JPS58132111A - ポリスルホン中空糸 - Google Patents
ポリスルホン中空糸Info
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- JPS58132111A JPS58132111A JP57012864A JP1286482A JPS58132111A JP S58132111 A JPS58132111 A JP S58132111A JP 57012864 A JP57012864 A JP 57012864A JP 1286482 A JP1286482 A JP 1286482A JP S58132111 A JPS58132111 A JP S58132111A
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- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/76—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/02—Hollow fibre modules
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
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- B01D63/021—Manufacturing thereof
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- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
- B01D69/082—Hollow fibre membranes characterised by the cross-sectional shape of the fibre
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
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- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/2973—Particular cross section
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、内表面層・ボイド層・外表面層の（ＡｉＢＡ
Ｏ）７層構造を有する透水率が非常に大きく破裂強度の
大なる新規なホ゛リスルホン系樹脂中空糸膜に関するも
のである。
Ｏ）７層構造を有する透水率が非常に大きく破裂強度の
大なる新規なホ゛リスルホン系樹脂中空糸膜に関するも
のである。
これまで芳香族ポリスルホン中空糸膜の構造について開
示した公知文献は以外に少なく、アミフン・コーポレー
ションの特開昭ダ９−ｊＪ／ｒｊｆ公報、ガル７サウス
・リサーチ・インスチチュートのＪ、 Ａｐｐｌ、 Ｐ
ｏ１ｙ、 Ｓｃｉ、、易コ３７７〜コ３９ＩＩ頁及び２
３９！ 〜コｌｌ０６ｉ（７９７４年）、及びＪ、 Ａ
ｐｐｌ、 Ｐｏ１ｙ、 Ｓｃｉ、、Ｌ／ＩＩＩ〜１ｑｏ
ｏ頁（／９７７年）等が挙げられる。アミコンの中空糸
膜は、内部に緻密な表面層を持つが、外側には緻密な層
はなく、外側表面には重合体が１０μ調以上の大きさに
欠落した空洞が存在している。その為、この中空糸膜は
機械的強度が小さく、逆洗ができない、目結りが生じ易
い等の欠点を持つている。２番目のガル７サウス・１ノ
サーチの中空糸膜は逆浸６膜用支持体として開発さ・れ
たもので、表面に平均孔径２３０λ〜ａＩＩＩＩｔｔｔ
ａσ〕大きさの孔を有するが、その透水能力は精々１３
♂／−・ｄａｙ−ａｔｍ と／１１さく、限外濾過膜と
しては、実用性に乏しいものである。
示した公知文献は以外に少なく、アミフン・コーポレー
ションの特開昭ダ９−ｊＪ／ｒｊｆ公報、ガル７サウス
・リサーチ・インスチチュートのＪ、 Ａｐｐｌ、 Ｐ
ｏ１ｙ、 Ｓｃｉ、、易コ３７７〜コ３９ＩＩ頁及び２
３９！ 〜コｌｌ０６ｉ（７９７４年）、及びＪ、 Ａ
ｐｐｌ、 Ｐｏ１ｙ、 Ｓｃｉ、、Ｌ／ＩＩＩ〜１ｑｏ
ｏ頁（／９７７年）等が挙げられる。アミコンの中空糸
膜は、内部に緻密な表面層を持つが、外側には緻密な層
はなく、外側表面には重合体が１０μ調以上の大きさに
欠落した空洞が存在している。その為、この中空糸膜は
機械的強度が小さく、逆洗ができない、目結りが生じ易
い等の欠点を持つている。２番目のガル７サウス・１ノ
サーチの中空糸膜は逆浸６膜用支持体として開発さ・れ
たもので、表面に平均孔径２３０λ〜ａＩＩＩＩｔｔｔ
ａσ〕大きさの孔を有するが、その透水能力は精々１３
♂／−・ｄａｙ−ａｔｍ と／１１さく、限外濾過膜と
しては、実用性に乏しいものである。
本発明は、ＡｉＢＡｏの３層構造を持ち、破裂強度が大
きく、画期的に大きな透水率を有する新規なメリスルホ
ン系樹脂中空糸腰を提供することを目的とするものであ
る。
きく、画期的に大きな透水率を有する新規なメリスルホ
ン系樹脂中空糸腰を提供することを目的とするものであ
る。
即ち、本発明は、内外の表面スキン層に挾まれたボイド
層からなる３層構造を有してなることを特徴とするポリ
スルホン系樹脂中空糸膜に関するものである。
層からなる３層構造を有してなることを特徴とするポリ
スルホン系樹脂中空糸膜に関するものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明のポリスルホン系樹脂中空糸膜を形成するポリス
ルホン系樹脂とは、下記σ〕一般式（１）及び（組で表
わされる繰り返し単位を有する芳香族がリスルホン、及
びポリエーテルスルホン （但し、Ｘ％Ｘ′、Ｘ′、Ｘ＃、Ｘ＃、Ｘ”′はメチル
、エチル基等のアルキル基、クロル、ブロム等の〕１０
ゲン基など非解離性置換基、ｌＳｍ５ ｕｓ ０％ ｐ
ｓ ｑはｌ又はダ以下の整数、又は、−ＣＯＯ、−８ｏ
、Ｈ、−ＮＨ２等の解離性置換基を表わす。）を含み、
これらポリスルホン系樹脂を用いる事により、耐熱性、
耐酸アルカリ性、耐薬品性、機械的強度の優れた中空糸
膜を得る事ができる。
ルホン系樹脂とは、下記σ〕一般式（１）及び（組で表
わされる繰り返し単位を有する芳香族がリスルホン、及
びポリエーテルスルホン （但し、Ｘ％Ｘ′、Ｘ′、Ｘ＃、Ｘ＃、Ｘ”′はメチル
、エチル基等のアルキル基、クロル、ブロム等の〕１０
ゲン基など非解離性置換基、ｌＳｍ５ ｕｓ ０％ ｐ
ｓ ｑはｌ又はダ以下の整数、又は、−ＣＯＯ、−８ｏ
、Ｈ、−ＮＨ２等の解離性置換基を表わす。）を含み、
これらポリスルホン系樹脂を用いる事により、耐熱性、
耐酸アルカリ性、耐薬品性、機械的強度の優れた中空糸
膜を得る事ができる。
前記素材からなる本発明の中空糸膜は、第１図の実施例
中空糸の横断面電子顕微鏡写真（倍率コ３０）が示すよ
うに、緻密な内表面スキン層・ボイド層・緻密な外表面
スキン層からなる３層構造（ＡｉＢＡｏ）を有するメリ
スルホン系樹脂中空糸膜であり、膜厚が薄＜ （１０Ｑ
μ観以下）、透水率が大で（例えばｊ Ｏｍ’／ｗ？・
ｄａｙ−ａｔｍにも達する）、分画分子量は１０万以下
で、内外の２重スキン構造である為分子量のカット性は
シャープであり、破裂強度の大きな（例えば３２Ｊ９／
ｃ−にも達する）画期的中空糸膜である。従って細ψ中
空糸が要求される用途に特に有用な中空糸膜である。
中空糸の横断面電子顕微鏡写真（倍率コ３０）が示すよ
うに、緻密な内表面スキン層・ボイド層・緻密な外表面
スキン層からなる３層構造（ＡｉＢＡｏ）を有するメリ
スルホン系樹脂中空糸膜であり、膜厚が薄＜ （１０Ｑ
μ観以下）、透水率が大で（例えばｊ Ｏｍ’／ｗ？・
ｄａｙ−ａｔｍにも達する）、分画分子量は１０万以下
で、内外の２重スキン構造である為分子量のカット性は
シャープであり、破裂強度の大きな（例えば３２Ｊ９／
ｃ−にも達する）画期的中空糸膜である。従って細ψ中
空糸が要求される用途に特に有用な中空糸膜である。
その外表面は、第２図の実施例中空糸の倍率１００の顕
微鏡写真で示すように平滑である。
微鏡写真で示すように平滑である。
内表面スキン層（Ａｉ層）から説明すると、第３図の実
施例中空糸の走査型電子顕微鏡写真（倍率／ ００００
）によっても粒子が確認できない程表面は平滑に見える
ことから理解されるように、均一なＱｊμ講以下の径の
球状粒子が密に結ってできた層であり、その厚みは平均
ＩＯ！隋以下であり非常に薄い。
施例中空糸の走査型電子顕微鏡写真（倍率／ ００００
）によっても粒子が確認できない程表面は平滑に見える
ことから理解されるように、均一なＱｊμ講以下の径の
球状粒子が密に結ってできた層であり、その厚みは平均
ＩＯ！隋以下であり非常に薄い。
これらの球状□粒子はミクロ相分離により凝固して密に
結ったもので、その様子は、第４図の実施例中空糸の断
面写真（倍率／ ００００＞及び第４図を更に拡大した
ｗＡｊ図の断面写真（倍率３００００ ）によって明ら
かである。この４層に開いている孔の孔径は、種々のデ
キストラン及び蛋白質水溶液を流した際の一透遥阻止率
の測定から１０−１００にと推定される。このＡｉ層は
大きな分子の透過を阻止し、小さな分子を透過させる選
択透過機能を持つ層であるＯ 外表面スキン層（Ａｏ層）は、本質的にはＡｉ層と同じ
球状粒子の密に訪った構造又はミクロ相分離によって生
じた粒子が時間を経て凝固した時化じる球状粒子と球状
粒子とがつながった棒状粒子の詰った構造であり、開い
ている孔の形態は細長い所１ｌｌＩＵｐ孔（これについ
ては後述する）である０これら細孔の大きさは透過阻止
率の測定からｌＯＡ〜ａｊμ票 と推定される。後者で
述べたＭ層の実施例を第６図の断面写真（倍率１ｏｏｏ
ｏ ）及び第７図の断面写真（倍率１ｏｏｏｏ ）に示
す。Ａ０層の平均厚さはｉｏμ諷以下である。
結ったもので、その様子は、第４図の実施例中空糸の断
面写真（倍率／ ００００＞及び第４図を更に拡大した
ｗＡｊ図の断面写真（倍率３００００ ）によって明ら
かである。この４層に開いている孔の孔径は、種々のデ
キストラン及び蛋白質水溶液を流した際の一透遥阻止率
の測定から１０−１００にと推定される。このＡｉ層は
大きな分子の透過を阻止し、小さな分子を透過させる選
択透過機能を持つ層であるＯ 外表面スキン層（Ａｏ層）は、本質的にはＡｉ層と同じ
球状粒子の密に訪った構造又はミクロ相分離によって生
じた粒子が時間を経て凝固した時化じる球状粒子と球状
粒子とがつながった棒状粒子の詰った構造であり、開い
ている孔の形態は細長い所１ｌｌＩＵｐ孔（これについ
ては後述する）である０これら細孔の大きさは透過阻止
率の測定からｌＯＡ〜ａｊμ票 と推定される。後者で
述べたＭ層の実施例を第６図の断面写真（倍率１ｏｏｏ
ｏ ）及び第７図の断面写真（倍率１ｏｏｏｏ ）に示
す。Ａ０層の平均厚さはｉｏμ諷以下である。
中央のボイド層（Ｂ層）は、第１１ｉ！ｆＩから明らか
なように膜厚の主費長さを占める中央の層であり、中空
糸膜の横断面で見ると、中心からの生学方向に真直に伸
びる円錐状の空洞が極めて密接して並んだ層であり、ボ
イドの長さは約１０μ講〜りＯμ割である。ボイドの形
状は中空糸の長手方向では円形である。この事は、第ｒ
図の実施例中空糸を斜めに切断した断面写真（倍率１０
００ ）によって明らかである。第１図の写真は実施例
中空糸のボイドの内壁表面を表わしている。壁面には円
形の細孔（Ｃｐ孔、これについては後述する）が密接し
て開口しており、ボイド以外のポリマ一部の無数の多孔
組織が良く覗い知られる。又、細孔の孔径は内表面から
中空糸内部に近くにつれて次第に大きくなっている事が
よく分る。ボイド以外の細孔は、内表面と外表面で最も
小さく、内部に進むにつれて次第に大きくなっている。
なように膜厚の主費長さを占める中央の層であり、中空
糸膜の横断面で見ると、中心からの生学方向に真直に伸
びる円錐状の空洞が極めて密接して並んだ層であり、ボ
イドの長さは約１０μ講〜りＯμ割である。ボイドの形
状は中空糸の長手方向では円形である。この事は、第ｒ
図の実施例中空糸を斜めに切断した断面写真（倍率１０
００ ）によって明らかである。第１図の写真は実施例
中空糸のボイドの内壁表面を表わしている。壁面には円
形の細孔（Ｃｐ孔、これについては後述する）が密接し
て開口しており、ボイド以外のポリマ一部の無数の多孔
組織が良く覗い知られる。又、細孔の孔径は内表面から
中空糸内部に近くにつれて次第に大きくなっている事が
よく分る。ボイド以外の細孔は、内表面と外表面で最も
小さく、内部に進むにつれて次第に大きくなっている。
このボイド層は中空糸膜の強度な増大させる支持層の役
目を果しているが、表面スキン層を透過した液体を圧力
損失なしに長い距離を短絡させて一挙に他の表面スキン
層にまで到達せしめる機能を有している為、実施例に示
す具体的データから明らかなように、その大きな破裂強
度にも拘わらず驚異的な高透水率を示す。
目を果しているが、表面スキン層を透過した液体を圧力
損失なしに長い距離を短絡させて一挙に他の表面スキン
層にまで到達せしめる機能を有している為、実施例に示
す具体的データから明らかなように、その大きな破裂強
度にも拘わらず驚異的な高透水率を示す。
第Ｐ図に本発明の実施例中空糸膜の膜厚と透水率との関
係を示し、第１Ｏ図にＡ、Ｂ構造中空糸膜と共にＡｉＢ
Ａｏ構造の本発明中空糸につき、膜厚と破裂強度との関
係を示した。第１０図からも明らがなように本発明の中
空糸膜は／ｊ１ｇ／ｃ−以上の破裂強度を示す。
係を示し、第１Ｏ図にＡ、Ｂ構造中空糸膜と共にＡｉＢ
Ａｏ構造の本発明中空糸につき、膜厚と破裂強度との関
係を示した。第１０図からも明らがなように本発明の中
空糸膜は／ｊ１ｇ／ｃ−以上の破裂強度を示す。
なお、前記Ｃｐ孔とは、高分子論文集Ｖｏ１．Ｊｌ ｔ
４ａＪコＯｊ〜コ／ｌ（／り７７）に記載されている水
中油滴型（ＯｉＨｎ Ｗ＆ｔｅｒ ）のようなｔｏｏＸ
位の非常に小さなエマルジョンを考え、Ｏｌｌ又はＷ＆
ｔｅｒをポリマー濃厚相、又は希薄相が占めている場合
に形成される孔構造で、表面又は断面から見た形が丸い
円である孔を百う０これに対して、細長い孔の場合をＵ
ｐ孔と呼ぶ。
４ａＪコＯｊ〜コ／ｌ（／り７７）に記載されている水
中油滴型（ＯｉＨｎ Ｗ＆ｔｅｒ ）のようなｔｏｏＸ
位の非常に小さなエマルジョンを考え、Ｏｌｌ又はＷ＆
ｔｅｒをポリマー濃厚相、又は希薄相が占めている場合
に形成される孔構造で、表面又は断面から見た形が丸い
円である孔を百う０これに対して、細長い孔の場合をＵ
ｐ孔と呼ぶ。
次に、前記のとおり優れた性質を有する本発明の３層構
造中空糸膜の鉤造法の例について述べる。
造中空糸膜の鉤造法の例について述べる。
本発明のポリスルホン系樹脂中空糸膜は、ポリエチレン
グリコールを含むポリマー濃度／ｊ重量襲以上のポリス
ルホン系重合体の極性有機溶媒溶液を環状ノズルから中
空糸状に吐出させ、該溶媒と混和するが、ポリスルホン
系重合体を溶解しない液体を内外凝固液として用い、ノ
ズル内外の両面凝固により、中空糸膜厚が１００μ胃を
超えないように紡糸することを特徴とする方法によって
得られる。
グリコールを含むポリマー濃度／ｊ重量襲以上のポリス
ルホン系重合体の極性有機溶媒溶液を環状ノズルから中
空糸状に吐出させ、該溶媒と混和するが、ポリスルホン
系重合体を溶解しない液体を内外凝固液として用い、ノ
ズル内外の両面凝固により、中空糸膜厚が１００μ胃を
超えないように紡糸することを特徴とする方法によって
得られる。
本製造法においては、（ボ１ハエチレングリコールの紡
糸原液への添加、紡糸原液のポリマー濃度、空中走行距
離、中空糸膜厚等の各因子が相互に密接に関連し、それ
ら因子の結合が極めて重要である。
糸原液への添加、紡糸原液のポリマー濃度、空中走行距
離、中空糸膜厚等の各因子が相互に密接に関連し、それ
ら因子の結合が極めて重要である。
本発明で用いる極性有機溶媒としては、ポリスルホン系
樹脂を溶解し得るものなら用い得るが、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、特にジメチルアセトア
ミド、ジエチルアセトアミドが好ましく用いられる。
樹脂を溶解し得るものなら用い得るが、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、特にジメチルアセトア
ミド、ジエチルアセトアミドが好ましく用いられる。
本発明の中空糸膜の製造法においては、紡糸原液への（
ポリ）エチレングリコールの添加は極めて重要な因子で
ある。（ポリ）エチレングリコールはポリマー凝固の際
の核としての作用をなしているものの如く、破裂強度が
大きく、透水率の格段に優れた３層構造膜の形成に重要
な役割を果している。
ポリ）エチレングリコールの添加は極めて重要な因子で
ある。（ポリ）エチレングリコールはポリマー凝固の際
の核としての作用をなしているものの如く、破裂強度が
大きく、透水率の格段に優れた３層構造膜の形成に重要
な役割を果している。
本発明の方法で用いられる（ポリ）エチレングリコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリフール、テトラエチレングリコール
、ポリエチレングリコール（分子量２００ 、６００
、２０００ 、６０００など）、フロピレンゲリコール
、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール（分子量２０ｏ 、 ｔｏ
ｏ 、 ａＯｏＯ、ｔｏｏｏ ）など、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ポリテトラエチレングリコール
、及びエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
七ツメチルエーテル、ジエチレングリコールクメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等
のエチレングリコールメチルエーテル誘導体、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル◆のプロピレングリコ
ール誘導体が挙げられる。中でもテトラエチレングリコ
ール程度の分子量のものが好ましいＯ （ポリ）エチレングリコールの添加割合は、ポリマー溶
液の均一な溶解状態を保持できる範囲ならどのような割
合でも良く、サリマー濃度、用いる極性溶媒の種類等に
よっても変るが、約Ｏ，Ｓ〜３０重量−の範囲で用いら
れる。０３％未満では効果が少なく、３０％を超えると
原液が不安定となり失透したり製膜が内鑵となったりす
る。
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリフール、テトラエチレングリコール
、ポリエチレングリコール（分子量２００ 、６００
、２０００ 、６０００など）、フロピレンゲリコール
、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール（分子量２０ｏ 、 ｔｏ
ｏ 、 ａＯｏＯ、ｔｏｏｏ ）など、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ポリテトラエチレングリコール
、及びエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
七ツメチルエーテル、ジエチレングリコールクメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等
のエチレングリコールメチルエーテル誘導体、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル◆のプロピレングリコ
ール誘導体が挙げられる。中でもテトラエチレングリコ
ール程度の分子量のものが好ましいＯ （ポリ）エチレングリコールの添加割合は、ポリマー溶
液の均一な溶解状態を保持できる範囲ならどのような割
合でも良く、サリマー濃度、用いる極性溶媒の種類等に
よっても変るが、約Ｏ，Ｓ〜３０重量−の範囲で用いら
れる。０３％未満では効果が少なく、３０％を超えると
原液が不安定となり失透したり製膜が内鑵となったりす
る。
紡糸原液のポリマー濃度も重要な因子であり、７０〜３
５重量％、好ましくは ／ｊｔ〜３０重量％、更に好ま
しくは／ｌ−２ｊ′ｊｌｉ盪％である。１０重瀘襲より
低い濃度では得られる膜の機械的強度が弱く実用に耐え
ず、３３ ｉｋ ３１ ％を超えると得られる半透膜の
透水率が実用的な意味を持たない程度に低下する０ 中空糸紡糸の際には凝固浴は中空糸内外に用い両面凝固
を行なわなければならない。凝固液としては、水が最も
一般的に用いられるが、ポリマーを溶解しない有機溶媒
、例えばメタノール、エタノール等も用いられる。勿論
これらの混合溶媒を用いてもよく、又、中空糸や内外凝
固液は同種のものを用いても異種のものを用いても良い
。
５重量％、好ましくは ／ｊｔ〜３０重量％、更に好ま
しくは／ｌ−２ｊ′ｊｌｉ盪％である。１０重瀘襲より
低い濃度では得られる膜の機械的強度が弱く実用に耐え
ず、３３ ｉｋ ３１ ％を超えると得られる半透膜の
透水率が実用的な意味を持たない程度に低下する０ 中空糸紡糸の際には凝固浴は中空糸内外に用い両面凝固
を行なわなければならない。凝固液としては、水が最も
一般的に用いられるが、ポリマーを溶解しない有機溶媒
、例えばメタノール、エタノール等も用いられる。勿論
これらの混合溶媒を用いてもよく、又、中空糸や内外凝
固液は同種のものを用いても異種のものを用いても良い
。
紡糸に際しては、３０１以下の空中走行距離を設けるこ
とができる。全く空中走行がなくても良い訳であるが、
内外表面層をバランスよく発達させる為には、他の紡糸
条件を勘案して適当距離空中走行せしめるのが良い。
とができる。全く空中走行がなくても良い訳であるが、
内外表面層をバランスよく発達させる為には、他の紡糸
条件を勘案して適当距離空中走行せしめるのが良い。
前記条件で紡糸を行なう場合、得られる中空糸膜の厚み
は、本発明の３層構造を形成せしめる上で重要である。
は、本発明の３層構造を形成せしめる上で重要である。
安定して本発明の３層構造中空糸を得るには、中空糸膜
厚を１００μ票以下に押える必要がある。ｌＯＯμ説を
超えると安定な３層構造の中空糸膜が得られなくなる確
率が大となる。
厚を１００μ票以下に押える必要がある。ｌＯＯμ説を
超えると安定な３層構造の中空糸膜が得られなくなる確
率が大となる。
次に実施例を示す。
実施例１
溶媒としてジメチルアセトアミド（ＤＭＡａ と略す
）、添加剤としてテトラエチレングリコールを選定し、
ポリマーとして下記の化学式で示される繰り返し単位を
持つポリスルホン樹脂 を、それぞれ７１：り：２０重量％ の割合で混合し均
一な溶液とした。
）、添加剤としてテトラエチレングリコールを選定し、
ポリマーとして下記の化学式で示される繰り返し単位を
持つポリスルホン樹脂 を、それぞれ７１：り：２０重量％ の割合で混合し均
一な溶液とした。
このポリマー溶液を中空糸製造用環状ノズルから押し出
し、内部及び外部凝固液として精製水を用い、該ポリマ
ー溶液を内外面から凝固させ、中空状多孔膜を紡糸した
。
し、内部及び外部凝固液として精製水を用い、該ポリマ
ー溶液を内外面から凝固させ、中空状多孔膜を紡糸した
。
中空糸紡糸条件は以下のとおりとした。ノズルから外部
凝固液までの距離（以Ｆ空中走行距離と記す）７３ｃｍ
、原液温度３０″Ｃ０ 得られた中空糸の性質は、内径−００μ講、外径ｗｏｏ
μｍ、膜厚ｓｏｐｔｍｚ透水率−Ｊｍ’／＋＋Ｉ’ｄａ
ｙ・ａｔｍ、破裂強度コＯｋｇ／ｃｄ 、カットオフ分
子皺は３ｊ０００であった。
凝固液までの距離（以Ｆ空中走行距離と記す）７３ｃｍ
、原液温度３０″Ｃ０ 得られた中空糸の性質は、内径−００μ講、外径ｗｏｏ
μｍ、膜厚ｓｏｐｔｍｚ透水率−Ｊｍ’／＋＋Ｉ’ｄａ
ｙ・ａｔｍ、破裂強度コＯｋｇ／ｃｄ 、カットオフ分
子皺は３ｊ０００であった。
又、膜構造はＡｉＢＡｏの３層構造を有していた。
この中空糸多孔膜を凍結乾燥し、液体窒素で凍結後割断
した中空糸断面の走査型電子顕微鏡写真を第１１図と第
７λ図に示す。第７２図で見ると、この中空糸の内部ス
キン層の厚みは、約１７μ講、外部スキン層の厚みは３
．３μ票である。
した中空糸断面の走査型電子顕微鏡写真を第１１図と第
７λ図に示す。第７２図で見ると、この中空糸の内部ス
キン層の厚みは、約１７μ講、外部スキン層の厚みは３
．３μ票である。
実施例λ〜７及び比較例１
実施例１と同様な紡糸用原液゛を用い、同様な紡糸条件
下で檀々のサイズの紡口を使用して膜厚の異なる中空糸
を紡糸し、透水率の膜厚依存性と中空糸構造の関係を検
討した。
下で檀々のサイズの紡口を使用して膜厚の異なる中空糸
を紡糸し、透水率の膜厚依存性と中空糸構造の関係を検
討した。
餉／ＩＮに膜厚と透水率、破裂強度、走査型電子ｗ４微
鏡断面写真による内部、外部スキン層の厚みを示した。
鏡断面写真による内部、外部スキン層の厚みを示した。
比較例１は３層構造ではなく、Ｓ層構造中空糸膜であっ
た。
た。
第 ｌ 表
■
［
実施例ｔ（比較例コ）
実施例／と同様な紡糸用原液を用い、サイズの興なる２
種の中空糸紡糸用環状ノズルから押し出し、内部及び外
部凝固液にして精製水を用い、該ポリマーを内外面から
凝固させ中空糸状多孔膜を紡糸した。
種の中空糸紡糸用環状ノズルから押し出し、内部及び外
部凝固液にして精製水を用い、該ポリマーを内外面から
凝固させ中空糸状多孔膜を紡糸した。
中空糸紡糸条件として、空中走行距１１４ｏｃｍ、原液
温度３０℃、内部凝固浴温度３０″ｃ１外部凝固液温度
ｓｏ”ｃを採用した。
温度３０℃、内部凝固浴温度３０″ｃ１外部凝固液温度
ｓｏ”ｃを採用した。
得られた中空糸の性質を第−表に示す。
第 −表
第１３図に比較例−の凍結割断面写真を示した。
比較例３
実施例１と同様な紡糸用原液を檀々の中空糸製造用環状
ノズルから押し出し、内部凝固液として精製水を用い、
外部凝固液を使用せずに各種膜厚の中空糸を紡糸した。
ノズルから押し出し、内部凝固液として精製水を用い、
外部凝固液を使用せずに各種膜厚の中空糸を紡糸した。
得られた中空糸は、内径５００μ綱で膜厚の檀々異なる
もので、第１ＩＩ図の断面写真のとおり、全て、’ Ａ
ｉ Ｂの２層構造を有して、ボイドが膜の外側に貫通し
た構造を有していた。
もので、第１ＩＩ図の断面写真のとおり、全て、’ Ａ
ｉ Ｂの２層構造を有して、ボイドが膜の外側に貫通し
た構造を有していた。
これらの中空糸の破裂強度を測定して実施例コのＡｕ１
Ａｏの３層構造を有する膜と、破裂強度の膜厚依存性を
比較して示したのが第７０図である。
Ａｏの３層構造を有する膜と、破裂強度の膜厚依存性を
比較して示したのが第７０図である。
比較例ダ
実施例１と同様なｍ膜用門液管用い、Ｔダイのスリット
から押し出し、凝固液として精製水を使用して平膜を製
膜した。
から押し出し、凝固液として精製水を使用して平膜を製
膜した。
得られた平膜の厚みは１００μ票でＡｉＢＡｏの３層構
造を有したが、透水率はａｏｌＩＩ７ＩＩＩＩ−ｄａｙ
−ａｔｒｎと実用に耐えな一程小さかった。
造を有したが、透水率はａｏｌＩＩ７ＩＩＩＩ−ｄａｙ
−ａｔｒｎと実用に耐えな一程小さかった。
実施例９
溶媒としてＤＭＡｃ １添加剤としてテトラエチレング
リコールを選定し、ポリ！−として下記の化学式で示さ
れるポリスルホン系樹脂をそれぞれ、＋０−ＣシーｓＯ
，ｏ＋ ａｔ：ｚｔ：コＯ重量襲の割合で混合し均一な溶液とし
たＯ この紡糸用原液を中空糸紡糸用環状ノズルから押し出し
、内部及び外部凝固液として精製水を用い、該ポリマー
溶液を内外面から凝固させ中空糸を得た。ノズルから凝
固液までの距離３．０１とした。
リコールを選定し、ポリ！−として下記の化学式で示さ
れるポリスルホン系樹脂をそれぞれ、＋０−ＣシーｓＯ
，ｏ＋ ａｔ：ｚｔ：コＯ重量襲の割合で混合し均一な溶液とし
たＯ この紡糸用原液を中空糸紡糸用環状ノズルから押し出し
、内部及び外部凝固液として精製水を用い、該ポリマー
溶液を内外面から凝固させ中空糸を得た。ノズルから凝
固液までの距離３．０１とした。
得られた中空糸は、実施例１で得られたものと同様なＡ
ｉＢＡｏの３層構造を示し、内径ＳＯＯμ攬）外径ｔｓ
ｏｏハ、膜厚ｓｏμｍ１透水率ＪＯｍ’７ｍｌ’ｄａｙ
−ａｔｍ ｓ破裂強度ＪＪＩ９Ａｄ 、カットオフ分子
量は６ｏｏｏであった。
ｉＢＡｏの３層構造を示し、内径ＳＯＯμ攬）外径ｔｓ
ｏｏハ、膜厚ｓｏμｍ１透水率ＪＯｍ’７ｍｌ’ｄａｙ
−ａｔｍ ｓ破裂強度ＪＪＩ９Ａｄ 、カットオフ分子
量は６ｏｏｏであった。
４、図面の簡単な説明 ・＠
７図は本発明の実施例中空糸の横断面の走査型電子顕微
鏡写真（倍率２３０）を示す。第２図は本発明の実施例
中空糸の外観を示す顕微鏡写真（倍率１０Ｏ）、第３図
は本発明の実施例中空糸の外表向の走査型電子ｉｌ！！
ＩＷｉ鏡写真“（倍率１００００ ）であるＯ 第１７図は本発明の実施例中空糸の内表面Ａｉ層とＢ層
の一部を示す断面写真（倍率１００００ ） 、第５図
は９１１図を更に３倍に拡大した写真□（倍、率３００
００ ）である。
７図は本発明の実施例中空糸の横断面の走査型電子顕微
鏡写真（倍率２３０）を示す。第２図は本発明の実施例
中空糸の外観を示す顕微鏡写真（倍率１０Ｏ）、第３図
は本発明の実施例中空糸の外表向の走査型電子ｉｌ！！
ＩＷｉ鏡写真“（倍率１００００ ）であるＯ 第１７図は本発明の実施例中空糸の内表面Ａｉ層とＢ層
の一部を示す断面写真（倍率１００００ ） 、第５図
は９１１図を更に３倍に拡大した写真□（倍、率３００
００ ）である。
熟≦図は本発明の実施例中空糸の外表面Ａ０層とＢ層の
一部を下す断面写真（倍率１００００ ） 、第７図は
第６図を更に拡大した写真（倍率３００００ ）である
。
一部を下す断面写真（倍率１００００ ） 、第７図は
第６図を更に拡大した写真（倍率３００００ ）である
。
第を図は本発明の実施例中空糸を斜めに切断した断面写
真（倍率１０００ ）で、ボイドの内壁表面構造°を中
空糸内面から連中まで示したものである。
真（倍率１０００ ）で、ボイドの内壁表面構造°を中
空糸内面から連中まで示したものである。
第９図は本発明の実施例中空糸の膜厚と透水率との関係
を示したグラフである。第１ｏ図は本発明の実施例中空
−の膜厚と破裂強度との関係を示したグラフである。
を示したグラフである。第１ｏ図は本発明の実施例中空
−の膜厚と破裂強度との関係を示したグラフである。
第１’７図は本発明の実−例１の横断面写真（倍率６７
０ ） 、第７２図は第１１図を更に鉱内した写真（倍
率３０００）である。
０ ） 、第７２図は第１１図を更に鉱内した写真（倍
率３０００）である。
第７３図は比較例−の中空糸膜（膜厚ｌダ０μ累）の第
′−図は比較例Ｊ （Ｄ ＡＩ Ｂ構造０中空糸膜０横
断面写真（倍率ｌコｊ）である〇 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透才２図 第３１ｆ］。
′−図は比較例Ｊ （Ｄ ＡＩ Ｂ構造０中空糸膜０横
断面写真（倍率ｌコｊ）である〇 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透才２図 第３１ｆ］。
才４図
オ６図
オフ０
才８配
才１０
膜 ４ Ｃｆへ）
才１０図
月夛Ｌ ４ （ＦＬ領）
第１８１面
第１２図・
オ」３図
才１４図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）、内外の表面スキン層に挾まれたボイド層からな
る３層構造を有してなることを特徴とするポリスルホン
系樹脂中空糸膜。 （２）、全膜厚が１００μｍ以下であり、かつ内外スキ
ン層の平均厚みがボイド層の厚みの稀以下である特許請
求の範囲第１項記載のポリスルホン系樹脂中空糸膜〇 （３１，ｒｓ氷水率ｊ ｄ／ＩＩ’ ｄａｙ−ａｊｍ以
上である特許請求の範囲第１項記載のポリスルホン系樹
脂中空糸膜。 （４）９分画分子量が１０万以下である特許請求の範囲
第１項記載のｄ、−リスルホン系樹脂中空糸膜。 ＋５１． （〆す）エチレングリフールを含むポリマー
濃度／ｊ重置％以上のｌリスルホン系重合体の極性有機
溶媒溶液を環状ノズルから中空糸状に吐出させ、該溶媒
と混和するが、ポリスルホン重合体を溶解しない液体を
内外凝固液として用い、ノズル内外の両面凝固により、
中空糸膜厚が７００μｍを超えないように紡糸すること
を特徴とするポリスルホン系樹脂中空糸膜の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57012864A JPS58132111A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ポリスルホン中空糸 |
| EP83100659A EP0086365B1 (en) | 1982-01-29 | 1983-01-26 | Aromatic polysulfone type resin hollow fiber membrane and process for producing the same |
| DE8383100659T DE3365502D1 (en) | 1982-01-29 | 1983-01-26 | Aromatic polysulfone type resin hollow fiber membrane and process for producing the same |
| US06/461,992 US4481260A (en) | 1982-01-29 | 1983-01-28 | Aromatic polysulfone type resin hollow fiber membrane and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57012864A JPS58132111A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ポリスルホン中空糸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58132111A true JPS58132111A (ja) | 1983-08-06 |
| JPH0350005B2 JPH0350005B2 (ja) | 1991-07-31 |
Family
ID=11817274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57012864A Granted JPS58132111A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ポリスルホン中空糸 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4481260A (ja) |
| EP (1) | EP0086365B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58132111A (ja) |
| DE (1) | DE3365502D1 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5836951A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-03-04 | Ushio Inc | 金属とガラスの気密シ−ル構造体 |
| JPS59228017A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-21 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜の製造方法 |
| JPS60206416A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-18 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ポリスルフォン膜の製造方法 |
| JPS60246812A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-06 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリスルホン系樹脂製中空糸 |
| JPS61164602A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-25 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリスルホン系樹脂製中空糸膜 |
| JPS6247367A (ja) * | 1985-08-24 | 1987-03-02 | 株式会社 日本メデイカル・サプライ | 血液濃縮器 |
| WO2009051168A1 (ja) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 液体処理用の中空糸膜 |
| JP2012505973A (ja) * | 2008-10-17 | 2012-03-08 | ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・エルエルシー | 高Ｔｇを有するポリマーから得られる繊維またはフォイル、ならびにそれらの製造方法 |
| JP2013543429A (ja) * | 2010-09-14 | 2013-12-05 | カウンスル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 高流束中空繊維限外濾過膜及びその調製方法 |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59160506A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-11 | Kuraray Co Ltd | 複合中空糸分離膜およびその製造法 |
| US4666644A (en) * | 1983-11-03 | 1987-05-19 | Owens-Illinois, Inc. | Method of making asymmetrical layered structures from polyalkylene sulfone resins |
| WO1986000028A1 (fr) * | 1984-06-13 | 1986-01-03 | Institut National De Recherche Chimique Appliquee | Fibres creuses, leur procede de fabrication et leurs applications notamment dans le domaine des separations par membranes |
| JPH0647058B2 (ja) * | 1985-03-13 | 1994-06-22 | 旭化成工業株式会社 | 気体選択透過膜 |
| US4719062A (en) * | 1986-04-23 | 1988-01-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extractant-surfactant post-treatments of permselective composite membranes |
| IT1190137B (it) * | 1986-06-20 | 1988-02-10 | Eniricerche Spa | Fibra cava di poliestere ammide e procedimento per la sua preparazione |
| DE3788642T2 (de) * | 1986-09-26 | 1994-05-19 | Toray Industries | Polyphenylensulfon-faser und verfahren zur herstellung. |
| US5244467A (en) * | 1986-09-26 | 1993-09-14 | Toray Industries, Inc. | Method for production of polyphenylene sulfone fibers |
| JPS6391102A (ja) * | 1986-10-03 | 1988-04-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 血漿成分分離用膜 |
| GB8628938D0 (en) * | 1986-12-03 | 1987-01-07 | Domnick Hunter Filters Ltd | Microporous polyetherimide membranes |
| US4990252A (en) * | 1987-02-04 | 1991-02-05 | Hydanautics | Stable membranes from sulfonated polyarylethers |
| US4943374A (en) * | 1988-04-21 | 1990-07-24 | Gessner & Co., Gmbh | Use of a microporous membrane constructed of polyether sulfon and hydrophilization agent for the filtration of beer |
| US4970034A (en) * | 1988-09-23 | 1990-11-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for preparing isotropic microporous polysulfone membranes |
| FR2641708B1 (fr) * | 1988-12-22 | 1992-01-17 | Lyonnaise Eaux | Procede pour la fabrication d'un materiau poreux organique, notamment d'une membrane semi-permeable organique, comportant une pluralite de canaux longitudinaux separes |
| FR2641709B1 (fr) * | 1988-12-22 | 1992-01-17 | Lyonnaise Eaux | Procede pour la fabrication d'un materiau poreux organique, notamment d'une membrane semi-permeable organique, comportant une pluralite de canaux longitudinaux separes |
| US5151227A (en) * | 1991-03-18 | 1992-09-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for continuous spinning of hollow-fiber membranes using a solvent mixture as a precipitation medium |
| ES2083757T3 (es) * | 1991-08-17 | 1996-04-16 | Akzo Nobel Nv | Filamento hueco para dialisis. |
| JP3232117B2 (ja) * | 1991-11-19 | 2001-11-26 | 鐘淵化学工業株式会社 | ポリスルホン多孔質中空糸 |
| US5240614A (en) * | 1992-01-10 | 1993-08-31 | Baxter International Inc. | Process for removing unwanted materials from fluids and for producing biological products |
| US5527467A (en) * | 1992-01-10 | 1996-06-18 | Baxter International Inc. | Rectifying dialyzer, bioreactor and membrane |
| US5788862A (en) * | 1992-05-13 | 1998-08-04 | Pall Corporation | Filtration medium |
| US5480554A (en) * | 1992-05-13 | 1996-01-02 | Pall Corporation | Integrity-testable wet-dry-reversible ultrafiltration membranes and method for testing same |
| US5389463A (en) * | 1993-04-01 | 1995-02-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Battery separator |
| US5389433A (en) * | 1993-04-01 | 1995-02-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Battery separator |
| US5362582A (en) * | 1993-04-01 | 1994-11-08 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Battery separator |
| US5346788A (en) * | 1993-04-01 | 1994-09-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Microporous polyurethane based battery separator |
| US5362581A (en) * | 1993-04-01 | 1994-11-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Battery separator |
| US5911880A (en) * | 1995-12-15 | 1999-06-15 | Research Corporation Technologies, Inc. | Self-wetting membranes from engineering plastics |
| US6045899A (en) * | 1996-12-12 | 2000-04-04 | Usf Filtration & Separations Group, Inc. | Highly assymetric, hydrophilic, microfiltration membranes having large pore diameters |
| US5958989A (en) * | 1997-07-08 | 1999-09-28 | Usf Filtration And Separations Group, Inc. | Highly asymmetric ultrafiltration membranes |
| RU2140812C1 (ru) * | 1997-11-04 | 1999-11-10 | Варежкин Александр Владимирович | Способ формования асимметричных газоразделительных и первапорационных мембран в виде полых волокон |
| US6890435B2 (en) * | 2002-01-28 | 2005-05-10 | Koch Membrane Systems | Hollow fiber microfiltration membranes and a method of making these membranes |
| US7354392B2 (en) * | 2004-02-25 | 2008-04-08 | Transvivo Inc. | Structurally optimized hollow fiber membranes |
| USRE48703E1 (en) | 2011-02-04 | 2021-08-24 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | Performance enhancing additives for fiber formation and polysulfone fibers |
| CN103687662B (zh) * | 2012-05-24 | 2015-11-25 | Lg化学株式会社 | 反渗透膜 |
| US11565217B2 (en) | 2016-03-15 | 2023-01-31 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composition and method for manufacturing sulfone polymer membrane |
| WO2021248028A1 (en) * | 2020-06-04 | 2021-12-09 | Novaflux, Inc. | Hollow fibers for outside-in dialysis applications |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55149330A (en) * | 1979-03-28 | 1980-11-20 | Monsanto Co | Anisotropic membrane and its manufacture |
| JPS56152704A (en) * | 1980-04-25 | 1981-11-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Hollow fiber membrane and its manufacture |
| JPS5782515A (en) * | 1980-11-05 | 1982-05-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Hollow fibrous membrane and its preparation |
| JPS5834009A (ja) * | 1981-08-22 | 1983-02-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルフオン中空状半透膜の製造方法 |
| JPS58114702A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-08 | Kuraray Co Ltd | ポリスルホン中空繊維膜 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3691068A (en) * | 1971-01-08 | 1972-09-12 | Amicon Corp | Dialysis membrane and its use |
| US4061821A (en) * | 1975-12-29 | 1977-12-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Semipermeable composite membranes |
| FR2410501A1 (fr) * | 1976-11-15 | 1979-06-29 | Monsanto Co | Membranes a composants multiples pour des separations de gaz |
| JPS5416378A (en) * | 1977-07-08 | 1979-02-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polysulfone semipermeable membrane |
| JPS54145379A (en) * | 1978-05-02 | 1979-11-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Aromatic polysulfone hollow fiber semipermeable membrane |
| JPS5831204B2 (ja) * | 1980-03-10 | 1983-07-05 | 日東電工株式会社 | ポリスルホン半透膜 |
-
1982
- 1982-01-29 JP JP57012864A patent/JPS58132111A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-26 DE DE8383100659T patent/DE3365502D1/de not_active Expired
- 1983-01-26 EP EP83100659A patent/EP0086365B1/en not_active Expired
- 1983-01-28 US US06/461,992 patent/US4481260A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55149330A (en) * | 1979-03-28 | 1980-11-20 | Monsanto Co | Anisotropic membrane and its manufacture |
| JPS56152704A (en) * | 1980-04-25 | 1981-11-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Hollow fiber membrane and its manufacture |
| JPS5782515A (en) * | 1980-11-05 | 1982-05-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Hollow fibrous membrane and its preparation |
| JPS5834009A (ja) * | 1981-08-22 | 1983-02-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルフオン中空状半透膜の製造方法 |
| JPS58114702A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-08 | Kuraray Co Ltd | ポリスルホン中空繊維膜 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5836951A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-03-04 | Ushio Inc | 金属とガラスの気密シ−ル構造体 |
| JPS59228017A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-21 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜の製造方法 |
| JPS60206416A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-18 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ポリスルフォン膜の製造方法 |
| JPS60246812A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-06 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリスルホン系樹脂製中空糸 |
| JPS61164602A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-25 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリスルホン系樹脂製中空糸膜 |
| JPS6247367A (ja) * | 1985-08-24 | 1987-03-02 | 株式会社 日本メデイカル・サプライ | 血液濃縮器 |
| WO2009051168A1 (ja) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 液体処理用の中空糸膜 |
| JP2009095808A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Toyobo Co Ltd | 液体処理用の中空糸膜 |
| US8225941B2 (en) | 2007-10-19 | 2012-07-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Hollow fiber membrane for treating liquids |
| JP2012505973A (ja) * | 2008-10-17 | 2012-03-08 | ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・エルエルシー | 高Ｔｇを有するポリマーから得られる繊維またはフォイル、ならびにそれらの製造方法 |
| JP2013543429A (ja) * | 2010-09-14 | 2013-12-05 | カウンスル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 高流束中空繊維限外濾過膜及びその調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0086365A1 (en) | 1983-08-24 |
| DE3365502D1 (en) | 1986-10-02 |
| JPH0350005B2 (ja) | 1991-07-31 |
| US4481260A (en) | 1984-11-06 |
| EP0086365B1 (en) | 1986-08-27 |
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