JPH1138564A - 画像形成方法及びその処理シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 白黒画像を形成する方法において、特に感光
材料の膜物性や非画像部の透明性を損なうことなく、短
時間で高濃度、低Ｄｍｉｎのディスクリミネーションに
優れ、鮮鋭で画像保存性にも優れた画像を得ることので
きる処理材料および画像形成方法を提供することにあ
る。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀および親
水性バインダーを有する感光材料を、還元剤及び水の存
在下で処理シートと重ね合わせて加熱することにより該
感光材料上に画像を形成する方法において、該処理シー
トの感光材料に接する面のｐＨが１０．５以上であるこ
とを特徴とする処理シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は処理シートを用いた
ハロゲン化銀感光材料による白黒画像の画像形成方法お
よびその処理材料に関し、特に短時間で、高濃度、低Ｄ
ｍｉｎのディスクリミネーションに優れ、特に感光材料
の膜物性や非画像部の透明性を損なうことなく、鮮鋭で
かつ画像保存性の優れた白黒画像が得られる画像形成方
法および処理シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現像工程を加熱によって行う熱現像処理
は公知であり、カラー画像及び白黒画像を得るものが知
られている。近年、カラー画像が多く用いられるように
なっているが、一方、医療、印刷の分野などでは白黒画
像が多く用いられている。

【０００３】このような分野での熱現像白黒感光材料
は、例えば、３Ｍ社の商品として「ドライシルバー」、
「ドライビュー」が熱現像感光材料として広く知られて
いる。該感光材料は主にハロゲン化銀、有機銀塩、及び
還元剤よりなる。この系は未現像のハロゲン化銀および
有機銀塩が画像形成後にも感光材料中に残存するため、
強い光にさらされたり、長時間保存すると残存ハロゲン
化銀や有機銀塩などが反応し、白地が着色してくる。

【０００４】また、黒色画像を色素を用いて形成する方
法がいろいろと提案されている。例えば、特開平３−２
６０６４５号、同４−１４７２５４号には、カップリン
グ反応を利用した熱現像転写型白黒画像形成方法につい
て開示されているが、この方法は長い処理時間を要して
いる。また、短時間で高濃度の画像が得られることを目
的に、特開平７−２０９８３４号には色素放出反応を利
用した熱現像転写型白黒画像形成方法について開示され
ているが、感光材料のバインダー量をできるだけ少なく
して、かつ色素供与性化合物の使用量を多くする必要が
あるため、膜質が低下したり、コストが上昇してしまう
という問題があった。また、転写による鮮鋭度の低下の
ため、用途が限定されてしまうものであった。

【０００５】これらの問題点を改良する目的で特開平７
−２９５１７６号、同８−１７９４５８号等には、高濃
度で鮮鋭度の優れた感光材料ならびに画像形成方法につ
いて記載されているが、銀画像のディスクリミネーショ
ンが通常の液現処理の試料に対して劣っていたり、ハロ
ゲン化銀の定着が不十分なため、画像を保存するとステ
インが上昇することがわかった。また、この方法は、感
光材料中に多量の金属塩を含有させる必要があるため
に、処理後の感光材料の膜物性や非画像部の透明性が悪
く、また多量のバインダーを用いるので画像の鮮鋭性が
劣化するという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、白黒画像
を形成する方法において、特に感光材料の膜物性や非画
像部の透明性を損なうことなく、短時間で高濃度、低Ｄ
ｍｉｎのディスクリミネーションに優れ、鮮鋭で画像保
存性にも優れた画像を得ることのできる処理シートおよ
び画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は下記の本発明
の構成により解決することができた。

【０００８】（１） 支持体上に感光性ハロゲン化銀お
よび親水性バインダーを有する感光材料を、還元剤及び
水の存在下で処理シートと重ね合わせて加熱することに
より該感光材料上に画像を形成する方法において、該処
理シートの感光材料に接する面のｐＨが１０．５以上で
あることを特徴とする処理シート。

【０００９】（２） 前記処理シートが、水を供給する
ことによって該処理シートの感光材料に接する面のｐＨ
が１０．５以上となることを特徴とする１項記載の処理
シート。

【００１０】（３） 前記処理シートが、水を供給する
前の状態では該処理シートの感光材料に接する面のｐＨ
が９．０未満であることを特徴とする１又は２項記載の
処理シート。

【００１１】（４） 前記処理シートに少なくとも１種
のハロゲン化銀溶剤および物理現像核を含有することを
特徴とする１〜３の何れか１項に記載の処理シート。

【００１２】（５） 前記処理シートが複数の層を有
し、ハロゲン化銀溶剤が該処理シートの感光材料と重ね
合わせたとき最も感光材料に近い層に実質的に含有され
ないことを特徴とする４項記載の処理シート。

【００１３】（６） 前記１〜５の何れか１項に記載の
処理シートを用いることを特徴とする画像形成方法。

【００１４】（７） 感光材料が水に難溶性の塩基性金
属化合物を含有しないことを特徴とする６項記載の画像
形成方法。

【００１５】以下本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明の処理シートは、処理に用いる為に
感光材料と貼り合わせる時、該処理シートの感光材料に
接する面のｐＨが１０．５以上であるものであり、該処
理シートは感光材料と接触することなく、このｐＨを達
成することができる。

【００１７】本発明でいう面のｐＨとは、８０％ＲＨの
雰囲気下で感材の測定すべき側の面上１ｃｍ²あたりに
比較電極内部液と同じ濃度、組成の水溶液（ＧＳ−５０
１３Ｆの場合３．３ｍｏｌ／ｌのＫＣｌ）を０．５ｃｃ
を滴下し直ちに塩化銀電極（ＡｇＣｌ／ＫＣｌ）を基準
電極として、一体的に構成された平面状ガラス電極（平
型複合電極）を測定面に接触させ測定した値である。平
型複合電極の具体例としては、東亜電波工業（株）製の
平型複合電極ＧＳ−５０１３Ｆなどがある。

【００１８】本発明の処理シートの支持体としては、透
明支持体、反射支持体のいずれであってもよい。具体的
には、ポリエチレンフタレートやポリプロピレン及びこ
れらの支持体中に硫酸バリウムや二酸化チタン等の白色
顔料を添加した支持体、紙支持体上に白色顔料を含有す
る熱可塑性樹脂（ポリエチレン等）を被覆した積層紙、
を用いることが出来る。

【００１９】紙支持体を用いる場合には紙支持体の両面
をポリエチレンで被覆した支持体が特に好ましく、この
場合、少なくとも一方の側（特に好ましくは錯化剤含有
層側）のポリエチレン中には酸化チタンを含有している
ことが好ましい。

【００２０】本発明の処理シートの支持体の厚さは、４
０〜２００μｍであることが取り扱い性の上から好まし
く、５０〜１７５μｍが更に好ましい。

【００２１】本発明の処理シートに用いられる、表面の
ｐＨが１０．５以上を示すためのアルカリ剤としては、
１種類の化合物のみでも、また、２種類以上の化合物を
用いてもよく、使用時より以前に必要なｐＨに達してい
るものでも、また、使用時に何らかの処理によって必要
なｐＨを達成するものであってもよいが、安全性および
取り扱い性の点から、使用時に何らかの処理によって必
要なｐＨを達成するものが好ましい。保存時のｐＨが処
理時に必要なｐＨより低い化合物を単独或いは組み合わ
せて用いることはより好ましく、水に難溶な塩基性金属
化合物と、該塩基性金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成反応し得る化合物との併用は更に好ましい。

【００２２】本発明に用いられるアルカリ剤の例として
は、加熱により脱炭酸して塩基性化合物を放出する化合
物（グアニジントリクロロ酢酸等）、分子内求核置換反
応により分解してアミン類を放出する化合物などが挙げ
られ、具体的には例えば、特開昭５６−１３０７４５
号、同５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３
号、同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０
号、同５９−１９５２３７号、同６２−１０８２４９
号、同６３−９７９４２号、同６３−９６１５９号、特
開平１−６８７４６号等に記載されている。

【００２３】また、水に難溶な塩基性金属化合物の例と
しては、亜鉛またはアルミニウムの酸化物、水酸化物、
塩基性炭酸塩を好ましく用いることができ、酸化亜鉛、
水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛が特に好ましく用いられ
る。水に難溶な塩基性金属化合物は固体微粒子として親
水性バインダー中に分散させて使用することが好まし
い。微粒子の平均粒径は０．０１〜２μｍであり、好ま
しくは０．０５ 〜１μｍである。また感光材料中の含
有量は０．０５〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜２．
５ｇ／ｍ²である。

【００２４】好ましい金属イオンと錯形成反応し得る化
合物は例えば特開昭６２−１７４７４５号、同６２−１
８７８４７号、特開平８−８７０９７号に記載されてい
る。特に、ピコリン酸、ＥＤＴＡ、ベンジルイミノ二酢
酸等のグアニジウム塩、メチルグアニジンウム塩、テト
ラアルキルアンモニウム塩、アルカリ金属塩が好まし
い。金属イオンと錯形成反応し得る化合物の処理シート
への含有量は０．０１〜１５ｇ／ｍ²であり、好ましく
は０．１〜１０ｇ／ｍ²である。

【００２５】本発明の処理シートに用いることのできる
バインダーとしては、親水性バインダーが好ましく、例
えばエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリエチレングリコール（分子量が約
２０００以上）、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラ
チン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、寒天、アラ
ビアゴム等の合成あるいは天然の高分子物質等があり、
これらは単独で、あるいは２種以上併用して用いること
が出来る。

【００２６】特にゼラチンは好ましく用いられるが、ゼ
ラチンとしては通常のアルカリ処理ゼラチンまたは酸処
理ゼラチン、或はフェニルカルバモイル化ゼラチンやフ
タル化ゼラチンなどのゼラチン誘導体が用いられ、ゼラ
チンおよびゼラチン誘導体は２種以上併用することもで
きる。また、上記各種ゼラチンとゼラチン以外の水溶性
ポリマーの併用も好ましく用いられる。

【００２７】上記バインダーの使用量は、通常、各構成
層が支持体１ｍ²当り、０．０５〜８ｇが好ましく、
０．２〜５ｇがより好ましい。また、本発明の処理シー
トの総バインダー量は支持体１ｍ²当り、１〜３０ｇが
好ましく、２〜１５ｇがより好ましい。

【００２８】上記バインダーは公知の写真用硬膜剤で硬
膜されることが好ましい。硬膜剤としては、例えばビニ
ルスルホン系硬膜剤、アルデヒド系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、Ｎ−メチロール系硬膜剤、ハロゲン置換−Ｓ−
トリアジン系硬膜剤が挙げられる。また、硬膜剤は高分
子硬膜剤であってもよい。

【００２９】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤の例
としては、特公平７−１２００２３号に記載された一般
式を含む化合物などが挙げられる。本発明では、チオ硫
酸塩（例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム）、イミド系化合物（例えばウラシル、５−メチルウ
ラシル、６−メチルウラシル、６−ブチルチオウラシ
ル）、４−置換チオ尿素化合物、有機チオエーテル化合
物、チオン化合物、活性メチレン化合物、メソイオン化
合物が好ましく用いられる。好ましくは、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、ウラシル、５−メチル
ウラシル、６−メチルウラシル、６−ブチルチオウラシ
ルが用いられる。特にチオ硫酸ナトリウムが好ましい。
本発明において、ハロゲン化銀溶剤は、感光材料、処理
シートに含有され、また現像時に外部から供給してもよ
いが、特に処理シートにハロゲン化銀溶剤が含有される
ことが好ましい。ハロゲン化銀溶剤の含有量は、ハロゲ
ン化銀１モルに対して、０．０１モルから１０モルが好
ましく、０．１モルから５モルがより好ましい。

【００３０】本発明の物理現像核は、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、スズ、コバルト、
銅などの重金属、パラジウム、白金、銀、金などの貴金
属、あるいはこれらの諸金属の硫化物、セレン化物、テ
ルル化物など、従来物理現像核として公知のものをすべ
て使用することができる。なかでも、亜鉛、銀、パラジ
ウムの硫化物、銀が物理現像核として好ましく、硫化亜
鉛、硫化パラジウムが特に好ましい。これらの物理現像
核は併用して用いても良い。これらの物理現像核物質
は、対応する金属イオンを還元して、金属コロイド分散
物を作るか、あるいは、金属イオン溶液と可溶性硫化
物、セレン化物またはテルル化物溶液を混合して、水不
溶性金属硫化物、金属セレン化物または金属テルル化物
のコロイド分散物をつくることによって得られる。これ
ら物理現像核は、処理シートに含有されてもよく、好ま
しくは１０^-6〜１ｇ／ｍ²、より好ましくは１０^-5〜
０．１ｇ／ｍ²含まれる。

【００３１】本発明の画像形成方法に用いられる処理シ
ートには、上記以外に必要に応じて下記に示すような公
知の各種添加剤を添加することが出来る。そのような添
加剤としては、例えば、汚染防止剤、紫外線吸収剤（例
えば特開昭６０−１３０７３５号公報、同６１−１５３
６３８号公報などに記載されているベンゾフェノン系化
合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、蛍光増白剤
（例えば特開昭６１−１４３７５２号公報に記載されて
いるジアミノスチルベン系化合物、特開昭６３−１４７
１６６号公報に記載されている化合物等）、画像安定剤
（例えば特開昭５９−１８２７８５号公報、同６１−１
５９６４４号公報、現像促進剤、カブリ防止剤（ＫＢ
ｒ，ＮａＣｌ、ＫＩ、ベンゾトリアゾール誘導体や１−
フェニル−５−メルカプトトリアゾール誘導体などの等
含窒素複素環化合物等）、ｐＨ調節剤、熱溶剤、有機フ
ッ素系化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、重合体ラテ
ックス（例えば特開昭６１−１５６０４５号に記載）、
マット剤及び各種遷移金属イオン等が挙げられる。

【００３２】上記処理シートはカールバランスをとった
り、すべり性を改善するためにいわゆるバック層を有す
ることが出来る。バック層は親水性バインダーあるいは
疎水性バインダーのいずれも用いることが出来るが、用
途や構成に合わせて適宜選択することが出来る。

【００３３】本発明の処理シートは、支持体とこの上に
設けられたアルカリ剤層を有する。該アルカリ剤層は、
単層でも複数の層でもよいが、化合物を組み合わせて用
いる場合、複数の層を設け、組み合わせて用いる化合物
が同一の層中に含まれないようにすることが保存安定性
から好ましい。また本発明の処理シートには、ハロゲン
化銀溶剤および物理現像核を含有する物理現像層、保護
層などの任意の層を設けることができる。本発明の処理
シートにおいてはハロゲン化銀溶剤層を設けることが好
ましく、該ハロゲン化銀溶剤層は、支持体から最も遠い
層でないことがより好ましい。

【００３４】本発明の処理シートと組み合わせて用いら
れる感光材料は銀画像を形成し得るものであればよく、
任意の感度、感色性のものを使用できる。該感光材料に
は公知の各種の技術を使用することができる。該感光材
料には感光性層の他に下引き層、中間層、保護層、フィ
ルター層、バッキング層等を任意に設けることができる
が、還元剤を含有する層を設けることが好ましい。ま
た、該感光材料には、水に難溶な塩基性金属化合物を含
有させても良いが、膜質及び失透性の観点からは水に難
溶な塩基性金属化合物を含有させないことがより好まし
い。

【００３５】該感光材料の露光には特に制限はなく、公
知の各種の露光装置、手段を用いることが出来る。

【００３６】本発明の処理シートは、感光材料への像様
露光後または露光と同時に該感光材料と貼合され、好ま
しくは、５０〜１００℃、さらに好ましくは６０〜９０
℃で、好ましくは１〜１００秒間、より好ましくは２〜
６０秒間加熱現像され、銀画像が感光材料および／また
は処理シート上に形成される。

【００３７】本発明の画像形成方法においては、熱現像
する直前に、微量の水を感光材料または処理シートに供
給してから両者を張り合わせて熱現像してもよい。この
場合、水は単なる水であってもよく、アルカリ性の水溶
液や界面活性剤や前記熱溶剤、還元剤を含有する水であ
ってもよい。水の供給量はそれぞれ、供給する感光材料
あるいは処理シートの最大膨潤膜厚の範囲内であること
が好ましい。また、この水の中には前記添加剤の他に公
知のカビ防止剤、現像促進剤あるいはカブリ防止剤、蛍
光増白剤などの有用化合物を含んでいてもよい。また、
水は一定温度に保持されていても良い。

【００３８】本発明の画像形成方法において、熱現像す
る際には公知の加熱手段を適用することができ、例え
ば、加熱されたヒートブロックや面ヒータに接触させた
り、熱ローラや熱ドラムに接触させる方式、高温に維持
された雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用
いる方式、あるいは、感光材料または処理シートの裏面
にカーボンブラック層の様な発熱導電性物質を設け、通
電することにより生ずるジュール熱を利用する方式など
公知の熱現像方式を適用することが出来る。

【００３９】熱現像時における加熱パターンは特に制限
がなく、一定温度で行なう方法、現像初期を高温状態で
行い現像後半を低温状態で行なう方法、あるいはこの逆
の方法、さらには３ステップ以上に温度領域を変化させ
る方法や連続的に温度を変化させる方式等任意の方法で
行なうことができる。

【００４０】また、本発明の処理シートは、感光材料と
貼り合わせる際にシートで供給されてもよく、また連続
したロールを適当な大きさに切断して供給しても良い。

【００４１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００４２】実施例１ （熱現像感光材料１０１の作製）ゼラチン水溶液中に平
均粒径０．１２μｍのＡｇＣｌ粒子を添加し、この乳剤
をコア乳剤として、硝酸銀乳剤と塩化ナトリウム水溶液
をｐＡｇをコントロールしながら同時添加して、単分散
の立方晶塩化銀乳剤（平均粒径０．２５μｍ）を調製し
た。なお、粒子形成の過程で、粒子径が０．２０μｍに
なる段階でハロゲン化銀１モルあたり１０^-8モルの六塩
化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加した。

【００４３】常法に従って脱塩後、４０℃で、ｐＡｇ＝
７．５、ｐＨ＝５．８に調整した。ついで、ハロゲン化
銀１モルあたり３．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムを添加
し、６０℃で化学熟成した後、下記増感色素１をハロゲ
ン化銀１モルあたり１５ｍｇメタノール溶液として添加
した。増感色素添加後、さらに６０℃で１０分間熟成し
てから、安定剤としてＳＴ−１をハロゲン化銀１モルあ
たり０．９ｇ添加して化学増感を終了させ、試料Ｎｏ．
１０１用の感光性ハロゲン化銀乳剤を得た。

【００４４】＜１−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン分散物の調製＞１−フェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン２２ｇと３．７％ゼラチン水
溶液１２０ｍｌと界面活性剤（ＳＵ−１）０．７ｇの混
合水成分とさらに直径０．８ｍｍガラスビーズ約１８０
ｇを、サンドグラインダー（ＢＳＧ−１／１６ アイメ
ックス（株）社製）で１時間２２００回転で分散した。
分散後、ガラスビーズを濾別し２５ｍｌの水でガラスビ
ーズを洗浄し、洗浄水は分散液に混合した。分散物の粒
径は約０．５μｍであった。

【００４５】厚さ１８０μｍのゼラチン下引き付のポリ
エチレンテレフタレートに下記の構成の層を塗設して熱
現像感光材料１０１を作成した。

【００４６】ここで各素材の添加量は熱現像感光材料１
ｍ²当たりの量（ｇ）で示し、感光性ハロゲン化銀乳剤
は銀に換算して示した。

【００４７】 第１層 アルカリ処理ゼラチン ２．９０ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．１０ｇ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） ０．１０ｇ ポリエチレングリコール（分子量２０００） ０．１５ｇ 前記分散物（１−フェニル−４，４−ジメチル−３− ピラゾリドンの量として） ０．２７ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０５ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０２ｇ ハイドロキノン ０．６６ｇ ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．４６ｇ 第２層 アルカリ処理ゼラチン １．６０ｇ 感光性ハロゲン化銀乳剤 １．７５ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．３４ｇ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） ０．１５ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０９ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０３ｇ 現像抑制剤（１） ０．０６ｇ 第３層 アルカリ処理ゼラチン ０．２４ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．０９ｇ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） ０．０５ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．００２ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０１０ｇ 硬膜剤（１） ０．０７ｇ 硬膜剤（２） ０．０４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０１ｇ （熱現像感光材料１０２の作製）十分に撹拌されている
表１に示す組成のゼラチン水溶液に、表２に示す（Ｉ）
液と（II）液とを同時に１０分間で添加し、その３分後
に（III）液と（IV）液とを同時に１８分間で添加し
た。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】常法により化合物を用いてｐＨ３．０で
沈降させ脱塩を行った後、脱灰処理ゼラチン５０ｇを加
えて、ｐＨ５．６、ｐＡｇ７．６に調整した後６０℃で
化学増感を行った。化学増感にはイオウ増感剤としてハ
イポを０．００５ｇ、金増感剤として塩化金酸を０．０
１２ｇそれぞれ加え７０分後に防腐剤を０．１ｇ、Ｓ
Ｔ−１を０．０５ｇ加え塩臭化銀乳剤を得た。得られた
ハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．２１μｍであっ
た。

【００５１】この乳剤１００ｇに、増感色素１をハロゲ
ン化銀１モルあたり１５ｍｇのメタノール溶液として加
えて試料Ｎｏ．１０２用の感光性ハロゲン化銀乳剤を得
た。

【００５２】厚さ１００μｍのゼラチン下引き付のポリ
エチレンテレフタレートに下記の構成の層を塗設して、
熱現像感光材料１０２を作成した。

【００５３】ここで各素材の添加量は熱現像感光材料１
ｍ²当たりの量（ｇ）で示し、感光性ハロゲン化銀乳剤
は銀に換算して示した。

【００５４】 第１層 石灰処理ゼラチン ０．７ｇ 水酸化亜鉛 ０．３ｇ チオサリチル酸亜鉛 ０．０３５ｇ 界面活性剤 ０．０２ｇ 水溶性ポリマー ０．０４ｇ 第２層 １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン １．６ｇ 石灰処理ゼラチン ０．７６ｇ デキストラン ０．０６ｇ 硬膜剤（３） ０．０３５ｇ 界面活性剤 ０．０１ｇ 水溶性ポリマー ０．０１５ｇ 第３層 感光性ハロゲン化銀乳剤 １．３５ｇ 現像抑制剤（１） ０．００５ｇ 界面活性剤 ０．０２ｇ 第４層 酸処理ゼラチン ０．１８ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０１ｇ スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化学製） ０．０６５ｇ 硝酸カリウム ０．００５ｇ 界面活性剤 ０．００２ｇ 界面活性剤 ０．００５ｇ （処理シートの作成） ＜水酸化亜鉛分散物の調製＞前記１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン分散物の調製と同様にし
て、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【００５５】厚さ１００μｍの両面をポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体（処理剤含有層側がポリエチレン
に対して１０重量％の２酸化チタン含有）上に、以下の
組成からなる処理層を塗設し、処理シート２０１を作成
した。（添加量は受像材料の１ｍ²当たりの量で示
す。） 第１層 アルカリ処理ゼラチン １．８５ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．３５ｇ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） ０．３０ｇ 前記水酸化亜鉛分散物（水酸化亜鉛の量として） １．５０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０９ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０９ｇ 第２層 ゼラチン ３．０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．２ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０５ｇ ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ） ０．４ｇ ポリビニルアルコール ０．４ｇ ベンジルイミノ２酢酸ナトリウム ４．２ｇ ポリマー（１） ０．３５ｇ 硬膜剤（１） ０．０８ｇ 各層に用いた化合物を下記に示す。

【００５６】

【化１】

【００５７】

【化２】

【００５８】

【化３】

【００５９】（熱現像感光材料および処理シートの評
価）処理シートの面のｐＨは、特に前処理を行わない場
合と、前処理として５０℃の純水に３秒間浸した後スク
イズした場合のそれぞれについては表３に示す通りであ
った。

【００６０】

【表３】

【００６１】得られた熱現像感光材料１０１および１０
２を、フィルターを組み合わせて、波長が実質的に５０
０ｎｍ〜６００ｎｍになるようにしたタングステンラン
プを用いてウエッジ露光を行い、５０℃の純水中に約３
秒間浸漬した後処理シート２０１の処理層面と感光層面
を重ね合わせた後、７５℃で１５秒間加熱した。つい
で、処理シートを剥離すると感光材料上に銀画像が得ら
れた。この感光材料の非画像部のハロゲン化銀を、コニ
カ（株）製ＣＦＬ−８８１定着剤の使用液で除き、水
洗、乾燥して銀画像を得た。また、熱現像感光材料１０
１および１０２を、線画パターンに密着させて同様に露
光、処理して銀画像を得た。

【００６２】得られた感光材料の透過濃度をＰＤＡ−６
５：コニカ（株）製を用いて測定し、ＤｍａｘとＤｍｉ
ｎを得た。

【００６３】また、得られた線画パターンについて、鮮
鋭度（キレ）を目視で５段階評価した。レベル５が最高
品質で、レベル３が実用限度であり、２以下は実用上問
題があるレベルである。

【００６４】結果は表４に示すとおりであった。

【００６５】

【表４】

【００６６】表４から明らかなように、本発明の処理シ
ートを用いることによって、短時間でディスクリミネー
ションに優れ、鮮鋭でかつ画像保存性の優れた白黒の銀
画像が得られることが判る。更に、本発明の処理シート
は液剤と異なり保存時のｐＨが高くないため、安全性、
取り扱い性の上からも優れている。

【００６７】実施例２ （処理シート２０２の作成）処理シート２０１と同様
に、以下の組成からなる処理層を塗設し、処理シート２
０２を作成した。（添加量は受像材料の１ｍ²当たりの
量で示す。） 第１層 ゼラチン ２．５ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０８ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０３ｇ ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ） ０．４ｇ 前記水酸化亜鉛分散物（水酸化亜鉛の量として） １．５０ｇ ポリビニルアルコール ０．４ｇ チオ硫酸ナトリウム ０．７１ｇ ポリマー（１） ０．３５ｇ 第２層 ゼラチン １．５ｇ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） ０．３０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０７ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０７ｇ 第３層 ゼラチン ３．０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．１ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０２ｇ 流動パラフィン ０．５ｇ 金属銀 ０．０１ｇ ベンジルイミノ２酢酸ナトリウム ４．２ｇ 硬膜剤（１） ０．１ｇ （処理シート２０３の作成）処理シート２０１と同様
に、以下の組成からなる処理層を塗設し、処理シート２
０３を作成した。（添加量は受像材料の１ｍ²当たりの
量で示す。） 第１層 石灰処理ゼラチン ０．９ｇ 前記水酸化亜鉛分散物（水酸化亜鉛の量として） ０．９ｇ チオサリチル酸亜鉛 ０．０３５ｇ 界面活性剤 ０．０２ｇ 水溶性ポリマー ０．０４ｇ 硬膜剤（２） ０．２５ｇ 第２層 ゼラチン ０．２５ｇ スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化学製） ０．０３ｇ デキストラン ０．６３ｇ ポリマー分散物（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ８１４ 日本ゼオン製） １．１５ｇ ポリマー（２） ２．３ｇ 界面活性剤 ０．０２ｇ 第３層 ゼラチン １．０ｇ スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化学製） ０．０３ｇ 硫化パラジウム ０．００３ 界面活性剤 ０．０１ｇ 硬膜剤（２） ０．１８ｇ ピコリン酸グアニジン ２．９ｇ 第４層 ゼラチン ０．７ｇ スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化学製） ０．１６ｇ シリカマット剤（粒径４μｍ） ０．０１ｇ ヒダントイン ０．５５ｇ κ−カラギナン ０．０６ 硝酸カリウム ０．０８ 化合物 ０．０８ 界面活性剤 ０．０１ｇ 界面活性剤 ０．０１ｇ 界面活性剤 ０．０６ｇ （熱現像感光材料および処理シートの評価）各処理シー
トの面のｐＨは、特に前処理を行わない場合と、前処理
として５０℃の純水に３秒間浸した後スクイズした場合
のそれぞれについて、表５に示す通りであった。

【００６８】

【表５】

【００６９】熱現像感光材料１０１および１０２を、フ
ィルターを組み合わせて、波長が実質的に５００ｎｍ〜
６００ｎｍになるようにしたタングステンランプを用い
てウエッジ露光を行い、５０℃の純水中に約３秒間浸漬
した後、処理シート２０２及び２０３のそれぞれについ
て各処理層面と感光層面を重ね合わせた後、７５℃で２
０秒間加熱し、次いで処理シートを剥離すると感光材料
上に銀画像が得られた。

【００７０】また、熱現像感光材料１０１および１０２
を、線画パターンに密着させて同様に露光、処理して銀
画像を得た。

【００７１】得られた感光材料の透過濃度をＰＤＡ−６
５：コニカ（株）製を用いて測定し、相対感度及びＤｍ
ａｘとＤｍｉｎを得た。さらに、得られた画像を経時用
評価として８５℃湿度６０％の条件で２日保存し、Ｄｍ
ｉｎ部の濃度を測定し、保存後のＤｍｉｎと保存前のＤ
ｍｉｎの値の差をステイン上昇分とした。

【００７２】また、感光材料について、膜の表面状態
（べたつき）及び失透性（濁度）を目視で５段階評価し
た。レベル５が最高品質で、レベル３が実用限度であ
り、２以下は実用上問題があるレベルである。

【００７３】同様に、得られた線画パターンについて、
鮮鋭度（キレ）を目視で５段階評価した。

【００７４】結果は表６に示す。

【００７５】

【表６】

【００７６】表６から明らかなように、本発明の処理シ
ートを用いた画像形成方法によって、短時間でディスク
リミネーションに優れ、鮮鋭でかつ画像保存性の優れた
白黒の銀画像が得られることが判る。また、水に難溶な
塩基性金属化合物を用いない場合は特に膜の表面状態
（べたつき）及び失透性（濁度）が大きく改善され、更
に、ハロゲン化銀溶剤が該処理シートの感光材料と重ね
合わせたとき最も感光材料に近い層に実質的に含有され
ない感光材料は、画像部の濃度をほとんど低下させるこ
となく十分定着され、画像保存性にも大きな効果がある
ことがわかる。

【００７７】

【発明の効果】感光材料の膜物性や非画像部の透明性を
損なうことなく、短時間で高濃度、低Ｄｍｉｎのディス
クリミネーションに優れ、鮮鋭で画像保存性にも優れた
画像を得ることができた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀および親
   水性バインダーを有する感光材料を、像様露光後又は像
   様露光と同時に還元剤及び水の存在下で処理シートと重
   ね合わせて加熱することにより該感光材料上に画像を形
   成する方法において、該処理シートの感光材料に接する
   面のｐＨが１０．５以上であることを特徴とする処理シ
   ート。
2. 【請求項２】 前記処理シートが、水を供給することに
   よって該処理シートの感光材料に接する面のｐＨが１
   ０．５以上となることを特徴とする請求項１記載の処理
   シート。
3. 【請求項３】 前記処理シートが、水を供給する前の状
   態では該処理シートの感光材料に接する面のｐＨが９．
   ０未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の処
   理シート。
4. 【請求項４】 前記処理シートに少なくとも１種のハロ
   ゲン化銀溶剤および物理現像核を含有することを特徴と
   する請求項１〜３の何れか１項に記載の処理シート。
5. 【請求項５】 前記処理シートが複数の層を有し、ハロ
   ゲン化銀溶剤が該処理シートの感光材料と重ね合わせた
   とき最も感光材料に近い層に実質的に含有されないこと
   を特徴とする請求項４記載の処理シート。
6. 【請求項６】 請求項１〜５の何れか１項に記載の処理
   シートを用いることを特徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 感光材料が水に難溶性の塩基性金属化合
   物を含有しないことを特徴とする請求項６記載の画像形
   成方法。