JPH1129702A - ポリアミド樹脂組成物および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、特に低温耐衝撃性、剛性および耐
吸水性に優れたポリアミド樹脂組成物を得る。 【解決手段】 (Ａ)ポリアミド98〜50重量％、(Ｂ)(B-
1)エチレン含有量40〜93モル％、密度0.900g／cm³未満
のエチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に、(B-
2)不飽和ジカルボン酸またはその誘導体0.01〜５重量部
をグラフト重合してなるメルトフローレート(ＭＦＲ(19
0℃))0.05〜50g／10分の変性エチレン・α−オレフィン
共重合体１〜40重量％、ならびに(Ｃ)(C-1)Ｍｗ／Ｍｎ
2.5以下、ＭＦＲ(190℃)0.05〜50ｇ／10分、α−オレフ
ィン含有量10モル％以下、密度0.970〜0.900g／cm³のエ
チレン・α−オレフィン共重合体、および(C-2)上記エ
チレン・α−オレフィン共重合体(C-1)100重量部に、不
飽和ジカルボン酸またはその誘導体(B-2)0.01〜５重量
部をグラフト重合してなる変性エチレン重合体からなる
群から選ばれる少なくとも１種のエチレン性共重合体１
〜40重量％を含み、かつ(Ｂ)成分／(Ｃ)成分の重量比が
20〜0.05であるポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性、剛性およ
び耐吸水性に優れたポリアミド樹脂組成物、ならびにそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その優れた物性によ
りエンジニアリングプラスチックとして大きな需要が期
待されている。しかし、耐衝撃強度、特に低温耐衝撃性
が十分とは言えず、その改良が望まれていた。この耐衝
撃性を改良する方法として、例えば特開昭５５−９６６
１号および特開昭５５−９６６２号には、ポリアミド樹
脂に、α，β−不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレ
ン・α−オレフィン共重合体をブレンドすると、ポリア
ミド樹脂のアイゾット衝撃強度が改良されることが記載
されている。しかしながら、上記組成物は、アイゾット
衝撃強度を改良すると剛性が大きく低下するという新た
な問題点を生ずる。さらに、低温での落錘衝撃強度に関
しては不十分であり、実成形品の低温衝撃強度が不足す
るという問題点もある。

【０００３】また特開昭５９−７８２５６号には、ポリ
アミド、変性エチレン・α−オレフィン共重合体および
エチレン重合体を含むポリアミド樹脂組成物が記載さ
れ、耐衝撃性が改善されることが記載されている。しか
し、このポリアミド樹脂組成物は、エチレン重合体とし
て分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の大きなエチレン重合体が
使用されているため、低温耐衝撃性の改善が不十分であ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐衝
撃性、特に低温耐衝撃性に優れるとともに、剛性および
耐吸水性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供すること
である。本発明の他の課題は、上記のようなポリアミド
樹脂組成物を容易にかつ効率よく製造する方法を提案す
ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ド樹脂の剛性低下が少なく、かつ実成形品での低温衝撃
強度を満足すべく、低温での落錘衝撃強度、アイゾット
衝撃強度を向上させる研究を重ねた結果、本発明で特定
する重合体を組合せて配合することにより、低温耐衝撃
性（落錘衝撃強度、アイゾット衝撃強度）および剛性が
優れ、かつ吸水性に起因する耐塩水強度、剛性の低下な
らびに寸法変化が少ないポリアミド樹脂組成物が得られ
ることを見出した。またこれら特定の重合体を予備的に
溶融混合した後にポリアミド樹脂に配合することによ
り、さらに優れた品質のポリアミド樹脂組成物が得られ
ることを見出し本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明は次のポリアミド樹脂組成
物および製造方法である。 （１）（Ａ）ポリアミド９８〜５０重量％、（Ｂ）（Ｂ
−１）エチレン含有量４０〜９３モル％、炭素数３以上
のα−オレフィン含有量６０〜７モル％、密度０．９０
０ｇ／ｃｍ³未満のエチレン・α−オレフィン共重合体
１００重量部に、（Ｂ−２）不飽和ジカルボン酸または
その誘導体０．０１〜５重量部をグラフト重合してなる
メルトフローレート（ＭＦＲ（１９０℃））０．０５〜
５０ｇ／１０分の変性エチレン・α−オレフィン共重合
体１〜４０重量％、ならびに（Ｃ）（Ｃ−１）重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２．５以下、メル
トフローレート（ＭＦＲ（１９０℃））０．０５〜５０
ｇ／１０分、炭素数３以上のα−オレフィン含有量１０
モル％以下、密度０．９７０〜０．９００ｇ／ｃｍ³の
エチレン・α−オレフィン共重合体、および（Ｃ−２）
上記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）１０
０重量部に、不飽和ジカルボン酸またはその誘導体（Ｂ
−２）０．０１〜５重量部をグラフト重合してなる変性
エチレン・α−オレフィン共重合体からなる群から選ば
れる少なくとも１種のエチレン性共重合体１〜４０重量
％（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分
の合計量に対する重量％である）を含み、かつ前記
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比が（Ｂ）成分／（Ｃ）成
分の重量比で２０〜０．０５であるポリアミド樹脂組成
物。 （２）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の
密度が０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³である上記
（１）記載のポリアミド樹脂組成物。 （３）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）が
メタロセン系触媒の存在下に重合された重合体である上
記（１）または（２）記載のポリアミド樹脂組成物。 （４）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）が
メタロセン系触媒の存在下に重合された線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）である上記（１）または（２）
記載のポリアミド樹脂組成物。 （５）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）の
密度が０．９４０〜０．９００ｇ／ｃｍ³である上記
（１）ないし（４）のいずれかに記載のポリアミド樹脂
組成物。 （６）（Ｂ）（Ｂ−１）エチレン含有量４０〜９３モル
％、炭素数３以上のα−オレフィン含有量６０〜７モル
％、密度０．９００ｇ／ｃｍ³未満のエチレン・α−オ
レフィン共重合体１００重量部に、（Ｂ−２）不飽和ジ
カルボン酸またはその誘導体０．０１〜５重量部をグラ
フト重合してなるメルトフローレート（ＭＦＲ（１９０
℃））０．０５〜５０ｇ／１０分の変性エチレン・α−
オレフィン共重合体１〜４０重量部と、（Ｃ）（Ｃ−
１）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２．
５以下、メルトフローレート（ＭＦＲ（１９０℃））
０．０５〜５０ｇ／１０分、炭素数３以上のα−オレフ
ィン含有量１０モル％以下、密度０．９７０〜０．９０
０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィン共重合体、お
よび（Ｃ−２）上記エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ−１）１００重量部に、不飽和ジカルボン酸または
その誘導体（Ｂ−２）０．０１〜５重量部をグラフト重
合してなる変性エチレン・α−オレフィン共重合体から
なる群から選ばれる少なくとも１種のエチレン性共重合
体１〜４０重量部とを、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の重量
比で２０〜０．０５となる範囲で予備的に溶融混合し、
この予備混合物と、（Ａ）ポリアミド９８〜５０重量部
（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の
合計は１００重量部である）とを、溶融混合するポリア
ミド樹脂組成物の製造方法。 （７）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）が
メタロセン系触媒の存在下に重合された重合体である上
記（６）記載の製造方法。 （８）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）が
メタロセン系触媒の存在下に重合された線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）である上記（６）記載の製造方
法。

【０００７】本発明において使用されるポリアミド
（Ａ）は、主鎖中にアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有す
る重合体であり、現在の技術でよく知られている公知の
ポリアミドが制限なく使用できる。これらのものは成形
品を生成するに充分な分子量のものである。ポリアミド
（Ａ）は、例えば４〜１２個の炭素原子を含有する飽和
有機ジカルボン酸を、２〜１３個の炭素原子を含有する
有機ジアミンと縮合させることにより製造することがで
きる。この場合、有機ジアミンは、ポリアミド（Ａ）中
でカルボキシル末端基よりもアミン末端基が過剰となる
ように使用するのが好ましい。逆に、酸基が過剰となる
ようにジカルボン酸を使用することもできる。

【０００８】ポリアミド（Ａ）を製造するのに使用され
る代表的なジカルボン酸としてはアジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデ
カンジカルボン酸などがあげられる。またこれらの誘導
体、例えばエステル、酸塩化物またはアミン塩などを使
用することもできる。これらは１種単独で使用すること
もできるし、２種以上を組み合せて使用することもでき
る。

【０００９】一方、代表的なジアミンとしてはヘキサメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミンおよびこれら
の誘導体などがあげられる。これらは１種単独で使用す
ることもできるし、２種以上を組み合せて使用すること
もできる。またポリアミド（Ａ）は、ジカルボン酸とジ
アミンとの重縮合以外に、ラクタムの開環重合によって
も製造することができる。

【００１０】ジカルボン酸とジアミンとの重縮合によっ
て製造されるポリアミド（Ａ）としては、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレ
ンアゼラアミド（ナイロン６９）、ポリヘキサメチレン
セバサミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンド
デカノアミド（ナイロン６１２）、ポリビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンドデカノアミドなどがあげら
れる。ラクタム類の開環重合によって製造されるポリア
ミド（Ａ）としては、ポリカプロラクタム（ナイロン
６）およびポリラウリックラクタムなどがあげられる。

【００１１】ポリアミド（Ａ）は１種単独で使用するこ
ともできるし、２種以上を組み合せて使用することもで
きる。本発明において使用される好ましいポリアミド
（Ａ）としては、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイ
ロン６６）、またはポリヘキサメチレンアジパミド（ナ
イロン６６）とポリカプロラクタム（ナイロン６）との
混合物などがあげられる。

【００１２】本発明で使用される変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ｂ）はエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｂ−１）に特定量の不飽和ジカルボン酸または
その誘導体（Ｂ−２）から選ばれるグラフトモノマーが
グラフト共重合した変性エチレン・α−オレフィン共重
合体である。

【００１３】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（Ｂ−１）は、エチレン含有量が４０〜９３モル％、
好ましくは６０〜８５モル％、さらに好ましくは７５〜
８５モル％、炭素数３以上のα−オレフィン含有量が６
０〜７モル％、好ましくは４０〜１５モル％、さらに好
ましくは２５〜１５モル％である。エチレン・α−オレ
フィン共重合体（Ｂ−１）のエチレン含有量が９３モル
％より大きくなっても、また４０モル％より小さくなっ
てもエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）は高
結晶性となり、共重合体（Ｂ−１）のグラフト変性物を
後述のエチレン性共重合体（Ｃ）と組合せてポリアミド
（Ａ）に配合しても、ポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性
の改良効果が十分とはいえない。

【００１４】またエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−１）は、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³未満、好ま
しくは０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³である。そし
てα−オレフィンがプロピレンの場合、密度は０．８５
０〜０．８７０ｇ／ｃｍ³であることが特に好ましく、
α−オレフィンが炭素数４〜１８のものである場合、密
度は０．８５０〜０．８７５ｇ／ｃｍ³であることが特
に好ましい。

【００１５】またエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−１）は、１９０℃におけるメルトフローレート
〔ＭＦＲ、荷重２１６０ｇで１９０℃で測定した値（Ａ
ＳＴＭＤ １２３８Ｅによる方法）〕が０．０５〜５０
ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分である
ことが望ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−１）のＭＦＲが０．０５ｇ／１０分より小さくて
も、また５０ｇ／１０分より大きくても、共重合体（Ｂ
−１）から得られるグラフト変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｂ）とポリアミド（Ａ）との溶融粘度の
差が大きくなる傾向にあり、グラフト変性物（Ｂ）のポ
リアミド（Ａ）への分散効果も必ずしも充分とはいえ
ず、後記するエチレン性共重合体（Ｃ）と組合せても耐
衝撃性を改良する効果が低下する傾向にある。さらにエ
チレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）は低結晶性
ないし非晶性のものが好適であり、その結晶化度は通常
０〜５０％、好ましくは０〜２０％であるのが望まし
い。

【００１６】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−
１）を構成するα−オレフィン成分単位としては、炭素
数３以上、好ましくは３〜１８程度のα−オレフィンが
あげられ、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンな
どを例示することができる。これらは１種単独で、また
は２種以上の混合物として使用できる。

【００１７】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−
１）は通常エチレン成分とα−オレフィン成分との共重
合体であるが、場合によっては微量、例えば０．５モル
％以下の範囲でジエン成分などを含有していても差しつ
かえない。ジエン成分の含有量が０．５モル％を超える
と、架橋によりエチレン性共重合体（Ｃ）との混合が悪
くなり、ポリアミド（Ａ）への分散が悪くなる。

【００１８】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−
１）は、チーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン系触
媒を用いた方法、その他ＩＣＩ法、ＢＡＳＦ法、フィリ
ップス法、スタンダード法などの公知の方法により製造
することができる。

【００１９】グラフトモノマーとして用いる不飽和ジカ
ルボン酸（Ｂ−２）としては、マレイン酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ
〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン
酸）などの不飽和ジカルボン酸があげられる。これらの
誘導体（Ｂ−２）としては、例えば酸ハライド、アミ
ド、イミド、無水物、エステルなどがあげられ、具体的
には塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメ
チル、グリシジルマレエートなどが例示される。これら
の中では無水物が好適であり、特に無水マレイン酸、無
水ナジック酸が好適である。これらは１種単独で使用す
ることもできるし、２種以上を組み合せて使用すること
もできる。

【００２０】本発明で使用される変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ｂ）の不飽和ジカルボン酸またはそ
の誘導体（Ｂ−２）のグラフト割合は、エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｂ−１）１００重量部に対して
０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部であ
る。グラフトモノマーのグラフト割合が０．０１重量部
より少なくなると、ポリアミド（Ａ）に対する相容性が
悪くなって層状剥離が起り、かつ耐衝撃性改良効果が小
さくなる。また、グラフト割合が５重量部より多くなる
とグラフト変性物（Ｂ）の架橋度が増大して、ポリアミ
ド（Ａ）に配合しても、その耐衝撃性を改良する効果は
低下する。

【００２１】グラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｂ）は、メルトフローレート〔ＭＦＲ、荷重
２，１６０ｇ、１９０℃で測定した値〕が０．０５〜５
０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分であ
る。

【００２２】グラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｂ）の密度は通常０．９０２ｇ／ｃｍ³未満、
好ましくは０．８５２〜０．８９２ｇ／ｃｍ³であるの
が望ましい。そしてα−オレフィンがプロピレンの場
合、密度は０．８５２〜０．８７２ｇ／ｃｍ³であるこ
とが特に好ましく、α−オレフィンが炭素数４〜１８の
ものである場合、密度は０．８５２〜０．８７７ｇ／ｃ
ｍ³であることが特に好ましい。

【００２３】不飽和ジカルボン酸またはその誘導体（Ｂ
−２）から選ばれるグラフトモノマーをエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｂ−１）にグラフト共重合するに
は、従来公知の種々の方法を採用することができる。例
えばエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を溶
融させ、あるいは溶媒に溶解させ、グラフトモノマーを
添加してグラフト重合する方法などがある。グラフト重
合に際しては、他のビニルモノマー例えばスチレン等を
併存させてもよい。特にラジカル発生剤を使用してグラ
フト重合を効率よく行うことにより得られる変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、原料であるエチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の酸化による
分解も少なく、本発明において好適に使用される。

【００２４】上記ラジカル発生剤としては有機ペルオキ
シド、有機ペルエステルおよびアゾ化合物などがあげら
れる。具体的なものとしては、例えばベンゾイルペルオ
キシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペ
ルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）
ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベン
ゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、
ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
ピバレート、クミルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルジエチルアセテート、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレートなどがあげられる。こ
れらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが
好ましい。

【００２５】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上
を組み合せて使用することもできる。

【００２６】本発明で使用されるエチレン性共重合体
（Ｃ）は、（Ｃ−１）重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）２．５以下、好ましくは１．５〜２．
３、メルトフローレート（ＭＦＲ（１９０℃））０．０
５〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０
分であり、炭素数３以上、好ましくは３〜１８のα−オ
レフィン含有量１０モル％以下、好ましくは３〜１０モ
ル％であり、密度０．９７０〜０．９００ｇ／ｃｍ³、
好ましくは０．９４０〜０．９００ｇ／ｃｍ³であるエ
チレン・α−オレフィン共重合体、および（Ｃ−２）上
記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）１００
重量部に、不飽和ジカルボン酸またはその誘導体（Ｂ−
２）０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部
をグラフト重合してなる変性エチレン・α−オレフィン
共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のエチ
レン性共重合体である。なお、上記メルトフローレート
（ＭＦＲ（１９０℃））は、１９０℃、荷重２１６０ｇ
で１９０℃で測定（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８Ｅによる方
法）した値である。

【００２７】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−
１）においてエチレンと共重合するα−オレフィンとし
ては、例えばプロピレン、１−ブテン、３−メチル−１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテンなどがあげられる。

【００２８】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ−１）の結晶化度は９０〜２０％、好ましくは約７
０〜約３０％であるのが望ましい。またエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｃ−１）としては、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）が特に好ましい。変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−２）の密度は通常
０．９７２〜０．９０２ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９
４２〜０．９０２ｇ／ｃｍ³であるのが望ましい。

【００２９】エチレン性共重合体（Ｃ）としてはエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）が好ましく、特
に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましい。
エチレン性共重合体（Ｃ）は１種単独で使用することも
できるし、２種以上を組み合せて使用することもでき
る。

【００３０】エチレン性共重合体（Ｃ）として用いるエ
チレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）、あるいは
変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−２）に用
いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）とし
ては、メタロセン系触媒の存在下に重合されたものが好
ましい。メタロセン系触媒を用いると分子量分布の狭い
ポリエチレンを製造することができるので、本発明で使
用するＭｗ／Ｍｎが２．５以下の分子量分布の狭いエチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）も容易に製造
することができる。

【００３１】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−
１）の製造に好適に用いられるシングルサイト触媒とし
てのメタロセン系触媒としては、従来から使用されてい
る公知のメタロセン系触媒が制限なく使用でき、例えば
チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの遷移金属を有
するメタロセン化合物（ｄ）と有機アルミニウムオキシ
化合物（ｅ）とからなる触媒、およびメタロセン化合物
（ｄ）とイオン化イオン性化合物（ｆ）とからなる触媒
等があげられる。

【００３２】上記メタロセン化合物（ｄ）の具体的なも
のとしては、下記式（１）で表される遷移金属化合物な
どがあげられる。 ＭＬx …（１） 式（１）中、Ｍは周期律表第IVB族から選ばれる遷移金
属原子であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたは
ハフニウムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００３３】式（１）中、Ｌは遷移金属に配位する配位
子であり、これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有し
ていてもよい。シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子としては、例えばシクロペンタジエニル基；メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブ
チルシクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペ
ンタジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル
基、エチルブチルシクロペンタジエニル基、エチルヘキ
シルシクロペンタジエニル基、メチルシクロヘキシルシ
クロペンタジエニル基等のアルキルまたはシクロアルキ
ル置換シクロペンタジエニル基；さらにインデニル基、
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、フルオレ
ニル基などがあげられる。これらの基は、ハロゲン原
子、トリアルキルシリル基などで置換されていてもよ
い。

【００３４】式（１）で示される化合物が配位子Ｌとし
てシクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有す
る場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格
を有する基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレ
ン基；イソプロピリデン、ジフェニルメチレン等の置換
アルキレン基；シリレン基；ジメチルシリレン基、ジフ
ェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換
シリレン基などを介して結合されていることが望まし
い。

【００３５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ
₃Ｒ¹）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ¹は
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基またはハロゲン原子もしくはアルキル基で置換
されたアリール基である。）などがあげられる。

【００３６】式（１）で表されるメタロセン化合物
（ｄ）は、例えば遷移金属の原子価が４である場合、よ
り具体的には下記式（２）で表される。 Ｒ²pＲ³qＲ⁴rＲ⁵sＭ …（２） 式（２）中、Ｍは式（１）と同じ遷移金属であり、Ｒ²
はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であ
り、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立にシクロペン
タジエニル骨格を有する基または式（１）中のシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬと同じであ
る。ｐは１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝４であ
る。

【００３７】メタロセン化合物（ｄ）とともに用いられ
る有機アルミニウムオキシ化合物（ｅ）としては、メチ
ルアルミノオキサン等のアルミノキサンがあげられる。

【００３８】メタロセン化合物（ｄ）とともに用いられ
るイオン化イオン性化合物（ｆ）としては、ルイス酸、
イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物
などを例示することができる。上記ルイス酸としては、
ＢＲ₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル
基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフ
ッ素である。）で示される化合物等があげられ、例えば
トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４
−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５−ジフル
オロフェニル）ボロン、トリス（４−フルオロメチルフ
ェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリ
ル）ボロン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロ
ンなどがあげられる。

【００３９】上記イオン性化合物としては、トリアルキ
ル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウ
ム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフ
ォニウム塩、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどをあげることができる。上記ボラン化
合物としては、デカボラン（１４）、ビス〔トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウム〕ノナボレートなどをあげること
ができる。メタロセン系触媒はさらに有機アルミニウム
化合物を組み合せて使用することもできる。

【００４０】本発明の樹脂組成物の各成分の配合割合
は、ポリアミド（Ａ）９８〜５０重量％、好ましくは９
６〜６０重量％、変性エチレン・α−オレフィン共重合
体（Ｂ）１〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％、
エチレン性共重合体（Ｃ）１〜４０重量％、好ましくは
３〜３０重量％（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分およ
び（Ｃ）成分の合計量に対する重量％である）であっ
て、かつ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比が（Ｂ）成分／
（Ｃ）成分の重量比で２０〜０．０５、好ましくは１０
〜０．１である。

【００４１】各成分の割合が上記の条件を満たさない場
合は、衝撃性の改良効果が不十分である。特に（Ｂ）ま
たは（Ｃ）成分が多量に配合される場合は、ポリアミド
（Ａ）の優れた剛性が損われるので好ましくない。

【００４２】本発明の樹脂組成物には（Ａ）〜（Ｃ）の
必須成分に加えて、従来からポリアミド、ポリオレフィ
ン樹脂または変性ポリオレフィン樹脂などに配合されて
いる添加剤を、他の成分として１種類以上配合すること
もできる。このような他の成分としては、例えばフェノ
ールもしくはアミン系の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
保護剤、金属不活性剤、亜リン酸塩安定剤、過酸化物分
解剤、ポリアミド安定剤、塩基性補助安定剤、塩化ポリ
ビニル安定剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、帯電
防止剤、炎保護剤、顔料、カーボンブラック、アスベス
ト、ガラス繊維、カオリンまたはタルクなどがあげられ
る。従って、本発明の樹脂組成物は１種またはそれ以上
の添加剤を必須成分とともに含有する多構成成分樹脂組
成物を含む。適当な上記添加剤の例は以下の群から選択
される。特に以下に例示する酸化防止剤、また以下に例
示する酸化防止剤および紫外線吸収剤を配合した本発明
の樹脂組成物は非常に効果的な安定性を与える。

【００４３】これらの添加剤は例えば特開昭５０−１１
１１４０号（対応米国特許第３９７５３５７号）に記載
された化合物があり、酸化防止剤としては２，６−ジア
ルキルフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール；アルキル化ヒドロキノン誘
導体、例えば２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキ
ノン；ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール）；アルキリデン−ビスフェノール、例え
ば２，２′−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール）；Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジ
ル化合物、例えば３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシベンジルエーテ
ル、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メル
カプト酢酸オクタデシルエステル；ヒドロキシベンジル
化マロン酸エステル、例えば２，２−ビス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロ
ン酸ジオクタデシルエステル、２−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロン
酸ジオクタデシルエステル；ヒドロキシベンジル−芳香
族炭化水素、例えば１，３，５−トリ（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，
６−トリメチルベンゼン；ｓ−トリアジン化合物、例え
ば２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−
トリアジン；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル−プロピオン酸のアミド、例えば１，
３，５−トリ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル−プロピオニル）−ヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジン；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル−プロピオン酸と１価または多価アル
コールとのエステル、例えばそのようなアルコールとし
てはメタノール、エタノール、オクタデカノール、１，
６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール、チオジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン；５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニルプロピオン酸と１価または多価アルコ
ールとのエステル、例えばそのようなアルコールとして
はメタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６
−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエチレン
グリコール、チオジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパン；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル酢酸と１価または多価アルコールとのエステ
ル、例えばそのようなアルコールとしてはメタノール、
エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、チ
オジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパン；アミノ
アリール誘導体、例えばフェニル−１−ナフチルアミ
ン、フェニル−２−ナフチルアミンなどがあげられる。

【００４４】前記紫外線吸収剤または光保護剤としては
２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾール
の誘導体；２，４−ビス（２′−ヒドロキシフェニル）
−６−アルキル−ｓ−トリアジンの誘導体；２−ヒドロ
キシ−ベンゾフェノン誘導体；１，３−ビス（２′−ヒ
ドロキシ−ベンゾイル）−ベンゼン；置換安息香酸のエ
ステル、例えばフェニルサリシレート；アクリレート、
例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチ
ルエステルまたはイソオクチルエステル；ニッケル化合
物、例えば２，２′−チオビス−（４−ｔｅｒｔ−オク
チルフェノール）とニッケルの錯体１：１および１：２
のような錯体、ニッケルジブチルジチオカーバメート、
２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル−ウンデシル−
ケトンオキシムのニッケル錯体；シュウ酸ジアミド、例
えば４，４′−ジオクチルオキシオキサニリドなどがあ
げられる。

【００４５】前記金属不活性剤としては、例えばオキサ
ニリド等；亜リン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）安定剤と
しては、例えばトリフェニルホスフィト等；過酸化物分
解剤としては、２−メルカプトベンズイミダゾールの
塩、例えば亜鉛塩、ジフェニルチオ尿素等；ポリアミド
安定剤としては、例えばヨウ素および／またはリン化合
物と結合している銅塩等；塩基性補助安定剤としては、
例えばポリビニルピロリドン、ポリウレタン等のほか高
級飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート等；ポ
リ塩化ビニル安定剤としては、例えば有機スズ化合物、
脂肪酸のバリウムまたはカドミウム塩等；増核剤として
は、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸などが例示さ
れる。

【００４６】本発明の樹脂組成物に対するこれらの添加
剤の配合量は広い範囲で変えることができる。本発明に
おいては、酸化防止剤特にフェノール系酸化防止剤を用
いることが望ましく、その配合量は、ポリアミド樹脂組
成物全体に対して約０．０１〜約３重量％が好適であ
る。

【００４７】本発明の樹脂組成物は、種々の方法で溶融
混合されて調製される。例えば任意の２成分を予備混合
した後、残りの他の成分と混合したり、同時に３成分を
混合する方法などがあげられる。またこれらの任意の段
階で必要に応じて追加量の添加剤、例えば酸化防止剤な
どを添加することもできる。

【００４８】本発明の樹脂組成物は（Ｂ）成分と（Ｃ）
成分とを予備的に溶融混合し、この予備混合物とポリア
ミド（Ａ）成分とを溶融混合して製造するのが好まし
い。この場合、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とは、（Ｂ）成
分／（Ｃ）成分の重量比で２０〜０．０５、好ましくは
１０〜０．１となる範囲で予備的に溶融混合し、この予
備混合物と、ポリアミド（Ａ）９８〜５０重量部、好ま
しくは９６〜６０重量部（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）
成分および（Ｃ）成分の合計は１００重量部である）と
を溶融混合する。このようにして製造されたポリアミド
樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性および耐吸水性などの諸
性質に特に優れている。

【００４９】さらに好ましくは、上記予備混合物を調製
する際には、酸化防止剤を混合して調製することが望ま
しい。予備混合物を調製する際に配合する酸化防止剤と
しては、フェノール系酸化防止剤が特に好適であり、予
備混合物１００重量部に対して約０．０１〜約３重量
部、好ましくは約０．０２〜約０．５重量部とすること
が望ましい。

【００５０】本発明の樹脂組成物は、高剛性を保ち、耐
衝撃性特に低温耐衝撃性、耐吸湿性、耐塩水強度などの
性質が改良されている。本発明の樹脂組成物は、従来公
知の種々の溶融成形法により、種々の形状に成形され
る。例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形
などの方法があげられ、自動車用部品、電機器具、電機
部品をはじめとする広い用途に利用される。

【００５１】

【発明の効果】以上の通り、本発明のポリアミド樹脂組
成物は、ポリアミド（Ａ）と、特定の変性エチレン・α
−オレフィン共重合体（Ｂ）と、特定のエチレン性共重
合体（Ｃ）とを特定量含有しているので、耐衝撃性、特
に低温耐衝撃性、剛性および耐吸水性に優れている。本
発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は、変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン性共重合
体（Ｃ）とを溶融混合した後、この予備混合物とポリア
ミド（Ａ）とを溶融混合するようにしているので、耐衝
撃性、特に低温耐衝撃性、剛性および耐吸水性に優れた
ポリアミド樹脂組成物を容易にかつ効率よく製造するこ
とができる。

【００５２】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。 製造例１ 《（Ｃ）成分として用いるエチレン・α−オレフィン共
重合体の製造》 ［メタロセン系触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥し
たシリカ１０．０ｋｇを１５４ literのトルエンで懸濁
状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミ
ノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／li
ter）５７．５ literを１時間で滴下した。この際、系
内の温度を０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応さ
せ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温
度で２０時間反応させた。その後６０℃まで降温し、上
澄液をデカンテーション法により除去した。このように
して得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、ト
ルエン１００ literで再懸濁化した。この系内にビス
（１−メチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．
０ｍｍｏｌ／liter）１６．８ literを８０℃で３０分
間かけて滴下し、さらに８０℃で２時間反応させた。そ
の後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することに
より、１ｇ当り３．５ｍｇのジルコニウムを含有するメ
タロセン系固体触媒を得た。

【００５３】［予備重合触媒の調製］２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７ literのヘキ
サンに、上記で得られたメタロセン系固体触媒８７０ｇ
および１−ヘキセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エ
チレンの予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り
１０ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を
得た。

【００５４】［重合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２．０ＭＰａ（２０ｋｇｆ／ｃｍ²，ゲージ
圧）、重合温度７０℃でエチレンと１−ヘキセンとの共
重合を行った。上記で調製した予備重合触媒をジルコニ
ウム原子換算で０．０３ｍｍｏｌ／ｈ、およびトリイソ
ブチルアルミニウムを５．０ｍｍｏｌ／ｈの割合で連続
的に供給し、重合の間一定のガス組成を維持するために
エチレン、１−ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給し
た（ガス組成（モル比）；１−ヘキセン／エチレン＝
０．０３５、水素／エチレン＝４．５×１０^-4、エチレ
ン濃度＝７０モル％）。

【００５５】得られたエチレン・α−オレフィン共重合
体（ＬＬＤＰＥ）の収量は、６．０ｋｇ／ｈであり、密
度は０．９０５ｇ／ｃｍ³であり、ＭＦＲは４．０ｇ／
１０分であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．２であり、示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク
位置の温度が１０６．８℃であり、２３℃におけるデカ
ン可溶分含有量が０．２２重量％であり、不飽和結合の
数が炭素数１０００個当り０．０９個で、かつ重合体１
分子当り０．７０個あった。

【００５６】製造例２ 《比較例で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体の
製造》 ［触媒成分の調製］窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウ
ム（市販品）１モルを脱水精製したヘキサン２ literに
懸濁させ、攪拌しながらエタノール６モルを１時間かけ
て滴下後、室温にて１時間反応させた。反応後、これに
２．６モルのジエチルアルミニウムクロリドを室温で滴
下し、２時間攪拌を続けた。次に四塩化チタン６モルを
さらに加えた後、系を８０℃に昇温して３時間攪拌しな
がら反応を行った。反応後、得られた固体を分離し、精
製ヘキサンを用いて繰り返し洗浄した。この固体（以
下、α−１という）の組成を調べたところ、その組成は
以下の通りであった。 Ｔｉ：３．６重量％ Ｃｌ：６６．８重量％ Ｍｇ：２０．０重量％ Ａｌ：０．４重量％ ＯＣ₂Ｈ₅：４．７重量％ なお上記ＯＣ₂Ｈ₅は、生成した固体をＨ₂Ｏ−アセトン
で分解抽出後、ガスクロマトグラフィーによりエタノー
ルとして定量した。

【００５７】次に精製ヘキサンに懸濁したＴｉに換算し
て５０ミリモルの量のα−１に対し、５００ミリモルの
エタノールを室温で加え、５０℃に昇温して１．５時間
反応させた。反応後、得られた固体部を精製ヘキサンに
て繰り返し洗浄した。このようにして得られた触媒（以
下、β−１という）の組成は以下の通りであった。 Ｔｉ：１．２重量％ Ｃｌ：５２．８重量％ Ｍｇ：１５．９重量％ Ａｌ：０．７重量％ ＯＣ₂Ｈ₅：２２．７重量％ 上記ＯＣ₂Ｈ₅は前記と同様にして求めた。

【００５８】［重合］内容積２００ literの連続反応器
を用い、脱水精製したヘキサンを８５ liter／ｈｒ、ジ
エチルアルミニウムクロリドを６ミリモル／ｈｒ、エチ
ルアルミニウムセスキクロリドを６ミリモル／ｈｒおよ
び上記で得られた触媒（β−１）をＴｉに換算して０．
４２ミリモル／ｈｒの割合で連続的に供給し、原料とし
てエチレンを１３ｋｇ／ｈｒ、１−ブテンを９ｋｇ／ｈ
ｒ、水素を８．０ liter／ｈｒの割合で重合器内に連続
的に供給し、重合温度１７０℃、全圧３．１ＭＰａ（３
０ｋｇｆ／ｃｍ²，ゲージ圧）、平均滞留時間１．３時
間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度が１３０ｇ／ｌ
となる条件下で共重合反応を行った。触媒活性は２２１
００ｇ−共重合体／ｍｍｏｌ−Ｔｉであった。

【００５９】実施例１ ナイロン６（東レ株式会社、ＣＭ１０１７、商標）と、
エチレン・１−ブテン共重合体〔エチレン含有量＝８１
モル％、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．８６０
ｇ／ｃｍ³、結晶化度＝０％〕１００重量部に無水マレ
イン酸を１．０重量部グラフト共重合した無水マレイン
酸グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体〔ＭＦＲ
（１９０℃）＝１．５ｇ／１０分〕と、製造例１のポリ
エチレン（エチレン含有量＝９４．３モル％、ＭＦＲ
（１９０℃）＝４．０ｇ／１０分、密度＝０．９０５ｇ
／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２）とを、表１に示す割合
でブレンダーを用いて混合し、ドライブレンド品を調製
した。

【００６０】このドライブレンド樹脂組成物をＬ／Ｄ＝
４０、３０ｍｍφ二軸押出機に供給し、２４５℃、５０
ｒｐｍで１回通過させて混練し、造粒した。造粒したペ
レット試料を８０℃で２４時間乾燥後、下記条件で日本
製鋼所製Ｍ５０ＡII−ＤＭ射出成形機にて物性試験片を
作成した。 シリンダー温度：２４５℃ 射出圧力：６１ＭＰａ（６００ｋｇｆ／ｃｍ²） 金型温度：８０℃

【００６１】続いて、下記の方法により物性評価を行っ
た。結果を表２に示す。 《曲げ試験》１／８インチ厚みの試験片を用い、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−７９０−８０により曲げ弾性率、曲げ降伏点応
力を測定した。 《引張り試験》１／８インチ厚みの試験片を用い、ＡＳ
ＴＭ Ｄ６３８により降伏点応力、破断点応力、破断点
伸びを測定した。 《アイゾット衝撃強度》１／８インチ厚みの試験片を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６により、２３℃、−２０℃、−
４０℃でノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。

【００６２】実施例２ エチレン性共重合体（Ｃ）として表１に示すエチレン・
１−ヘキセン共重合体を用いた以外は実施例１と同様に
行った。結果を表２に示す。

【００６３】実施例３ 実施例１において、（Ｂ）成分である無水マレイン酸グ
ラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体の代わりに、
無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−オクテン共
重合体〔ＭＦＲ（１９０℃）＝０．６ｇ／１０分〕を用
いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示
す。

【００６４】比較例１ ポリアミド（Ａ）を単独で用いて、実施例１と同様に物
性を測定した。結果を表２に示す。

【００６５】比較例２ 実施例１において、製造例１のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ｃ）の代わりに製造例２のエチレン・α−
オレフィン共重合体を用いた以外は実施例１と同様に行
った。結果を表２に示す。

【００６６】比較例３〜４ 表１に示す樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に物性
を測定した。結果を表２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:26）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアミド９８〜５０重量％、 （Ｂ）（Ｂ−１）エチレン含有量４０〜９３モル％、炭
   素数３以上のα−オレフィン含有量６０〜７モル％、密
   度０．９００ｇ／ｃｍ³未満のエチレン・α−オレフィ
   ン共重合体１００重量部に、 （Ｂ−２）不飽和ジカルボン酸またはその誘導体０．０
   １〜５重量部をグラフト重合してなるメルトフローレー
   ト（ＭＦＲ（１９０℃））０．０５〜５０ｇ／１０分の
   変性エチレン・α−オレフィン共重合体１〜４０重量
   ％、ならびに （Ｃ）（Ｃ−１）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ
   ／Ｍｎ）２．５以下、メルトフローレート（ＭＦＲ（１
   ９０℃））０．０５〜５０ｇ／１０分、炭素数３以上の
   α−オレフィン含有量１０モル％以下、密度０．９７０
   〜０．９００ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィン共
   重合体、および（Ｃ−２）上記エチレン・α−オレフィ
   ン共重合体（Ｃ−１）１００重量部に、不飽和ジカルボ
   ン酸またはその誘導体（Ｂ−２）０．０１〜５重量部を
   グラフト重合してなる変性エチレン・α−オレフィン共
   重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のエチレ
   ン性共重合体１〜４０重量％（ただし、（Ａ）成分、
   （Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計量に対する重量％で
   ある）を含み、かつ前記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比
   が（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の重量比で２０〜０．０５で
   あるポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
   −１）の密度が０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³であ
   る請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ
   −１）がメタロセン系触媒の存在下に重合された重合体
   である請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ
   −１）がメタロセン系触媒の存在下に重合された線状低
   密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である請求項１または
   ２記載のポリアミド樹脂組成物。
5. 【請求項５】 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ
   −１）の密度が０．９４０〜０．９００ｇ／ｃｍ³であ
   る請求項１ないし４のいずれかに記載のポリアミド樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 （Ｂ）（Ｂ−１）エチレン含有量４０〜
   ９３モル％、炭素数３以上のα−オレフィン含有量６０
   〜７モル％、密度０．９００ｇ／ｃｍ³未満のエチレン
   ・α−オレフィン共重合体１００重量部に、 （Ｂ−２）不飽和ジカルボン酸またはその誘導体０．０
   １〜５重量部をグラフト重合してなるメルトフローレー
   ト（ＭＦＲ（１９０℃））０．０５〜５０ｇ／１０分の
   変性エチレン・α−オレフィン共重合体１〜４０重量部
   と、 （Ｃ）（Ｃ−１）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ
   ／Ｍｎ）２．５以下、メルトフローレート（ＭＦＲ（１
   ９０℃））０．０５〜５０ｇ／１０分、炭素数３以上の
   α−オレフィン含有量１０モル％以下、密度０．９７０
   〜０．９００ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィン共
   重合体、および（Ｃ−２）上記エチレン・α−オレフィ
   ン共重合体（Ｃ−１）１００重量部に、不飽和ジカルボ
   ン酸またはその誘導体（Ｂ−２）０．０１〜５重量部を
   グラフト重合してなる変性エチレン・α−オレフィン共
   重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のエチレ
   ン性共重合体１〜４０重量部とを、 （Ｂ）成分／（Ｃ）成分の重量比で２０〜０．０５とな
   る範囲で予備的に溶融混合し、この予備混合物と、 （Ａ）ポリアミド９８〜５０重量部（ただし、（Ａ）成
   分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計は１００重量部
   である）とを、溶融混合するポリアミド樹脂組成物の製
   造方法。
7. 【請求項７】 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ
   −１）がメタロセン系触媒の存在下に重合された重合体
   である請求項６記載の製造方法。
8. 【請求項８】 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ
   −１）がメタロセン系触媒の存在下に重合された線状低
   密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である請求項６記載の
   製造方法。