JPH11119392A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number
JPH11119392A
JPH11119392A JP27721297A JP27721297A JPH11119392A JP H11119392 A JPH11119392 A JP H11119392A JP 27721297 A JP27721297 A JP 27721297A JP 27721297 A JP27721297 A JP 27721297A JP H11119392 A JPH11119392 A JP H11119392A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
represented
substituent
halide emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP27721297A
Other languages
English (en)
Inventor
Fumio Ishii
文雄 石井
信一 ▲台▼場
Shinichi Daiba
Tomohiro Oshiyama
智寛 押山
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP27721297A priority Critical patent/JPH11119392A/ja
Publication of JPH11119392A publication Critical patent/JPH11119392A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性が優れ、更に耐光性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼン
タカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｊは結合手または２価の連
結基を表す。Ｌはサーモトロピック液晶性を有する有機
基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により脱離する置換基を表す。Ｚは含窒素５員複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは新規なピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有
することによって、発色性が優れ、更に色素画像の耐光
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン系
化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタカ
プラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物から
なるシアンカプラー等が知られている。従来より、５−
ピラゾロン化合物がマゼンタカプラーとしてよく使用さ
れている。
【０００３】従来公知のピラゾロンマゼンタカプラーと
しては、米国特許２，６００，７８８号、同３，５１
９，４２９号、特開昭４９−１１１６３１号、同５７−
３５８５８号等に記載されている。しかし、ザ セオリ
ー オブ ザ フォトグラフィック プロセス（Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、マクミラン社、４版（１９７
７），３５６〜３５８頁、ファインケミカル、シー エ
ム シー社刊、１４巻，８号，３８〜４１頁、日本写真
学会 昭和６０年度年次大会講演要旨集，１０８〜１１
０頁に記載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラ
ーより形成される色素は好ましくない副吸収があり、そ
の改良が望まれている。
【０００４】これに対してピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは形成される色素の副吸収が少ない良好なカプ
ラーであることが、前記文献や米国特許第３，７２５，
０６７号、同３，７５８，３０９号、同３，８１０，７
６１号等に記載されている。
【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素は光に対する堅牢性が著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。
【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。特開昭５９−１２５７３２号、
同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９号、同
６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーに、フェノール系化合物またはフェニルエーテ
ル系化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２４６
号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３１
号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併用
する技術が開示されている。
【０００７】更に特開昭６３−２４２５６号には、アル
キルオキシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。
【０００８】しかし、前記フェニルエーテル系化合物や
前記アミン系化合物を用いてもマゼンタ色素画像の光に
対する堅牢性は不充分であり、その改良が強く望まれて
いた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、発色
性が優れ、更にマゼンタ色素画像の耐光性が改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
【００１１】１．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
【００１２】
【化５】
【００１３】式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｊは連結手ま
たは２価の連結基を表す。Ｌはサーモトロピック液晶性
を有する有機基を表す。Ｘは水素原子または発色現像主
薬の酸化体との反応により脱離する置換基を表す。Ｚは
含窒素５員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。
【００１４】２．前記一般式（Ｍ−１）中のＬが下記一
般式（Ｌ−１）または一般式（Ｌ−２）で表されること
を特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
【００１５】一般式（Ｌ−１） −Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−Ｙ2 一般式（Ｌ−２） −Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−（Ｘ2）ｎ−Ａ3−Ｙ2 式中、Ａ1、Ａ2及びＡ3はそれぞれ脂環式基、複素環基
または芳香族基を表し、Ｘ1及びＸ2は２価の連結基を表
し、ｍ及びｎは０または１を表し、Ｙ1及びＹ2は置換基
を表す。
【００１６】３．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも１種と下記一般式（ＡＯ−Ｉ）または（Ａ
Ｏ−II）で表される化合物の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする前記１または２に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【００１７】
【化６】
【００１８】式中、Ｒ121は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基または下記残基を表す。
【００１９】
【化７】
【００２０】ここでＲ121ａ、Ｒ121ｂ及びＲ121ｃはそ
れぞれ置換基を表す。Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125及び
Ｒ126はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、或いは置換
基を表す。またＲ121〜Ｒ126は互いに結合して５〜６員
環を形成してもよい。
【００２１】
【化８】
【００２２】式中、Ｒ131は脂肪族基、芳香族基を表
し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。
【００２３】以下に本発明を詳細に説明する。
【００２４】本発明の前記一般式（Ｍ−１）で表される
マゼンタカプラーにおいて、Ｒ1で表される置換基とし
ては、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、ハロゲン原子、複素環、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、ホスホノ、アシル、カルバモイル、
スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシル等の各基が好ましく、更に好
ましいものは、アルキル基であり、特に好ましくは、ｔ
-ブチル基である。
【００２５】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｊが表す
結合手以外の２価の連結基としては、直鎖または分岐の
アルキレン基、シクロアルキレン、フェニレン、アラル
キレン基を挙げることができ、これらは前記Ｒ1で説明
した置換基によって置換されていてもよい。さらに具体
的には、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、
１，１−ジメチルエチレン、２，３−ブタンジイル、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル、ｏ−、ｍ
−、及びｐ−フェニレン、フェニルメチレン、フェニル
エチレン、フェニルプロピレン等が好ましい。
【００２６】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｘが表す
発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基として
は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）
及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシ
ルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオ
キシ、アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキ
ザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオ
カルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、窒素
原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキ
シル等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子
であり、特に好ましいのは塩素原子である。
【００２７】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｚにより
形成される含窒素５員複素環としては、ピラゾール環、
イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環等が
挙げられる。一般式（Ｍ−１）うちで好ましい骨格は下
記（Ｉ）及び（II）であり、更に好ましくは下記（Ｉ）
である。
【００２８】
【化９】
【００２９】前記一般式（Ｍ−１）中のＬはサーモトロ
ピック液晶性を有する有機基を表す。液晶はリオトロピ
ック液晶とサーモトロピック液晶に大別される。リオト
ロピック液晶はセッケン液で観察されるように化合物を
溶解した液体が特定の濃度範囲において液晶に変化する
化合物をさす。サーモトロピック液晶は、温度の変化に
より液晶に変化する化合物であり、液晶状態の違いによ
り、スメクティック、ネマティック、コレステリック、
及びディスコティック性液晶を挙げることができる。本
発明の一般式（Ｍ−１）中のＬはサーモトロピック液晶
を有することが特徴であり、特に好ましいものはスメク
ティック或いはネマティック性液晶である。
【００３０】本発明においては、前記置換基Ｌを下記一
般式（ＲL−Ｌ）で表される化合物の状態で以下に示す
ような測定を行うことにより、前記置換基Ｌがサーモト
ロピック性を有する置換基であるか否かを確認する事が
出来る。
【００３１】一般式（ＲL−Ｌ） 式中、ＲLは水素原子または液晶性をもたない置換基を
表す。前記置換基としては、アルキル、シクロアルキ
ル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複
素環、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アル
キルスルフィニル、アリールスルフィニル、ホスホノ、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル等を
挙げることが出来る。
【００３２】測定法：融点測定用の毛細管に一般式（Ｒ
L−Ｌ）で表される化合物を充填し、徐々に昇温し、融
解させる。サーモトロピック液晶性化合物は一度融解し
た後に更に昇温を続けると再び固体状態に戻ることによ
り、液晶でない化合物と区別することが出来る。更に詳
細な相変化を知るために、ガラス板の間に試料を挟み、
試料加熱装置を装備した偏光顕微鏡を用いて試料をゆっ
くり昇温しながら光学的異方性を観察することにより、
サーモトロピック液晶性化合物と非サーモトロピック液
晶性化合物とを判別する。
【００３３】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーのサーモトロピック性を有する置換基Ｌと
して、一般式（Ｌ−１）或いは一般式（Ｌ−２）で表さ
れる置換基が好ましく用いられる。
【００３４】本発明において、更に好ましく用いられる
のは一般式（Ｌ−２）で表されるサーモトロピック液晶
性を有する置換基である。
【００３５】本発明の一般式（Ｌ−１）または一般式
（Ｌ−２）で表されるサーモトロピック液晶性を有する
置換基について説明する。
【００３６】前記一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）にお
いて、Ａ1、Ａ2及びＡ3で表される脂環式基、複素環基
または芳香族基としては、例えば下記の構造（基）
【００３７】
【化１０】
【００３８】等を挙げることができる。これら前記の基
は置換基を有していてもよく、環上に、アルキル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アルコキシル基、アシル基、ニ
トロ基等の置換基を有していてもよい。
【００３９】Ｘ1及びＸ2で表される連結基としては、下
記の構造（基）
【００４０】
【化１１】
【００４１】等を挙げることができる。これら前記の基
は置換基を有していてもよい。
【００４２】ｍ及びｎは０または１の整数を表す。
【００４３】Ｙ1及びＹ2で表される置換基としては、例
えば下記の基
【００４４】
【化１２】
【００４５】（式中、Ｒは炭素数１〜２５の直鎖または
分岐のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表
す。）等を挙げることができる。
【００４６】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーは従来のピラゾロアゾール型マゼンタカプ
ラーとは異なり、発色現像主薬の酸化体との反応により
生成する色素分子同士の色素凝集体が生成し難いので高
発色性であり、且つ、色素画像の耐光性も良好であると
考えられる。更に、本発明の一般式（Ｍ−１）で表され
るマゼンタカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応に
より生成する色素分子同士から色素凝集体が生成し難い
理由としてはサーモトロピック液晶性置換基同士の強い
分子間相互作用が色素分子の凝集防止に有効に作用して
いる可能性がある。
【００４７】以下に、本発明の一般式（Ｍ−１）で表さ
れるマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
【化１４】
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【化１６】
【００５２】
【化１７】
【００５３】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーは従来既知の方法により合成することが出
来る。以下に本発明のマゼンタカプラーである例示化合
物（１）の合成を示す。
【００５４】
【化１８】
【００５５】例示化合物（１）の合成 （Ｉ） ２００ｍｌの酢酸エチルに化合物（Ａ）２７．
１ｇ、化合物（Ｂ）１８．５ｇ及びピリジン１５ｍｌを
加え、３時間加熱環流した。反応終了後、熱時濾過によ
り塩酸ピリジニウムを除去し、濾液を冷却した。得られ
た結晶を更にエタノールから再結晶して、白色固体の化
合物（Ｃ）３１．５ｇを得た。
【００５６】（II） （Ｉ）で得られた化合物（Ｃ）２
５．０ｇと塩化チオニル１４．０ｇを１００ｍｌのアセ
トニトリル中に加え２時間加熱環流した。
【００５７】反応終了後、過剰の塩化チオニルと溶媒の
アセトニトリルを減圧留去し、化合物（Ｄ）を得た。
【００５８】（III） （II）で得られた粗精製化合物
（Ｄ）に２００ｍｌの酢酸エチルを加え、更に化合物
（Ｅ）１１．７ｇとピリジン１０ｍｌを加え、４時間加
熱環流した。反応終了後、熱時濾過により塩酸ピリジニ
ウムを濾別し、濾液を冷却後、減圧蒸留により酢酸エチ
ルを留去した。得られた固形物にアセトニトリルを加え
再結晶を行い、白色の化合物（１）を１７．９ｇ得た。
【００５９】化合物の同定はＭＡＳＳ及びＮＭＲスペク
トルで行い、例示化合物（１）の構造を確認した。
【００６０】本発明の前記一般式（ＡＯ−Ｉ）及び（Ａ
Ｏ−II）で表される化合物について以下に説明する。
【００６１】前記一般式（ＡＯ−Ｉ）において、Ｒ121
の表すアルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好
ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシ
ル基等が挙げられる。
【００６２】Ｒ121の表すアリール基としては、炭素数
６〜１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニ
ル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ
る。
【００６３】Ｒ121の表す複素環基としては、複素環基
としては例えばピラゾール基、２−イミダゾリル基、３
−ピリジル基、２−フリル基等が挙げられる。
【００６４】Ｒ121の表すアリール基、或いはアルキル
基が置換基を有するとき、その置換基としては、アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル
基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパギル
基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基
等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、
オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピ
ラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペン
チルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキ
シカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオ
キシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチル
オキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ
基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルア
ミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチル
スルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例
えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル
基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホ
ニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシル
アミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ド
デシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル
基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノ
スルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイ
ド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロ
ヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウ
レイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、
２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボ
ニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボ
ニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカ
ルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニ
ル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカル
ボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチ
ルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカル
ボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミ
ノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピ
リジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、メ
チルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、
ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミ
ノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカ
ルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミ
ノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニ
ルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカ
ルボニルアミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニ
ル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルア
ミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジル
アミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基
は、更に上記の置換基によって置換されていてもよい。
【００６５】又、Ｒ121ａ、Ｒ121ｂ及びＲ121ｃの表す
置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
Ｒ121としては水素原子またはアルキル基が好ましい。
Ｒ122〜Ｒ126で表される置換基としては、Ｒ121の表す
アリール基、或いはアルキル基等が更に置換されている
場合の置換基として説明した基が挙げられる。
【００６６】Ｒ122、Ｒ123、Ｒ125及びＲ126としては水
素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシル基、アリールオキシ基、アシルアミノ基が好ま
しく、Ｒ124はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。
【００６７】またＲ121とＲ122は互いに閉環し５員また
は６員環を形成してもよく、その時のＲ124はヒドロキ
シ基、アルコキシル基、或いはアリールオキシ基が好ま
しい。またＲ121とＲ122が閉環し、メチレンジオキシ環
を形成してもよい。更に、Ｒ123とＲ124が閉環して５員
の炭化水素環を形成してもよく、その時のＲ121はアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましい。
【００６８】以下に一般式（ＡＯ−Ｉ）で表される化合
物の具体例を示す。
【００６９】
【化１９】
【００７０】
【化２０】
【００７１】以上の具体例の他に、前記一般式（ＡＯ−
Ｉ）で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号公報の第１１頁〜１３頁に記載された例
示化合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号公
報の第８頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−２９、特開平１−３０６８４６号公報の第６頁〜
７頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−
９５８号公報の第１０頁〜１８頁に記載された例示化合
物Ｉ−１〜Ｉ−１３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、ＩＩ−１〜
II−１２、II′−１〜II′−２１、III−８〜III−１
４、IV−１〜IV−２４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３
９９５６号公報の第１０頁〜１１頁に記載された例示化
合物II−１〜II−３３等が挙げられる。
【００７２】次に、前記一般式（ＡＯ−II）において、
Ｒ131は脂肪族基、芳香族基或いは、複素環基を表す
が、好ましくはアルキル基、アリール基、複素環基であ
り、最も好ましくはアリール基である。Ｙが窒素原子と
共に形成する複素環としては、ピペリジン環、ピペラジ
ン環、モルホリン環、チオモルホリン環、チオモルホリ
ン−１，１−ジオン環、ピロリジン環等が挙げられる。
【００７３】以下に一般式（ＡＯ−II）で表される化合
物の具体例を示す。
【００７４】
【化２１】
【００７５】以上の具体例の他に、前記一般式（ＡＯ−
II）で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号公報の第８頁〜１１頁に記載された例示化
合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報
の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２
０）等を挙げることができる。
【００７６】前記一般式（ＡＯ−Ｉ）及び一般式（ＡＯ
−II）で表される化合物の使用量は、本発明の一般式
（Ｍ−１）で示されるマゼンタカプラーに対して、それ
ぞれ５〜４００モル％であることが好ましく、より好ま
しくは１０〜２５０モル％である。
【００７７】本発明の一般式（Ｍ−１）で示されるマゼ
ンタカプラーと前記一般式（ＡＯ−Ｉ）或いは一般式
（ＡＯ−II）で表される化合物は同一層中で用いられる
のが好ましいが、前記カプラーが存在する層に隣接する
層中に前記一般式（ＡＯ−Ｉ）或いは一般式（ＡＯ−I
I）で表される化合物を用いてもよい。
【００７８】本発明においては、本発明の一般式（Ｍ−
１）で表されるマゼンタカプラーと前記一般式（ＡＯ−
II）で表される化合物が同一層中で用いられるのが特に
好ましい。
【００７９】本発明の一般式（Ｍ−１）で示されるマゼ
ンタカプラーは、通常ハロゲン化銀当たり１×１０-3モ
ル〜８×１０-1モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×
１０-1モルの範囲で用いることができる。
【００８０】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用する
ことができる。
【００８１】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーを含有させるためには、従来の方法、例え
ば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如
き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に
一般式（Ｍ−１）で示されるマゼンタカプラーをそれぞ
れ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミ
キサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を用い
て乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用
することができる。又、上記乳化分散液をセットした
後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよ
い。
【００８２】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれぞ
れ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよい
が、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加
する方法が好ましい。
【００８３】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラー１ｇに対して
好ましくは０．０１〜１０ｇ、さらに好ましくは０．１
〜３．０ｇの範囲である。
【００８４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
【００８５】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【００８６】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性または難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。
【００８７】又、色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
【００８８】又、本発明の感光材料には、色素画像の劣
化を防止する目的で画像安定剤及び紫外線吸収剤を用い
ることができる。
【００８９】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【００９０】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とによって得ることが出来る。
【００９１】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。
【００９２】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】塗布液は下記の如く調製した。
【００９６】第１層塗布液 イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．
６７ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸
エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％界面活
性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｃｃを含有する１０％ゼラチ
ン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。
【００９７】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、更にイラジエー
ション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調
製した。
【００９８】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。
【００９９】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。
【０１００】
【化２２】
【０１０１】
【化２３】
【０１０２】
【化２４】
【０１０３】
【化２５】
【０１０４】
【化２６】
【０１０５】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通りである。尚、各乳剤で使用した
化学増感剤、安定剤及び増感色素も以下に示す。
【０１０６】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ―１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ―１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ―２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ―１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ―１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ―１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ―１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ
【０１０７】
【化２７】
【０１０８】次に試料１０１の第３層のマゼンタカプラ
ーＥＭ−１を、等モルの下記表３に示す本発明のマゼン
タカプラーに替えた以外は試料１０１と同様にして試料
１０２〜１０９を作製した。
【０１０９】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。
【０１１０】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１ｍ2当たり８０ｃｃである。
【０１１１】 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、タンク液においてはｐＨを１０．１０に 、補充液においてはｐＨを１０．６０に調整する。
【０１１２】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨを５． ７に調整する。
【０１１３】 安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨを７． ０に調整する。
【０１１４】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。
【０１１５】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。
【０１１６】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで３日間照射し、初濃度１．０における色素画
像の残存率（％）を求めた。
【０１１７】これらの結果を表３に示す。
【０１１８】
【表３】
【０１１９】表３から明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いた試料１０２〜１０９は、比較のマゼ
ンタカプラーＥＭ−１を用いた試料１０１に比べて発色
性、耐光性双方に優れていることがわかる。
【０１２０】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１１０各々の第３層（緑感層）
に本発明の化合物（Iｓ−２）を０．７５ｇ／ｍ2更に、
本発明の化合物（IIｓ−２）を０．７５ｇ／ｍ2を加え
た以外は全く同様にして比較試料２０１及び本発明の試
料２０２〜２１０を作成した。
【０１２１】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、実施例１に記載
と同一の処理工程に従って処理を行い、最大発色濃度や
耐光性を評価した。
【０１２２】得られた結果を表４に示す。
【０１２３】
【表４】
【０１２４】表４から、比較のマゼンタカプラーＥＭ−
１を用いた比較試料２０１は本発明の化合物との併用に
より、発色濃度の増加や耐光性の向上はきわめて小さ
い。それに比べて、本発明の試料２０２〜２１０は高い
発色濃度を保ちながら、且つ、著しく耐光性が向上して
いることがあきらかである。
【０１２５】
【発明の効果】本発明により、発色性が優れ、更に耐光
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
    緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
    層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
    前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
    記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーの少な
    くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は置換基を表し、Ｊは結合手または２価の
    連結基を表す。Ｌはサーモトロピック液晶性を有する有
    機基を表す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
    との反応により脱離する置換基を表す。Ｚは含窒素５員
    複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
  2. 【請求項２】 前記一般式（Ｍ−１）中のＬが下記一般
    式（Ｌ−１）または一般式（Ｌ−２）で表されることを
    特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
    光材料。 一般式（Ｌ−１） −Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−Ｙ2 一般式（Ｌ−２） −Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−（Ｘ2）ｎ−Ａ3−Ｙ2 〔式中、Ａ1、Ａ2及びＡ3はそれぞれ脂環式基、複素環
    基または芳香族基を表し、Ｘ1及びＸ2は２価の連結基を
    表し、ｍ及びｎは０または１を表し、Ｙ1及びＹ２は置
    換基を表す。〕
  3. 【請求項３】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
    緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
    層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
    前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、前
    記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーの少な
    くとも１種と下記一般式（ＡＯ−Ｉ）または（ＡＯ−Ｉ
    Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有することを
    特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ121は水素原子、アルキル基、アリール基、
    複素環基または下記の置換シリル基を表す。 【化３】 ここでＲ121ａ、Ｒ121ｂ及びＲ121ｃはそれぞれ置換基
    を表す。Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125及びＲ126はそれ
    ぞれ水素原子、ハロゲン原子または置換基を表す。更
    に、Ｒ121〜Ｒ126は互いに結合して５〜６員環を形成し
    てもよい。〕 【化４】 〔式中、Ｒ131は脂肪族基、芳香族基を表し、Ｙは窒素
    原子と共に５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子
    群を表す。〕
JP27721297A 1997-10-09 1997-10-09 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH11119392A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27721297A JPH11119392A (ja) 1997-10-09 1997-10-09 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27721297A JPH11119392A (ja) 1997-10-09 1997-10-09 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11119392A true JPH11119392A (ja) 1999-04-30

Family

ID=17580381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27721297A Pending JPH11119392A (ja) 1997-10-09 1997-10-09 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11119392A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3538659B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH11119392A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2000019697A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3728923B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2004138834A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH10142757A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2000235246A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2003091058A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH1010690A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5968723A (en) Silver halide color photographic light sensitive material
JP2005084074A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH1138569A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH11184048A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2001183785A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH11184049A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH11109577A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH09311424A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2002055419A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH1031290A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH09171238A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH09146238A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2001242606A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH09325459A (ja) 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH11143034A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH09281673A (ja) 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料