用することができるバーニン
グ前処理液を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、バーニン
グ処理を施す前に平版印刷版に塗布される処理液（以
下、バーニング前処理液と称す）に、フルオロ脂肪族基
を有するアクリレートもしくはメタクリレートを構成単
位として有する重合体であるフッ素系界面活性剤とアニ
オン界面活性剤とを含有させることにより、上記の諸目
的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至
った。従って、本発明は、フルオロ脂肪族基を有するア
クリレートもしくはメタクリレートを構成単位として有
する重合体であるフッ素系界面活性剤とアニオン界面活
性剤とを含有する平版印刷版用バーニング前処理液に関
する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用するフルオロ脂肪族
基を有するアクリレートもしくはメタクリレートを構成
単位として有する重合体であるフッ素系界面活性剤とし
て、具体的に、フルオロ脂肪族基を有するアクリレート
又はフルオロ脂肪族基を有するメタクリレートと、ポリ
（オキシアルキレン）アクリレート又はポリ（オキシア
ルキレン）メタクリレートとの共重合体が挙げられる。
該共重合体において、フルオロ脂肪族基を有するアクリ
レート又はメタクリレートのモノマー単位が共重合体の
重量に基づいて７〜６０重量％であることが好ましく、
また、該共重合体の分子量は３０００〜１０００００が
適当である。

【０００９】該フルオロ脂肪族基は、３〜２０の炭素原
子を有し、直鎖状でも分岐していてもよく、かつ４０重
量％以上のフッ素を含有し、末端の少なくとも３個の炭
素原子が十分にフッ素化されているフルオロ脂肪族基で
あることが好ましい。上記フルオロ脂肪族基を有するア
クリレート又はメタクリレートの具体例としてN-ブチル
ペルフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレー
ト、N-プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミドエ
チルアクリレート、メチルペルフルオロオクタンスルホ
ンアミドエチルアクリレートなどがある。ポリ（オキシ
アルキレン）アクリレート又はメタクリレートにおける
該ポリオキシアルキレン基の分子量は２００〜３０００
であることが好ましい。オキシアルキレン基としては、
オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン基
が挙げられ、好ましくはオキシエチレン、オキシプロピ
レン基である。例えばオキシエチレン基が８〜１５モル
付加したアクリレート又はメタクリレートが使用され
る。又、必要に応じて該ポリオキシアルキレン基の末端
にジメチルシロキサン基などを付加することにより発泡
性を抑制することができる。上述のような共重合体であ
るフッ素系界面活性剤は、市場で一般に入手することが
でき、本発明では市販品を使用することができる。フッ
素系界面活性剤を２種以上併用することもできる。本発
明のバーニング前処理液において、上記フッ素系界面活
性剤の含有量は、バーニング前処理液の全重量に対し
て、0.０００１〜５重量％が適当であり、好ましくは0.
００１〜３重量％である。

【００１０】本発明のバーニング前処理液にはまた、ア
ニオン界面活性剤を含有させる。このような界面活性剤
は、バーニング前処理液が平版印刷版の表面に均一に塗
布されるのを助けると共に、バーニング処理による非画
像部の汚れ発生を抑える作用も一部有している。本発明
で使用するアニオン界面活性剤としては、アルキルベン
ゼンスルフォン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルフォン酸塩のアルデヒド縮合物、
α−オレフィンスルホネート、アルキルスルホネートな
どのスルフォン酸基含有界面活性剤や、ラウリル硫酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩な
どの硫酸エステル系界面活性剤が、特に好ましい。上記
アニオン界面活性剤は２種以上を併用することもでき
る。アニオン界面活性剤はバーニング前処理液の全重量
に対して、0.０５〜３０重量％の範囲で含有させるのが
適当であり、好ましくは0.１〜２０重量％の範囲であ
る。

【００１１】本発明のバーニング前処理液には更に、種
々の酸、アルカリ、塩類をpH調節用として含有させるこ
とができる。酸としては鉱酸及び有機酸を使用すること
ができる。例えば硝酸、硫酸、リン酸のような鉱酸、ク
エン酸、コハク酸、蓚酸、酒石酸、酢酸、リンゴ酸、フ
ィチン酸、有機ホスホン酸、p-トルエンスルホン酸、キ
シレンスルホン酸のような有機酸、これらの酸のカリウ
ム塩、リチウム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩、
あるいはアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩
等が挙げられる。これらの酸、塩、及びアルカリは本発
明のバーニング前処理液のpHを２〜１０、好ましくは３
〜８の範囲となる量で含有させることができる。

【００１２】更に、本発明のバーニング前処理液には、
皮膜形成性を有する高分子化合物も添加することができ
る。例えば、アラビアゴム、澱粉誘導体（例えばデキス
トリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化
酵素分解澱粉、カルボキシメチル化澱粉、リン酸化澱粉
など）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えばカルボキ
シメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、それらのグリオキサール変性体など）などの
天然物及びその変性体、ポリエチレングリコール及びそ
の共重合体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミンド及びその共
重合体、ポリアクリル酸及びその共重合体、ビニルメチ
ルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無
水マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸及びそ
の共重合体などの合成物が挙げられる。これらの高分子
化合物は単独で使用するか又は二種以上を併用してもよ
い。その使用範囲は、バーニング前処理液の全重量に対
して0.０００１〜３重量％が適当である。

【００１３】本発明のバーニング前処理液には更に、防
腐剤、消泡剤、着色剤などを添加することもできる。好
適に使用される防腐剤としては、フェノール、又はその
誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢
酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、
ベンズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導
体、四級アンモニウム塩、ピリジン、キノリン、グアニ
ジン等の誘導体、チオカルバミン酸誘導体、ダイアジ
ン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘
導体、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオ
ールなどが挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カ
ビ、酵母などに対して安定に効力を発揮する量であっ
て、細菌、カビ、酵母の種類によって異なるが、バーニ
ング前処理液に対して0.００１〜3.０重量％の範囲が好
ましく、又種々のカビや細菌に対して効力を発揮するよ
うに２種以上を併用することが好ましい。また、消泡剤
としてはシリコン消泡剤が好ましい。具体的に乳化分散
型及び可溶化型のいずれも使用することができる。使用
量は、バーニング前処理液の全重量に対して0.００１〜
0.１重量％が適当である。着色剤は、本発明のバーニン
グ前処理液に所望の色調を付与し、視覚的コントラスト
を与えるために使用するものであり、広範囲の染料から
選ぶことができる。特に好ましい染料としては、青色、
紫色、紅色、黄色など染色を有する指示染料が優れた効
果を発揮する。例えばクリスタルバイオレット、サフラ
ニン、ブリリアントブルー、マラカイトグリーン、アシ
ドローダミンＢなどの染料を好適に使用することができ
る。

【００１４】本発明のバーニング前処理液は、感光性平
版印刷版を画像露光、現像、必要があれば水洗した後、
印刷に不要な部分を修正剤にて除去し、それ以上修正の
余地のない印刷版を作成した後、必要があれば乾燥し、
バーニング処理の前に塗布する。その方法としては、バ
ーニング前処理液を浸み込ませたスポンジや脱脂綿に
て、平版印刷版上に塗布するか、処理液を満たしたバッ
ト中に印刷版を浸漬して塗布する方法や、自動コーター
による塗布などが適用される。また、塗布した後でスキ
ージ、あるいはスキージローラーで、その塗布量を均一
にすることは、より好ましい結果を与える。バーニング
前処理液が塗布された平版印刷版は必要であれば乾燥さ
れた後、バーニングプロセサー（例えば富士写真フイル
ム（株）より販売されているバーニングプロセサー１３
００）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好まし
い。バーニング処理された平版印刷版は、必要に応じて
適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行われている処理
を施すことができる。

【００１５】本発明のバーニング前処理液は、種々の平
版印刷版に対して適用できるが、特にアルミニウム板を
支持体とする感光性平版印刷版（予め感光性を付与した
印刷版で、ＰＳ版と呼ばれる。）から得られる平版印刷
版に対して好適に使用できる。かかるＰＳ版の好ましい
ものは、例えば英国特許第1,350,521 号明細書に記載さ
れているようなジアゾ樹脂(p- ジアゾジフェニルアミン
とパラホルムアルデヒドとの縮合物の塩) とシェラック
との混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けた
もの、英国特許第1,460,978 号及び同第1,505,739 号の
各明細書に記載されているようなジアゾ樹脂とヒドロキ
シエチルメタクリレート単位またはヒドロキエチルアク
リレート単位を主なる繰り返し単位として有するポリマ
ーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設け
たもののようなネガ型ＰＳ版、及び特開昭５０−１２５
８０６号公報に記載されているようなｏ−キノンジアジ
ド感光物とノボラック型フェノール樹脂との混合物から
なる感光層をアルミニウム板上に設けたポジ型ＰＳ版が
含まれる。更に、米国特許第3,860,426 号明細書の中に
具体的に示されているような光架橋性フォトポリマーの
感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版、米国特許第
4,072,528 号及び同第4,072,527 号の各明細書に記載さ
れているような光重合型フォトポリマー組成物の感光層
をアルミニウム板上に設けたＰＳ版、英国特許第1,235,
281 号及び同第1,495,861 号の各明細書に記載されてい
るようなアジドと水溶性ポリマーとの混合物からなる感
光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版も好ましい。こ
れらのＰＳ版の中でも、特に好ましいＰＳ版は、ｏ−ナ
フトキノンジアジド化合物とノボラック樹脂とからなる
感光層を有するポジ型ＰＳ版であり、米国特許第4,259,
434 号明細書第３欄下から２行目〜第６欄第14行に詳し
く説明されている。

【００１６】

【発明の効果】本発明のバーニング前処理液を使用すれ
ば、バーニング処理後の整面処理を施す必要がない。そ
れにもかかわらず非画像部に汚れが発生することがな
く、画像部の感脂性の高い、耐刷力の優れた平版印刷版
が得られる。しかも、本発明のバーニング前処理液は発
泡性が低いので、スプレー循環式の処理機を用いて平版
印刷版に施すことができ、製版作業の自動化が可能とな
るなど大きな利点がある。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【実施例１】１，５−ジヒドロキシナフタレンのナフト
キノン−（１，２）−ジアジド（２）−５−スルホン酸
エステル２重量部とノボラック型クレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂４重量部とを１００重量部のエチレングリ
コールモノメチルエーテルに溶解した。次に厚さ0.２４
mmの砂目立てされたアルミニウム板上にこの溶液を乾燥
後の重量にして2.５ｇ／m²となるように塗布した。この
ようにして作成したポジ型感光性平版印刷版を透明陽画
に密着させて１ｍの距離から３KWのメタルハライドラン
プで３０秒間露光を行った後、珪酸ナトリウム５重量％
水溶液に約１分間浸漬して現像した。次に水洗した後、
以下の組成のバーニング前処理液をコーター塗布し乾燥
した。 純水 ９５4.６ｇ フィチン酸（５０％） 5.０ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（60% 水溶液) ３5.０ｇ ４−イソチアゾリン−３−オン誘導体 0.１ｇ ２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール 0.１ｇ 水酸化ナトリウム 5.０ｇ N-ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレート [CH₂=CHCOOCH₂CH₂(C₄H₉)NSO₂C₈F₁₇ モノマー比率 40重量%]と ポリ（オキシエチレン）アクリレート [CH₂=CHCOO-(C₂H₄O)_n -H モノマー比率 60重量%]の共重合体 （分子量 15,000) 0.２ｇ

【００１８】このように処理された印刷版を市販のバー
ニングプロセッサー中で２６０℃の温度で６分間加熱し
た。冷却後、プレート表面を観察したところ、プレート
左右のコーター特有の厚塗部はほどんどなく、良好な面
質のバーニング処理が施されていた。その後、ＧＵ−７
（富士写真フイルム（株）製ガム液）を塗布し、オフセ
ット印刷機、ハイデルベルグＳＯＲ−Ｍにこの印刷版を
取付け印刷を行ったところ、刷り出しから数枚で美しい
印刷物が得られ、そのまま続けて２０万枚印刷を刷了し
た。

【００１９】

【比較例１】実施例１と現像処理まで全く同じ条件で処
理した平版印刷版を、実施例１で用いたバーニン前処理
液の代わりに、４重量％硼酸アンモニウム水溶液にパー
フルオロアルキルスルホン酸ナトリウム0.０５重量％を
溶解した液で処理した。その後、実施例１と同様のバー
ニング処理を施し、冷却後、プレート表面を観察した。
その結果、プレート左右に端から１０〜２０cm付近にス
ジ状のムラがあった。その後、ＧＵ−７（富士写真フイ
ルム（株）製ガム液）を塗布し、実施例１同様に印刷を
行ったところ、刷り始めからシャドウ部の網点画像にイ
ンキカラミを生じ、また、スジ状部の面質のところは１
００枚刷ってもインキが正常に付着せず、プレートクリ
ーナーで処理しインキカラミ部とインキ付着不良部をプ
レート処理対策後、正常印刷物を得ることができた。

【００２０】

【実施例２】砂目立て及び陽極酸化処理（１５重量％硫
酸中で電流密度1.６アンペア／dm²で２分間陽極酸化し
た。）された厚さ0.３mmのアルミニウム板上に実施例１
と同様の感光液を塗布してポジ型感光性平版印刷版を作
成した。これに透明陽画を密着させて１ｍの距離から３
KWのメタルハライドランプで４０秒間露光を行った後、
珪酸ナトリウム７重量％水溶液に約１分間浸漬して現像
した。この平版印刷版を自動一貫式バーニングプロセッ
サー〔プロセス資材（株）製、バーニング前処理液の塗
布、バーニング、ガム引きを連続的に行う。〕で連続処
理した。ここでバーニング温度の設定は、前加熱１５０
℃、後加熱２４０℃で、炉の通過時間は約３分であり、
バーニング前処理液は以下の組成のものを用いた。

【００２１】 純水 ９５4.４ｇ クエン酸第一アンモン 5.０ｇ アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム(50%水溶液) ４0.０ｇ ４−イソチアゾリン−３−オン誘導体 0.２ｇ 安息香酸メチルエステル 0.２ｇ N-プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレート [CH₂=CHCOOCH₂CH₂(C₃H₇)NSO₂C₈F₁₇ モノマー比率 30重量%]と ポリ（オキシエチレン）アクリレート [CH₂=CHCOO-(C₂H₄O)_n -H モノマー比率 60重量%]の共重合体末端に ジメチルシロキサン（モノマー比率 10重量%)を付加して得られる化合物 （分子量 18,000) 0.２ｇ 実施例１と同様に、バーニング後の塗布面質を観察した
結果、塗布ムラのない良好な面質が得られていた。印刷
版をそのまま印刷機ハイデルベルグＳＯＲ−Ｍに取付
け、印刷したところ、刷り出しから数枚で美しい印刷物
が得られ、そのまま続けて３０万枚の印刷物を得ること
ができた。

【００２２】

【比較例２】実施例２と同様にして現像工程まで行い、
実施例２と同様に処理を行った。但し、使用したバーニ
ング前処理液は以下の組成のものであった。 純水 ９５4.４ｇ クエン酸第一アンモン 5.０ｇ アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム(50%水溶液) ４0.０ｇ ４−イソチアゾリン−３−オン誘導体 0.２ｇ 安息香酸メチルエステル 0.２ｇ パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム 0.２ｇ その結果、処理液の塗布部にあるスプレーパイプ及びそ
のタンク部分より著しく発泡し、タンクから液があふれ
出してしまい、自動処理機の運転を止めなければならな
かった。また、プレートの塗布面質は小さいスジ状の多
い品質の悪い製版状態であった。

【００２３】

【実施例３】米国特許第3,635,709 号明細書の実施例１
に記載されているアセトンとピロガロールの縮重合によ
って得られたポリヒドロキシフェニルとナフトキノン−
１，２−ジアジド（２）−５−スルホン酸エステル４重
量部とノボラック型クレゾールホルムアルデヒド樹脂４
重量部とをエチレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部に溶解し、実施例２で用いた砂目立て及び陽極
酸化処理されたアルミニウム板に乾燥重量が2.５ｇ／m²
になるように塗布し、ポジ型感光性平版印刷版を作成し
た。このポジ型感光性平版印刷版を、実施例１と同様の
条件で露光、現像及び水洗した後、以下の組成のバーニ
ング前処理液を塗布し、ついで２６０℃で５分間バーニ
ング処理した。

【００２４】 純水 ９４9.５ｇ 2-ホスホノブタン-1,2,4- トリカルボン酸(50%) 5.０ｇ イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム ３0.０ｇ メタキシレンスルホン酸ナトリウム １0.０ｇ 水酸化ナトリウム 5.０ｇ N-ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレート [CH₂=CHCOOCH₂CH₂(C₄H₉)NSO₂C₈F₁₇ モノマー比率 50重量%]と ポリ（オキシエチレン）アクリレート [CH₂=CHCOO-(C₂H₄O)_n -H モノマー比率 50重量%]の共重合体 （分子量 22,000) 0.５ｇ

【００２５】得られた平版印刷版の塗布面質は均一で良
好に塗布されていた。ガム引きせずに印刷機ハイデルベ
ルグＳＯＲ−Ｍに取付け印刷したところ、刷り出しから
数枚で美しい印刷物が得られ、そのまま続けて２０万枚
の印刷物を得ることができた。

【００２６】

【実施例４】シェラック２０重量部とｐ−ジアゾジフェ
ニルアミンのｐ−トルエンスルホン酸塩をホルムアルデ
ヒドで縮合したジアゾ樹脂３重量部を、ジメチルホルム
アミド８０重量部に溶解した溶液を調製した。一方、砂
目立てされたアルミニウム板を８０℃のジルコンフッ化
カリウム0.２％水溶液中で３分間浸漬処理し、親水化処
理を行った後、水洗乾燥し、上記の調製溶液を乾燥後の
重量で2.０ｇ／m²となるように塗布した。このようにし
て得られたネガ型感光性平版印刷版を透明陰画を通して
３KWのメタルハライドランプで１ｍの距離から３０秒間
露光し、イソプルピルアルコール２０重量％の水溶液に
約１分間浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすると未露
光部のみがきれいに剥離除去され、支持体表面が露呈し
た。水洗後、実施例１で用いたバーニング前処理液を塗
布、乾燥させ、実施例１と同様の条件でバーニング処理
を行った後、オフセット印刷機に取り付けて印刷したと
ころ、刷り出しから十数枚で美しい印刷物が得られ、そ
のまま続けて印刷したところ刷り出しとほとんど調子の
変わらない印刷物を１５万枚得ることができた。

【００２７】

【実施例５】パミス／水スラリーとナイロンブラシで砂
目立てし、陽極酸化処理（２０％硫酸中で２Ａ／dm
² で、２分間陽極酸化した。）し、その後７０℃のケイ
酸ソーダ・2.５重量％水溶液で１分間処理した厚さ0.３
mmのアルミニウム板を作成した。このアルミニウム板
に、次のような組成を有する感光液を乾燥後の重量にし
て2.０ｇ／m²となるように塗布した。 2-ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリロニトリル ／エチルメタクリレート／メタクリル酸＝３７／３４／ ２２／７（重量比）の共重合体 5.０ｇ ｐ−ジアゾジフェニルアミンのｐ−トルエンスルホン酸塩を ホルムアルデヒドで縮合したジアゾ樹脂 0.５ｇ ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.１ｇ メチルセロソルブ ９５ml 水 ５ml

【００２８】このようにして得られたネガ型感光性平版
印刷版を透明陰画を通して３KWのメタルハライドランプ
で１ｍの距離から３０秒間露光し、下記現像液を用いて
現像した。 ベンジルアルコール ３０ml ジエタノールアミン １０ｇ 亜硫酸ソーダ ５ｇ イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ １０ｇ 水 １リットル 水洗後、実施例２で用いたバーニング前処理液を塗布、
乾燥させ、実施例２と同様の条件でバーニング処理を行
った後、オフセット印刷機に取り付けて印刷したとこ
ろ、刷り出しら数枚で美しい印刷物が得られ、そのまま
続けて印刷したところ刷り出しとほとんど調子の変わら
ない印刷物を２０万枚得ることができた。

【００２９】

【実施例６】厚さ0.３０mmのアルミニウム板を、ナイロ
ンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用
いて、その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後２０％HNO₃で中和洗浄、
水洗した。これをＶ_A ＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交
番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン
／dm² の電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗
さを測定したところ、0.６μ（Ｒａ表示）であった。引
き続いて３０％のH₂SO₄ 水溶液中に浸漬し、５５℃で２
分間デスマットした後、２０％H₃PO₄ 水溶液中、電流密
度２Ａ／dm² において陽極酸化皮膜量が1.２ｇ／m²にな
るように５分間陽極酸化処理した。その後７０℃のケイ
酸ソーダ2.５％水溶液に１分間浸漬し、水洗し、乾燥さ
せた。このアルミニウム板に次のような組成を有する感
光液を乾燥後の重量にして1.３ｇ／m²になるように塗布
した。

【００３０】 メチルメタクリレート／Ｎ−〔６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル）− ２，３−ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝１０／６０／３０（モル比） 共重合体（Ｍ_W ＝8.０×１０⁴) ５ｇ 増感剤

【００３１】

【化１】

【００３２】 0.５ｇ ４−ジアゾジフェニルアミン PF₆ 塩（ジアゾ単量体） 0.０３ｇ ＦＣ−４３０（米国３Ｍ社製 フッ素系界面活性剤） 0.０５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １００ｇ

【００３３】このようにして得られたネガ型感光性平版
印刷版を透明陰画を通して３KWのメタルハライドランプ
で１ｍの距離から３０秒間露光し、３号ケイ酸ソーダ２
重量％及びメタケイ酸ソーダ１重量％の水溶液に１分間
浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすると未露光部のみ
がきれいに剥離除去され、支持体表面が露呈した。水洗
後、実施例２で用いたバーニング前処理液を塗布乾燥さ
せ、実施例２と同様の条件でバーニング処理を行った
後、印刷機（ハイデルベルグＳＯＲ−Ｍ）に取り付けて
印刷したところ、刷り出しから十数枚で美しい印刷物が
得られ、そのまま続けて印刷したところ、刷り出しとほ
とんど調子の変わらない印刷物を１５万枚得ることがで
きた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フルオロ脂肪族基を有するアクリレート
   もしくはメタクリレートを構成単位として有する重合体
   であるフッ素系界面活性剤とアニオン界面活性剤とを含
   有する平版印刷版用バーニング前処理液。