JPS58215421A - 空乾性不飽和ポリエステル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 多塩基酸、多価アルコール及び多価アルコールアリルエ
ーテルを反応させて得られるアリル基含有不飽和ポリエ
ステル樹脂は空乾性塗料として一般木工用の塗装に、更
には自動車補修用（ＤＩ＜テあるいは建築物の目地部分
、ザノシまわり、ガラスのはめこみ部等のシーリング材
として有用である。

１―記塗料１．ｉ讃７ｔだ光沢、肉持ち感、美麗な仕上
り等のすぐＪまた特徴を備えているが、本発明は上記性
能に更に金属との密着性、耐水性をも付加しキｌし基、
電１け０〜Ｒの整、数）４で示さ才［るトリシクロアル
カン類、多塩基酸、多価アルコール及び多価アルコール
ｆリルエーデルを反応させて空乾性不飽和ポリニスデル
横側（ｒ製造するものであり、上記トリシクロアルカン
類の導入により、空乾性不飽和ポリニス１ル４６１１１
Ｆｒが本来有している特徴点を生かしながら、かつその
金属密着性や耐水性を大「１１に向−１−させ？昇るの
Ｃある３、該樹脂は特に自動車補修用パテ−１，てｌ１
ｌｉＪシリスタ−性が著しく改善される。

トリシクロアルカン類は前記した一般式で示される化石
物であ！）、抽々のものか使用されるが実用的にな」ト
リシクロデカン類（ｘ−ＣｆＤ−Ｘ　〕が最も有利に用
いらノする。

上記においてＸの存在する位置は任意であるかるいは〔
ｘ　（狂ユｘ　〕であり、これらは単独で又、混合物と
して用いられる。

ｘは水酸基、カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基（
例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等）で
ある。

上記トリシクロアルカン類を用いて本発明の不飽和ポリ
エステル樹脂を製造するに当っては、多塩基酸、多価ア
ルコール及び多価アルコールアリルエーテル、トリシク
ロアルカン類を常法に従って反応させれば良い。

トリシクロアルカン類けＸの種類によって二価カルボン
酸あるいは二価アルコールに区別される。

不飽和ポリエステルの製造時にこれら二価カルボン酸及
び二価アルコールは勿論併用して差支えない１、又、ア
ルコールとして用いる場合は他の多価アルコールの使用
を省略したり、酸として用いる場合は他の多塩基酸の使
用を省略することも可能である。

て用いる場合１ま全酸分に対して０．６〜０．６モルの
比率で、又二価アルコールとして用いる場合は全グライ
コール成、多）にネ１して１１．２５〜０．９７モルの
比率で使用される３）仁の範囲で用いる場合、金属密着
性、耐水性等の１＾＋−１−幼果が特に顕著である。

多塩基酸として壷」不飽和酸が用いられ必要に応じて飽
和酸が併用される。

不飽和酸としてｅ」例えば無水マレイン酸、マレイン酸
、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸等が挙げら
れ、飽和酸として１１無水フタル酸、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ヘット酸、アジピン酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。

又、核酸と縮重６さ１られる多価アルコールとしては、
エチレングリコール、グロピレンクリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレンクリコール、ジエチレング
リコール、ビスフェノールジオキシグロビルエーデル、
１．６−ブチレングリコール、２．６−ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、クリセリンなどがあげられる。

縮重合に用いられる多価アルコールアリルエーテルとし
ては、たとえばペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセ
リンモノアリルエーテル、トリメチロールエタンジアリ
ルエーテル、グリセリンジアリルエーテルなどがあげら
れる。いずれも、分子中に少くとも１１１ｉｉｌの水酸
基を含有するエーテルである。アリル基の含有量は酸成
分１モルに対しアリル基として０．０５〜２モル好まし
くけ０．１〜１．５モルが適当でおり、０．０５モル以
下では空乾性が充分でなく、２モル以上の導入は耐ブリ
スター性の低下をもたらす。

本発明の不飽和ポリエステル樹脂は架橋性単量体と混合
して塗料用に用いられる。

架橋性単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、モ
ノクロロスチレン、ジアリルフタレート、メタクリル酸
メチル、酢酸ビニル、メタクリル酸グリシジルをはじめ
公知の不飽和ポリニスデル用の架橋性単１１４Ｃがいず
れも用いられる。

その他の塗料用１６１加剤と１７−〔け顔料、充填剤、
光重合開始剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、熱可塑性
樹脂などがある。

顔料としてはチタン白、シアニンブルー、クロームイエ
ロー、ウオッチングレッド、ベンガラ、カーボンブラッ
ク、アニリンブラックなどがあげられる。

充填剤としてＶｉ炭酸カルシウム、クレー、タルク、マ
イカ、アスベス１粉木、微粉シリカ、硫酸バリクム、ス
テアリンＭ曲船、リトポンなどがあげられる。

硬化剤としてはメチルエチルケトンパーオキシド、シク
ロヘキサノンパーオギシド、ペンゾイルバーオギシド、
ジクミルパーオキシド、ターシャリ−グチルパーベンゾ
エートなどがあげられる。

硬化促進剤としてはオクテン酸コバルト、ナフテン酸コ
バルト、ナフテン酸マンガンなどがあげられる。

希釈剤と［７てけ酢酸エチル、トルエン、キシレン、メ
タノール、エタノール、ブタノール、アセトン、Ｍ　Ｉ
　ＢＫ、、Ｍｌｉ：に、セロソルブ、ジアセトンアルコ
ールなどがあげられる。

熱可塑性樹脂としてはセルロースアセテートゾチレート
、ニトロセルロース、塩酢ビ樹脂、酢ビ樹脂、アクリル
樹脂及びこの共重合体、ブチル化メラミン、ブチル化尿
素などがあげられる。

その他添加剤としてはりん酸、酒石酸、亜りん酸、油脂
類、シリコーンオイル、界面活性剤類、パラフィンワッ
クスなどがあげられる。

次に実例を挙けて本発明の方法を更に具体的に説明する 実施例−１ 撹拌器、還流冷却器付きの２１フラスコに無水マレイン
酸２４９．５ｙ、テトラヒドロ無水フタルアリルペンタ
エリスリトール１３０．４ｐ、キシレン６３ｙ１ハイド
ロキノン０．２２９を仕込み１５０〜１９５℃で６時間
、更に１９５℃でろ時間エステル化反応をｔｔΔい反応
後１５０℃で１時間キシレンを減圧下に留去した。酸価
２０　ＫＯＨ勿のポリエステル捌１パンを７また１、こ
れをスチレンにて希釈し固形分６５５１６ｆＩ１１度２
ｊｎ［ＩＣＰＳ（２［］℃にて測定）の樹脂／＆奮得た
。

又、対照例１としてトリシクロアルカン類に代えてエチ
レングリコールを用いた以外ｉｉ実施例１と同一の方法
で酸価１８　ＫＯＩＩ　”ｆ／ｙ　、粘度１８００ＣＰ
Ｓ、固形分６７％の糊脂液を得た１、この樹脂液をメチ
１／ン希釈し、更に、オクテン酸コバルト（８％コバル
）含有）を、０．５％及びメチルエチルケトンパーオキ
サイド（パーノック−Ｎ、日本油脂製）を、１．Ｕ％混
合した後、スプレーガンを用いて、ボンデ板−Ｅに塗布
し、クリヤーの塗膜の耐水性、金属密層性を調べた。

また、更に、実施例−１）及び対照例−１）の樹脂液３
２０　ｙｔｉｃ対し”Ｌスチレン６５１１タルク５４６
ｐ、酸化チタン５５ｙ１オクテン酸コバルト（８９６コ
バルト含ｆ４）ＩＯｙを加えて、ニーグーにて混練りし
て、自１ＩＩＩｌ車ｈｔｌ修用のパテを製造し、これに
シクロヘキサノンパーオキサイド（サイボックスＰＬ川
口薬品製）を、１．０％加えて、磨き軟鋼板に、ヘラ塗
りし、耐水性及び金属密着性を調べた。

評価方法は、ツルトスプレーにて、２４時間。

４８時間、９６時間後のブリスターの有無及び、折り曲
げによる金属密着性の良否を比較した。更に、エリクヤ
ン試験による密着性も比較した。

第　　　　１　　　表 実施例２〜５ 第２表に示す如外不飽ポリエステルを実施例１に準じて
製造１７た。・七の結束を第２表に示す。

第２表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ０〜８の整数）］で示されるトリシクロアルカン類、多
   塩基酸、多価アルコール及び多価アルコールアリルエー
   テルを反応させることを特徴とする空乾性不飽和ポリエ
   ステル樹脂の製造法。