JPS5833256A - 光導電部材 - Google Patents
光導電部材Info
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- JPS5833256A JPS5833256A JP57077668A JP7766882A JPS5833256A JP S5833256 A JPS5833256 A JP S5833256A JP 57077668 A JP57077668 A JP 57077668A JP 7766882 A JP7766882 A JP 7766882A JP S5833256 A JPS5833256 A JP S5833256A
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- Japan
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- layer
- gas
- amorphous
- atoms
- pulp
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- Pending
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
- G03G5/08214—Silicon-based
- G03G5/08221—Silicon-based comprising one or two silicon based layers
- G03G5/08228—Silicon-based comprising one or two silicon based layers at least one with varying composition
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- Silicon Compounds (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光線、可視光
線、赤外光線、X線、r?/a等を示す)の様な電磁波
に感受性のある光導vLs材に関する。
線、赤外光線、X線、r?/a等を示す)の様な電磁波
に感受性のある光導vLs材に関する。
固体撮像装置、或いは像形成分野に於ける電子写真用像
形成部材や原梢貌取装置等に於ける光導電層を構成する
光導電材料としては、高感度で、8N比〔光電流(Ip
)/暗電流(Id))が高く、照射する電磁波のスペク
トル特性にマ光波長時性にマツチングした吸収スペクト
ル特性を有すること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値
を有すること、使用時に於いて人体に対して無公害であ
る事、更には固体撮像装置に於いては、残像を所定時間
内に容易に処理することが出来る事等の特性が要求され
る。殊に、事務機としてオフィスで使用される電子写真
装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、
上記の使用時に於ける無公害性は重要な点であるO この橡な点に立脚して最近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(以後a−8iと表記す)がTo
#)、例えば、独国公開第2746967号公報、同第
285.5718号公報には電子写真用像形成部材とし
て、特開@ 55−39404 号公報には光電変換
読取装置への応用が記載されている。
形成部材や原梢貌取装置等に於ける光導電層を構成する
光導電材料としては、高感度で、8N比〔光電流(Ip
)/暗電流(Id))が高く、照射する電磁波のスペク
トル特性にマ光波長時性にマツチングした吸収スペクト
ル特性を有すること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値
を有すること、使用時に於いて人体に対して無公害であ
る事、更には固体撮像装置に於いては、残像を所定時間
内に容易に処理することが出来る事等の特性が要求され
る。殊に、事務機としてオフィスで使用される電子写真
装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、
上記の使用時に於ける無公害性は重要な点であるO この橡な点に立脚して最近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(以後a−8iと表記す)がTo
#)、例えば、独国公開第2746967号公報、同第
285.5718号公報には電子写真用像形成部材とし
て、特開@ 55−39404 号公報には光電変換
読取装置への応用が記載されている。
丙午ら、従来のa−8iで構成され九九導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性及び耐湿性等の使用環境特性の
点、更には経時的安定性の点に於いて、更に改良される
可き点が存し、広範囲に於ける応用を含めた実用的な固
体撮像装置や読取装置、電子写真用像形成部材→には、
生産性、量産性をも加味して仲々有効に使用し得ないの
が実情である。
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性及び耐湿性等の使用環境特性の
点、更には経時的安定性の点に於いて、更に改良される
可き点が存し、広範囲に於ける応用を含めた実用的な固
体撮像装置や読取装置、電子写真用像形成部材→には、
生産性、量産性をも加味して仲々有効に使用し得ないの
が実情である。
例えば、電子写真用像形成部材に適゛用した場合に、そ
の使用時に於いて残留電位が残る場合が度々観測され、
この様な種の光導電部材は繰返し長時間使用し続けると
、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残儂が生ずる
所謂ゴースト曳象を発する様になる等の不都合な点が少
なくなかった。
の使用時に於いて残留電位が残る場合が度々観測され、
この様な種の光導電部材は繰返し長時間使用し続けると
、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残儂が生ずる
所謂ゴースト曳象を発する様になる等の不都合な点が少
なくなかった。
更には例えば、本発明者等の多くの実験によれば、電子
写真用像形成部材の光導電層を構成する材料としてのa
−84は、従来の8e 、 、Od8 。
写真用像形成部材の光導電層を構成する材料としてのa
−84は、従来の8e 、 、Od8 。
ZnO或いはPVOzやTNF等のOPO(有機光導電
部材)K@べて、数多くの利点を有するが、従来の太陽
電池用として使用する為の特性が付与されたa−8iか
ら成る単層構成の光導電層を有する電子写真用像形成部
材の上記光導電層に静電像形成の為の帯電処理を施して
も暗減衰(dark decay )が著しく速く、通
常の電子写真法が仲々適用され難い事、及び多湿雰囲気
中に於いては、上記傾向が著しく、場合によっては現澹
時間まで帯電々荷を全く保持し得ない事がある等、解決
され得る可き点が存在している事が判明している。
部材)K@べて、数多くの利点を有するが、従来の太陽
電池用として使用する為の特性が付与されたa−8iか
ら成る単層構成の光導電層を有する電子写真用像形成部
材の上記光導電層に静電像形成の為の帯電処理を施して
も暗減衰(dark decay )が著しく速く、通
常の電子写真法が仲々適用され難い事、及び多湿雰囲気
中に於いては、上記傾向が著しく、場合によっては現澹
時間まで帯電々荷を全く保持し得ない事がある等、解決
され得る可き点が存在している事が判明している。
従って、a−8i材料そのものの特性改良が計られる一
方で光導電部材を設計する際に、上記した様な所望の電
気的、光学的及び光導電的特性が得られ、高感度で画質
の安定したものが得られる様に工夫される必要がある。
方で光導電部材を設計する際に、上記した様な所望の電
気的、光学的及び光導電的特性が得られ、高感度で画質
の安定したものが得られる様に工夫される必要がある。
本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、a−8iに
就て電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読皐装置等
に使用される光導電部材としての適応性とその応用性と
いう観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリ
コン原子を母体とし、水素原子(H)又はハロゲン原子
(X)のいずれか一方を少なくとも含有するアモルファ
ス材料(非晶質材料)、所謂、水素化アモルファスシリ
コン、ハロゲン化アモルファスシリコン、或いはハロゲ
ン含有水素化アモルファスシリコン〔以後これ等の総称
的表記としてa−8i(H,X)ffi使用する〕から
構成され、光導電性を示す非晶質層の層構成を後述する
様に特定化して作製された光導電部材は実用的に充分使
用し得るばかりでなく、従来の光導電部材と較べてみて
も殆んどの点に於いて凌駕していること、殊に電子写真
用の光導電部材として光感度及び画質安定化に於いて著
しく優れた特性を有していることを見出した点に基いて
いる。
就て電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読皐装置等
に使用される光導電部材としての適応性とその応用性と
いう観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリ
コン原子を母体とし、水素原子(H)又はハロゲン原子
(X)のいずれか一方を少なくとも含有するアモルファ
ス材料(非晶質材料)、所謂、水素化アモルファスシリ
コン、ハロゲン化アモルファスシリコン、或いはハロゲ
ン含有水素化アモルファスシリコン〔以後これ等の総称
的表記としてa−8i(H,X)ffi使用する〕から
構成され、光導電性を示す非晶質層の層構成を後述する
様に特定化して作製された光導電部材は実用的に充分使
用し得るばかりでなく、従来の光導電部材と較べてみて
も殆んどの点に於いて凌駕していること、殊に電子写真
用の光導電部材として光感度及び画質安定化に於いて著
しく優れた特性を有していることを見出した点に基いて
いる。
本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時安定して
いて、殆んど使用環境に制限を受けない全環境型であり
、耐光疲労に著しく長け、繰返し使用に際しても劣化現
象を起さず、残留電位が全く又は殆んど観測されない光
導電部材を提供することを主たる目的とする。
いて、殆んど使用環境に制限を受けない全環境型であり
、耐光疲労に著しく長け、繰返し使用に際しても劣化現
象を起さず、残留電位が全く又は殆んど観測されない光
導電部材を提供することを主たる目的とする。
本発明の別の目的は、全可視光域に於いて光感度が高く
、且つ光応答性の速い光導電部材を提供することである
。
、且つ光応答性の速い光導電部材を提供することである
。
本発明の他の目的は、電子写真用の傷形成部材として適
用させた場合、通常の電子写真法が極めて有効に適用さ
れ得る程度に、静電像形成の為の帯電処理の際の電荷保
持能が充分ちや、且つ多湿雰囲気中でもその特性の低下
が殆んど観測されない優れた電子写真時性を有する光導
電部材管提供することである。
用させた場合、通常の電子写真法が極めて有効に適用さ
れ得る程度に、静電像形成の為の帯電処理の際の電荷保
持能が充分ちや、且つ多湿雰囲気中でもその特性の低下
が殆んど観測されない優れた電子写真時性を有する光導
電部材管提供することである。
本発明の良に他の目的は、濃度が高<、7%−7トーン
が鮮明に出て且つ解偉度の為い、高品質画像を常時安定
して得る事が容易に出来る電子写真用の光導電部材を提
供することである。
が鮮明に出て且つ解偉度の為い、高品質画像を常時安定
して得る事が容易に出来る電子写真用の光導電部材を提
供することである。
本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、水素
原子(H)又はハロゲン原子(X”)の少なくともいず
れか一方を含み、シリコツ原子を母体とする非晶質材料
(a −s r (H、X) l)で構成され、光導電
性を示す非晶質層と障壁層と【有し、前記非晶質層は、
少なくともその一部に酸素原子を含有する層領域を有し
、諌層領域に於ける酸素原子の分布が前記支持体の表面
に略々平行な面内では実質的に均一であり、層の厚み方
向には不均一であって、前記層領域に含有されている酸
素原子が紬記支持体と唸反対の表面側の方に多く分布し
ている事t%徽とし、更に好ましい実施態様に於いては
、前記層領域全体に於ける酸素原子の含有量が0.05
〜30atomic−であり且つその最大分布量が該層
領域OS記支持体とは反対の表面又は該表面近傍に存し
、その値が03〜67atomjctsである事を特徴
とする。
原子(H)又はハロゲン原子(X”)の少なくともいず
れか一方を含み、シリコツ原子を母体とする非晶質材料
(a −s r (H、X) l)で構成され、光導電
性を示す非晶質層と障壁層と【有し、前記非晶質層は、
少なくともその一部に酸素原子を含有する層領域を有し
、諌層領域に於ける酸素原子の分布が前記支持体の表面
に略々平行な面内では実質的に均一であり、層の厚み方
向には不均一であって、前記層領域に含有されている酸
素原子が紬記支持体と唸反対の表面側の方に多く分布し
ている事t%徽とし、更に好ましい実施態様に於いては
、前記層領域全体に於ける酸素原子の含有量が0.05
〜30atomic−であり且つその最大分布量が該層
領域OS記支持体とは反対の表面又は該表面近傍に存し
、その値が03〜67atomjctsである事を特徴
とする。
上記した様な層構成を取る様にして設計された光導電部
材は、前記した諸問題の総て管解決し得、極めてすぐれ
た電気的、光学的、光導電的特性及び使用環境特性を示
す。
材は、前記した諸問題の総て管解決し得、極めてすぐれ
た電気的、光学的、光導電的特性及び使用環境特性を示
す。
殊に、電子写真用像形成部材として適用させた場合には
帯電処理の際の電荷保持能に長け、−儂形成への残留電
位の影響が全くなく、多湿雰囲気中でもその電気的特性
が安定しており高感度で、高8N比を有するものであっ
て耐光疲労、繰返し使用性に著しく長け、淡度が高く、
ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い、高品質
の可aiIi像を常時安定的に得る事が出来゛るO 以下、図面に従って、本発明の光導電部材に就て詳細に
説明する。
帯電処理の際の電荷保持能に長け、−儂形成への残留電
位の影響が全くなく、多湿雰囲気中でもその電気的特性
が安定しており高感度で、高8N比を有するものであっ
て耐光疲労、繰返し使用性に著しく長け、淡度が高く、
ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い、高品質
の可aiIi像を常時安定的に得る事が出来゛るO 以下、図面に従って、本発明の光導電部材に就て詳細に
説明する。
1s1図は、本発明の光導電部材の典型的な構成例を説
明する為に模式的に示した模式的構成図である。
明する為に模式的に示した模式的構成図である。
第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、必要に応じて設けられる障壁層
102、該障壁層102に直接接触した状態に設けられ
、光導電性を示す非晶質層103とで構成され、該非晶
質層103は、少なくともその一部に酸素原子を含有す
る層領域を有し、該層領域に於ける酸素原子の分布が前
記支持体1010表面に略々平行な面内では実質的に均
一であり、層の厚み方向には、不均一であって、前記層
領域に含有されている酸素原子が前記支持体101とは
反対の表面側の方に多く分布し、咳層領域全体に於ける
酸素原子の含有量O1が0.05〜30atomic
@であり、且つその最大分布量Omaxが鋏層領域の前
記支持体101とは反対の表面又は該表面の極く近傍に
存し、0unaxが0.3〜67 mtonnt c
d4とされている。
の支持体101の上に、必要に応じて設けられる障壁層
102、該障壁層102に直接接触した状態に設けられ
、光導電性を示す非晶質層103とで構成され、該非晶
質層103は、少なくともその一部に酸素原子を含有す
る層領域を有し、該層領域に於ける酸素原子の分布が前
記支持体1010表面に略々平行な面内では実質的に均
一であり、層の厚み方向には、不均一であって、前記層
領域に含有されている酸素原子が前記支持体101とは
反対の表面側の方に多く分布し、咳層領域全体に於ける
酸素原子の含有量O1が0.05〜30atomic
@であり、且つその最大分布量Omaxが鋏層領域の前
記支持体101とは反対の表面又は該表面の極く近傍に
存し、0unaxが0.3〜67 mtonnt c
d4とされている。
支持体101としては、導電性でも1憾絶縁性であって
も良い。導電性支持体としては、例えば、Ni0r、x
テンレス、ム/ 、Or 、Mo +Au +NJTa
、V、Ti、Pi、Pd 等の金属又はコレ等の合金
が挙げられる。
も良い。導電性支持体としては、例えば、Ni0r、x
テンレス、ム/ 、Or 、Mo +Au +NJTa
、V、Ti、Pi、Pd 等の金属又はコレ等の合金
が挙げられる。
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。
ポリエチレン、ポリカーボネート、セルローズアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成樹脂のフィルム又はシート、ガラス。
成樹脂のフィルム又はシート、ガラス。
セラミック、紙等が通常使用される。これ等の電気絶縁
性支持体は、好適tCa少なくともその一方の表面を導
電処理され、該導電処理され九表面側に他の層が設けら
れるのが望ましい。
性支持体は、好適tCa少なくともその一方の表面を導
電処理され、該導電処理され九表面側に他の層が設けら
れるのが望ましい。
例えば、ガラスであれば、その表面に、Ni0r 。
A4 *Or 、Mo、Au、Ir 、Nb*Ta、V
、Ti 、Pt sPd*1、n、0. 、8nO,+
ITO(I n、0. +8nO,)等から成る薄膜
を設けることによって導電性が付与され、或いはポリエ
ステルフィルム等の合成樹脂フィルムであれば、Ni0
r 、A/ 、Ag 、Pb 、Zn *Ni 、Au
。
、Ti 、Pt sPd*1、n、0. 、8nO,+
ITO(I n、0. +8nO,)等から成る薄膜
を設けることによって導電性が付与され、或いはポリエ
ステルフィルム等の合成樹脂フィルムであれば、Ni0
r 、A/ 、Ag 、Pb 、Zn *Ni 、Au
。
Or、Mo、Ir、Nb、Tm、V、Ti、Pt等の金
属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング
等でその表miK設け、又は前記金属でその表面をラミ
ネート処理して、その表面に導電性が付与される。支持
体101の形状としては、円筒状、ベルト状、板状等、
任意の形状とし得、所望によって、その形状は決定され
るが、例えば、第1図の光導電部、$100を電子写真
用像形成部材として使用するのであれば連続高速複写の
場合には、無端ベルト状又社円箇状とするのが望ましい
。支持体101の厚さは、所望通りの光導電部材が形成
される様に適宜決定されるが、光導電部材として可撓性
が要求される場合には、支持体としての機能が充分発揮
される範囲内であれば可能な限り薄くされる。丙午ら、
この様な場合支持体の製造上及び取扱い上、機械的強度
等の点から、通常は、10μ以上とされる。
属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング
等でその表miK設け、又は前記金属でその表面をラミ
ネート処理して、その表面に導電性が付与される。支持
体101の形状としては、円筒状、ベルト状、板状等、
任意の形状とし得、所望によって、その形状は決定され
るが、例えば、第1図の光導電部、$100を電子写真
用像形成部材として使用するのであれば連続高速複写の
場合には、無端ベルト状又社円箇状とするのが望ましい
。支持体101の厚さは、所望通りの光導電部材が形成
される様に適宜決定されるが、光導電部材として可撓性
が要求される場合には、支持体としての機能が充分発揮
される範囲内であれば可能な限り薄くされる。丙午ら、
この様な場合支持体の製造上及び取扱い上、機械的強度
等の点から、通常は、10μ以上とされる。
障壁層102は、支持体、101の儒から非晶質層10
3儒方向か又は非晶質層103側から支持体101側方
向へのフリーキャリアの流入を効果的に阻止し且つ電磁
波照射時に於いて電磁波の照射によって非晶質層103
中に生じ、支持体101の側に向って移動するフォトキ
ャリアの非晶質層103の側から支持体101の側への
通過を容易に許す機能を有するものである。
3儒方向か又は非晶質層103側から支持体101側方
向へのフリーキャリアの流入を効果的に阻止し且つ電磁
波照射時に於いて電磁波の照射によって非晶質層103
中に生じ、支持体101の側に向って移動するフォトキ
ャリアの非晶質層103の側から支持体101の側への
通過を容易に許す機能を有するものである。
障壁層102は、上記の様な機能を有するものであるが
、支持体101と非晶質層103との間で形成される界
面に於いて、上記の様な障壁層102と同様な機能が充
分発揮されるのであれば、本発明に於いては、障壁層1
02i強いて設ける必要はない。
、支持体101と非晶質層103との間で形成される界
面に於いて、上記の様な障壁層102と同様な機能が充
分発揮されるのであれば、本発明に於いては、障壁層1
02i強いて設ける必要はない。
障壁層102は、7リコン原子を母体とし、炭素原子、
窒素原子の中から選択される原子の少なくとも一種と、
必要に応じて水素原子又はハロゲン原子の少なくともい
ずれか一方とを含む非晶質材料くこれ等を総称してa−
(8ix(0、N)>−x)y(H9X) s−yと表
記する(但し、0<x<1 。
窒素原子の中から選択される原子の少なくとも一種と、
必要に応じて水素原子又はハロゲン原子の少なくともい
ずれか一方とを含む非晶質材料くこれ等を総称してa−
(8ix(0、N)>−x)y(H9X) s−yと表
記する(但し、0<x<1 。
Q<y<1 )>又は、電気絶縁性の金属酸化物或いは
電気絶縁性の有機化合物で構成される。
電気絶縁性の有機化合物で構成される。
本発明に於いて、ハロゲン原子(X)として好適なのは
F、Ol、Br 、Iであり、殊にF 、Oxが望まし
いものである。
F、Ol、Br 、Iであり、殊にF 、Oxが望まし
いものである。
上記障壁層102を構成する非晶質材料として有効に使
用されるものとして具体的には、例えば炭素系の非晶質
材料としてa8ia0z−Hsa−(8ムbCt b)
cHx−c + a−(8t(101−d)eL−e
+a−(8ifOt−f)g(H+X)t−g−窒素系
の非晶質材料としてa 5ihNt−h+a−(8i
tNl−1)7H1−j、 a−(SikNx−k)l
Xi−/+a (81mNn−rrl)n(H+X)t
−nl等、更には、上記の非晶質材料に於いて、0及び
Nの2種の原子を構成原子として含む非晶質材料を挙け
ることが出来る(但しO< a e b + C* d
* e + f +g + k + 1 + J +
k w l t On * El < Z )。
用されるものとして具体的には、例えば炭素系の非晶質
材料としてa8ia0z−Hsa−(8ムbCt b)
cHx−c + a−(8t(101−d)eL−e
+a−(8ifOt−f)g(H+X)t−g−窒素系
の非晶質材料としてa 5ihNt−h+a−(8i
tNl−1)7H1−j、 a−(SikNx−k)l
Xi−/+a (81mNn−rrl)n(H+X)t
−nl等、更には、上記の非晶質材料に於いて、0及び
Nの2種の原子を構成原子として含む非晶質材料を挙け
ることが出来る(但しO< a e b + C* d
* e + f +g + k + 1 + J +
k w l t On * El < Z )。
これ等の非晶質材料は層構成の最適化設計に依る障壁層
102に要求される特性及び該障壁層102上に積重さ
れる非晶質層103との連続的作成の容易さ等によって
適宜最適なものが選択される。殊に特性向からすれば、
炭素系の非晶質材料全選択するのがより好ましいもので
ある。
102に要求される特性及び該障壁層102上に積重さ
れる非晶質層103との連続的作成の容易さ等によって
適宜最適なものが選択される。殊に特性向からすれば、
炭素系の非晶質材料全選択するのがより好ましいもので
ある。
障壁層102を上1の非晶質材料で構成する場合の層形
成法としてはグロー放電法、スパッタリング法、イオン
インプラ/チージョン法。
成法としてはグロー放電法、スパッタリング法、イオン
インプラ/チージョン法。
イオンブレーティング法、エレクトロンビーム法等によ
って成される。
って成される。
グロー放電法によって障壁層102會形成するには、前
記非晶質材料形成用の原料ガスを、必要に応じて稀釈ガ
スと所定量の混合比で混合して、支持体101の設置し
である真空堆積用の堆積室に導入し、導入させたガスを
グロー放電を生起させることでガスプラズマ化シて前m
l支持体101上に前記の非晶質材料管堆積させれば良
い。
記非晶質材料形成用の原料ガスを、必要に応じて稀釈ガ
スと所定量の混合比で混合して、支持体101の設置し
である真空堆積用の堆積室に導入し、導入させたガスを
グロー放電を生起させることでガスプラズマ化シて前m
l支持体101上に前記の非晶質材料管堆積させれば良
い。
本発明に於いて、炭素系の非晶質材料で構成される障壁
層102を形成する為の原料ガスとして有効に使用され
るのは、SlとHとを構成原子とする8直H4,8b
Hs * 8 k s Hs r 814 Hta
等のシラン(8i1ane)類等の水素化硅素ガス、C
とHとを構成原子とする、例えば炭素数1〜5の飽和炭
化水素、炭素数2〜5のエチレン系炭化水素。
層102を形成する為の原料ガスとして有効に使用され
るのは、SlとHとを構成原子とする8直H4,8b
Hs * 8 k s Hs r 814 Hta
等のシラン(8i1ane)類等の水素化硅素ガス、C
とHとを構成原子とする、例えば炭素数1〜5の飽和炭
化水素、炭素数2〜5のエチレン系炭化水素。
炭素−2〜4のアセチレン系炭化水素等が挙げられる。
具体的には、飽和炭化水素としてはメタン(OH,)、
工p ン<ctHm>+プロパy (0@H1l)
、n−ブタン(n 04H16) +ペンタ7 (0,
H,、) @ エチレン系炭化水素としては、エチレン
(OtH* ) 、グロビレン(OIH@ ) 、ブテ
ン−1(0*HA 、ブテン−2(0aHa ) 、イ
ソブチレン(04H8)、ペンテン(OsHso )
、アセチレン系炭化水素としては、アセチレン(0*H
t)−メチルアセチレン(OIH4)。
工p ン<ctHm>+プロパy (0@H1l)
、n−ブタン(n 04H16) +ペンタ7 (0,
H,、) @ エチレン系炭化水素としては、エチレン
(OtH* ) 、グロビレン(OIH@ ) 、ブテ
ン−1(0*HA 、ブテン−2(0aHa ) 、イ
ソブチレン(04H8)、ペンテン(OsHso )
、アセチレン系炭化水素としては、アセチレン(0*H
t)−メチルアセチレン(OIH4)。
ブチン(04H* )等が挙げられ今。
SiとCとHとを構成原子とする原料ガスとしては、a
t(OHm)a 、8t(OtHs)a等oケイ化フル
キルを挙げることが出来る。これ等の原料ガスの他、H
導入用の原料ガスとしては勿論H1も有効なものとして
使用される〇 障壁層102をハロゲン原子を含む炭素系の非晶質材料
で構成する為の層形成用の原料ガスの中でハロゲン原子
導入用の原料ガスとしては、例°えばハロゲン単体、ハ
ロゲン化水素、ハロゲン間化合物、ハロゲン化硅素、ハ
ロゲン置換水素化硅素、水素化硅素等を挙げる事が出来
る。
t(OHm)a 、8t(OtHs)a等oケイ化フル
キルを挙げることが出来る。これ等の原料ガスの他、H
導入用の原料ガスとしては勿論H1も有効なものとして
使用される〇 障壁層102をハロゲン原子を含む炭素系の非晶質材料
で構成する為の層形成用の原料ガスの中でハロゲン原子
導入用の原料ガスとしては、例°えばハロゲン単体、ハ
ロゲン化水素、ハロゲン間化合物、ハロゲン化硅素、ハ
ロゲン置換水素化硅素、水素化硅素等を挙げる事が出来
る。
具体的にはハロゲン単体としては、フッ素。
塩IA、臭素、:Wつ素のハ胃ゲンガス、ハロゲン化水
素としては、FHeHI 、HOz 、HBr 、 ハ
ロゲン間化合物としては、BrF、OtF、OzF、、
Ot¥、 。
素としては、FHeHI 、HOz 、HBr 、 ハ
ロゲン間化合物としては、BrF、OtF、OzF、、
Ot¥、 。
BrF5 *BrFB +Il’y + IF5 +
IOI 、IB r 、 ハロゲン化硅素としては、8
iF4.sj、F’、 、sio/4+5iOl、Br
。
IOI 、IB r 、 ハロゲン化硅素としては、8
iF4.sj、F’、 、sio/4+5iOl、Br
。
5tar、Br、 、5iOIBr、 +8i0t、1
5siBr41 ハロゲン置換水素化硅素としては、8
iH,F、 、 8 iH,C1@ 。
5siBr41 ハロゲン置換水素化硅素としては、8
iH,F、 、 8 iH,C1@ 。
S IHO/81 S t HBOI + 8 sHg
Br * 81 HIBrfi l 8 r )iB
rm +水素化硅素トシテハ、S iB4. S i
、H,、S i、Hl。
Br * 81 HIBrfi l 8 r )iB
rm +水素化硅素トシテハ、S iB4. S i
、H,、S i、Hl。
8 i4H,、等のシラン(8i1ane)類、等々を
挙げることが出来る。
挙げることが出来る。
これ等の他に、OOt、 、 OHF、 、 OH,F
、 、 OH,F。
、 、 OH,F。
OH,O/ 、OH,Br 、OH,I 、 0.H,
Ol等のハ0ゲン置換パラフィン系炭化水素、 8F、
、 8F、等のフッ素化硫黄化合物、 8t(OH3
)、 、8t(OtHs)4゜等のケイ化アルキルやs
sat (OH,)1 、s s o tt(OH,
)t 、 S iOt、OH,勢のハロゲン含有ケイ化
アルキル等のシランの鰐導体も有効なものとして挙げる
ことが出来る。
Ol等のハ0ゲン置換パラフィン系炭化水素、 8F、
、 8F、等のフッ素化硫黄化合物、 8t(OH3
)、 、8t(OtHs)4゜等のケイ化アルキルやs
sat (OH,)1 、s s o tt(OH,
)t 、 S iOt、OH,勢のハロゲン含有ケイ化
アルキル等のシランの鰐導体も有効なものとして挙げる
ことが出来る。
これ等の障壁層形成物質は、形成される障壁層中に、所
定の組成比でシリコン原子、炭素原子及び必要に応じて
ハロゲン原子及び水素原子とが含有される様に、障壁層
形成の際に所望に従って選択されて使用される。
定の組成比でシリコン原子、炭素原子及び必要に応じて
ハロゲン原子及び水素原子とが含有される様に、障壁層
形成の際に所望に従って選択されて使用される。
例えば、シリコン原子と炭素原子と水素原子との含有が
容易に成し得て且つ所望の特性の障壁層が形成され得る
8 i (OH,)4とハロゲン原゛子を含有させるも
のとしての5iHO/、 、 S 10/418iH,
O/、、或いは8iH,0/等を所定の混合比でガス状
態で障壁層形成用の装置系内に導入してグロー放電を生
起させることによってa−(8IfOt−f ) g(
X+H) t −g カラ成ル障11Nli’t 形成
することが出来る。
容易に成し得て且つ所望の特性の障壁層が形成され得る
8 i (OH,)4とハロゲン原゛子を含有させるも
のとしての5iHO/、 、 S 10/418iH,
O/、、或いは8iH,0/等を所定の混合比でガス状
態で障壁層形成用の装置系内に導入してグロー放電を生
起させることによってa−(8IfOt−f ) g(
X+H) t −g カラ成ル障11Nli’t 形成
することが出来る。
窒素系の非晶質材料で障壁層102會構成するのにグロ
ー放電法を採用する場合には、先に挙げた障壁層形成用
の物質の中から所望に応じたものを選択し、それに加え
て次の窒素原子導入用の原料ガスを使用すれば良い。即
ち、障壁層102形成用の窒素原子導入用の原料ガスに
成り得るものとして有効に使用される出発物質は、Nを
構成原子とする或いはNとHとを構成原子とする例えば
窒素(Nt)、アンモニア(NHm)。
ー放電法を採用する場合には、先に挙げた障壁層形成用
の物質の中から所望に応じたものを選択し、それに加え
て次の窒素原子導入用の原料ガスを使用すれば良い。即
ち、障壁層102形成用の窒素原子導入用の原料ガスに
成り得るものとして有効に使用される出発物質は、Nを
構成原子とする或いはNとHとを構成原子とする例えば
窒素(Nt)、アンモニア(NHm)。
ヒドラジン(H,NNH,) 、アジ化水素(HNm)
、アジ化アンモニウム(NH4Ns )等のガス状の又
はガイし ス化し得る窒素、窒素物及びアジ化物郷の窒素化合物を
挙げることが出来る。この他に、窒素原子の導入に加え
て、ハロゲン原子の導入も行えるという点から、三弗化
窒* (FsN> 、四弗化窒素(F4N、)等のハロ
ゲン化窒素化合物を挙げることか出来る。
、アジ化アンモニウム(NH4Ns )等のガス状の又
はガイし ス化し得る窒素、窒素物及びアジ化物郷の窒素化合物を
挙げることが出来る。この他に、窒素原子の導入に加え
て、ハロゲン原子の導入も行えるという点から、三弗化
窒* (FsN> 、四弗化窒素(F4N、)等のハロ
ゲン化窒素化合物を挙げることか出来る。
上記した様に、グロー放電法によって障壁層102を形
成する場合には、障壁層形成用の出発物質を上船した物
質の中より種々選択して使用することにより、所望醤性
を有する所望構成材料で構成された障壁層102を形成
することが出来る。障壁層1(12’iグロー放電法で
形成する場合の出発物質の組合せで良好なものとして具
体的には例えば8 I(OH,)、 、 S 1Oz2
(OHs)。
成する場合には、障壁層形成用の出発物質を上船した物
質の中より種々選択して使用することにより、所望醤性
を有する所望構成材料で構成された障壁層102を形成
することが出来る。障壁層1(12’iグロー放電法で
形成する場合の出発物質の組合せで良好なものとして具
体的には例えば8 I(OH,)、 、 S 1Oz2
(OHs)。
等の単独ガス又は8iH4−NH,系、 8 i 0
!、 −NH4系。
!、 −NH4系。
SiH4N!系、 8 i (OH,)4−8 i H
,系、Sio/、(OH5)。
,系、Sio/、(OH5)。
−8iH4糸等の混合ガスを挙げることが出来る。
スパッタリング法によって炭素系の非晶質材料で構成さ
れる障壁層102を形成するには、単結晶又は多結晶の
8iウエーハー又は0ウエーハー又は81とCが混合さ
れて含有されているウェーハーをターゲットとして、こ
れI4t″種々のガス雰囲気中でスパッタリングするこ
とによって行えば曳い。
れる障壁層102を形成するには、単結晶又は多結晶の
8iウエーハー又は0ウエーハー又は81とCが混合さ
れて含有されているウェーハーをターゲットとして、こ
れI4t″種々のガス雰囲気中でスパッタリングするこ
とによって行えば曳い。
例えば、Siウェーハーをターゲットとじて使用する亀
のであれば、炭素原子(0)と水嵩原子(H)又はハロ
ゲン原子(X)を導入する為の原料ガスを、必要に応じ
て稀釈ガスで稀釈して、スパッタ用の堆積室中に導入し
、これ4!のガスのガスプラズマを形成して鵠kSiウ
ェーハーをスパッタリングすれば喪い。
のであれば、炭素原子(0)と水嵩原子(H)又はハロ
ゲン原子(X)を導入する為の原料ガスを、必要に応じ
て稀釈ガスで稀釈して、スパッタ用の堆積室中に導入し
、これ4!のガスのガスプラズマを形成して鵠kSiウ
ェーハーをスパッタリングすれば喪い。
又、別には、S鳳とCとは別々のターゲットとして、又
は8iとOo混合した一枚のターゲットを使用すること
によって、少なくとも水嵩原子(H)又はハロゲン原子
(X) t−含有するガス雰囲気中でスパッタリングす
ることによって成される。
は8iとOo混合した一枚のターゲットを使用すること
によって、少なくとも水嵩原子(H)又はハロゲン原子
(X) t−含有するガス雰囲気中でスパッタリングす
ることによって成される。
炭素原子又は水素原子或いはハロゲン原子導入用の原料
ガスとしては、先述したグロー放電の例で示した原料ガ
スが、スパッタリング法の場合にも有効なガスとして使
用され得る。
ガスとしては、先述したグロー放電の例で示した原料ガ
スが、スパッタリング法の場合にも有効なガスとして使
用され得る。
スパッタリング法によってSl素系の非晶質材料で構成
される障壁層102t−形成するには、単結晶又は多結
晶の8iウエーハー又はS6凡。
される障壁層102t−形成するには、単結晶又は多結
晶の8iウエーハー又はS6凡。
ウェーハー又紘Siと8 輸N4が混合されて含有され
ているウェーハーをターゲットとして、これ等tm々の
ガス雰囲気中てスパッタリングすることによって行えば
良い。
ているウェーハーをターゲットとして、これ等tm々の
ガス雰囲気中てスパッタリングすることによって行えば
良い。
例えば、81ウエーハーをターゲットとして使用すれば
、窒素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン
原子を導入する為の原料ガス、例えばH8とN2、又は
NH,を、必要に応じて稀釈ガスで稀釈して、−スパッ
タ用の堆積室中に導入し、これ等のガスのガスプラズマ
を形成して前記Siウェーハーをスパッタリングすれば
喪い。
、窒素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン
原子を導入する為の原料ガス、例えばH8とN2、又は
NH,を、必要に応じて稀釈ガスで稀釈して、−スパッ
タ用の堆積室中に導入し、これ等のガスのガスプラズマ
を形成して前記Siウェーハーをスパッタリングすれば
喪い。
又、別には、Siと8i、N、とは別々のターゲットと
して、又はStと8輸N、の混合して形成した一枚のタ
ーゲットを使用するととによって、スパッタ用のガスと
しての稀釈ガス雰囲気中で又は少なくともH原子及び/
又はX原子を含有するガス雰囲気中でスパッタリングす
ることによって成される。
して、又はStと8輸N、の混合して形成した一枚のタ
ーゲットを使用するととによって、スパッタ用のガスと
しての稀釈ガス雰囲気中で又は少なくともH原子及び/
又はX原子を含有するガス雰囲気中でスパッタリングす
ることによって成される。
N原子導入用の原料ガスと成り得るものとしては、先述
したグロー放電の例で示し友障壁層形成用の出発物質の
中ON原子導入用の原料ガスが、スパッタリングの場合
にも有効なガスとして使用され得る。
したグロー放電の例で示し友障壁層形成用の出発物質の
中ON原子導入用の原料ガスが、スパッタリングの場合
にも有効なガスとして使用され得る。
本発明に於いて、障壁層102をグロー放電法又はスパ
ッタリング法で形成する際に使用される稀釈ガスとして
は、所謂・希ガス、例えばHe、 N@、 Ar 等
が好適なものとして挙げることが出来る。
ッタリング法で形成する際に使用される稀釈ガスとして
は、所謂・希ガス、例えばHe、 N@、 Ar 等
が好適なものとして挙げることが出来る。
障壁層102を前記の非晶質材料で構成する場合には、
その要求される特性が所望通りに与えられる様に注意深
く形成される。
その要求される特性が所望通りに与えられる様に注意深
く形成される。
即ち、旧と、C,Hの中の少なくと411つ及び必要に
応じてH又は/及びXを構成原子とする物質はその作成
条件によって構造的には結晶からアモルファスまでの形
態を取り、電気物性的には導電性から半導電性、絶縁性
までの間の性質を、又光導電的性質から非光導電的性質
までの間の性質を、各々示すので、本発明に於いては、
非光導電性の非晶質材料が形成される様に、その作成条
件の選択が厳密に成される。
応じてH又は/及びXを構成原子とする物質はその作成
条件によって構造的には結晶からアモルファスまでの形
態を取り、電気物性的には導電性から半導電性、絶縁性
までの間の性質を、又光導電的性質から非光導電的性質
までの間の性質を、各々示すので、本発明に於いては、
非光導電性の非晶質材料が形成される様に、その作成条
件の選択が厳密に成される。
障壁1li102を構成する前記の非晶質材料は障壁層
102の機能が、支持体101側から非晶質層103側
へ又は非晶質層103側から支特休101儒への7リー
キヤリアの注入を阻止し、且つ非晶質層103中で発“
生じたフォトキャリアが移動して支持体101側に通過
するのを容易に許すことを果すものであることから、電
気絶縁性的挙動を示す本のとして形成される。
102の機能が、支持体101側から非晶質層103側
へ又は非晶質層103側から支特休101儒への7リー
キヤリアの注入を阻止し、且つ非晶質層103中で発“
生じたフォトキャリアが移動して支持体101側に通過
するのを容易に許すことを果すものであることから、電
気絶縁性的挙動を示す本のとして形成される。
父、非晶質層103中で発生したフォトキャリアが障壁
層102中を通過する際、その通過がスムーズに成され
る程度に通過するキャリアに対する易動[(mobL/
lty )の値を有するものとして障壁層102が形成
される。
層102中を通過する際、その通過がスムーズに成され
る程度に通過するキャリアに対する易動[(mobL/
lty )の値を有するものとして障壁層102が形成
される。
上記の様な特性を有する前記の非晶質材料から成る障壁
層102が形成される為の層作成条件の中の重要な要素
として、層作成時の支持体温度を挙げる事が出来る。
層102が形成される為の層作成条件の中の重要な要素
として、層作成時の支持体温度を挙げる事が出来る。
即ち、支持体101の表面に前記非晶質材料から成る障
壁層102を形成する際、層形成中の支持体温度は、形
成される層の構造及び特性を左右する重要な因子であっ
て、本発明に於いては、目的とする特性を有する前記非
晶質材料が所望通妙に作成され得る様に層作成時の支持
障1層102を形成する際の支持体温度としては障壁−
102の形成法に併せて適宜最適範囲が選択されて、障
壁層102の形成が実行されるが、通常の場合、20℃
〜300℃、好適には、50℃〜250℃とされるのが
望ましいものである。障壁層102の形成には、同一系
内で障壁層102から非晶質層103、更には必要に応
じて非晶質層103上に形成される第3の1mまで連続
的に形成する事が出来る、各層を構成する原子の組成比
の微妙な制御や層厚の制御が他の方法に比べて比較的容
易である事等の為に、グロー放電法やスパッターリング
法の採用が有利であるが、これ等の層形成法で障壁@1
02を形成する場合には、前記の支持体温度と同様に層
形成の際の放電パワー、ガス圧が、作成される障Ij1
層102の特性を左右する重要な因子として挙げること
が出来る。
壁層102を形成する際、層形成中の支持体温度は、形
成される層の構造及び特性を左右する重要な因子であっ
て、本発明に於いては、目的とする特性を有する前記非
晶質材料が所望通妙に作成され得る様に層作成時の支持
障1層102を形成する際の支持体温度としては障壁−
102の形成法に併せて適宜最適範囲が選択されて、障
壁層102の形成が実行されるが、通常の場合、20℃
〜300℃、好適には、50℃〜250℃とされるのが
望ましいものである。障壁層102の形成には、同一系
内で障壁層102から非晶質層103、更には必要に応
じて非晶質層103上に形成される第3の1mまで連続
的に形成する事が出来る、各層を構成する原子の組成比
の微妙な制御や層厚の制御が他の方法に比べて比較的容
易である事等の為に、グロー放電法やスパッターリング
法の採用が有利であるが、これ等の層形成法で障壁@1
02を形成する場合には、前記の支持体温度と同様に層
形成の際の放電パワー、ガス圧が、作成される障Ij1
層102の特性を左右する重要な因子として挙げること
が出来る。
その目的が達成される為の特性を有する障壁−102が
生産性よく効果的に作成される為の放電パワー条件とし
ては、通常1〜300 W。
生産性よく効果的に作成される為の放電パワー条件とし
ては、通常1〜300 W。
好適には2〜150Wである。又、堆積室内のガス圧は
通常3 X 10’〜5丁orr、好適には8×104
〜0.5 Torr g度とされるのが望ましい。
通常3 X 10’〜5丁orr、好適には8×104
〜0.5 Torr g度とされるのが望ましい。
障壁層102に含有される炭素原子、窒素原子及び水素
原子、ハロゲノ原子の量は、障壁層102の作成条件と
同様、所望の特性が得られる障壁層が形成される重要な
因子である。
原子、ハロゲノ原子の量は、障壁層102の作成条件と
同様、所望の特性が得られる障壁層が形成される重要な
因子である。
障壁層102をa−st、cl−、で構成する場合には
炭素原子の含有量は、シリコン原子に対して通常は60
〜90 s+ornlc%、好適には65〜80ato
mic−%9 耐過には70〜75 atomic%1
.の表示では0.1〜04.好適には0.2〜0.35
゜最適には0.25〜03とされ、暑−(SlbCt−
b)cHt−Cで構成する場合には、炭素原子の含有環
は、通常30〜9 Q a(omic%、好適には40
〜9Qmtomlc俤、最適には50〜80 itom
ic 婆、水素原子の含有量としては、通常1〜49
*to+nla%、好適には2〜35 atomic%
、最適には5〜30 atomic%、b、cの表示で
示せば、bが通常は01〜0.5.好適には0.1〜0
.35.最適には0.15〜0.3.cが通常は0.6
0〜0.99.好適には0.65〜0.98.最適には
0.7〜0.95とされ、m (81aCt−a)eX
l−a又はs−C81tC1r)g5−C31tC1r
)で構成される場合には、炭素原子の含有1は通常は4
0〜90 atomlc係、好適には50〜90ata
mlc%、 Jl適には60〜83 s@omlc%、
ノ10グン原子又はノ・ロゲン原子と水素原子とを
併せた含有量は通常al〜20 @tomic%、好適
には1〜18 atomlc 4)、最適には2〜15
atomlc%とされ、ノ・ロゲン原子と水素原子の
両者が含有される場合の水素原子の含有量は通常は19
atosaic %以下、好適には13 atomic
係以下とされ、d、 e、 f、 Hの表示では、d、
fが通常は0.1〜0.47.好適には0.1〜0.
35.最適には0.15〜0.3. e、 gが通
常は0.8〜0.99.好適には0.82〜0.99.
最適には0.85〜0,98とされる。
炭素原子の含有量は、シリコン原子に対して通常は60
〜90 s+ornlc%、好適には65〜80ato
mic−%9 耐過には70〜75 atomic%1
.の表示では0.1〜04.好適には0.2〜0.35
゜最適には0.25〜03とされ、暑−(SlbCt−
b)cHt−Cで構成する場合には、炭素原子の含有環
は、通常30〜9 Q a(omic%、好適には40
〜9Qmtomlc俤、最適には50〜80 itom
ic 婆、水素原子の含有量としては、通常1〜49
*to+nla%、好適には2〜35 atomic%
、最適には5〜30 atomic%、b、cの表示で
示せば、bが通常は01〜0.5.好適には0.1〜0
.35.最適には0.15〜0.3.cが通常は0.6
0〜0.99.好適には0.65〜0.98.最適には
0.7〜0.95とされ、m (81aCt−a)eX
l−a又はs−C81tC1r)g5−C31tC1r
)で構成される場合には、炭素原子の含有1は通常は4
0〜90 atomlc係、好適には50〜90ata
mlc%、 Jl適には60〜83 s@omlc%、
ノ10グン原子又はノ・ロゲン原子と水素原子とを
併せた含有量は通常al〜20 @tomic%、好適
には1〜18 atomlc 4)、最適には2〜15
atomlc%とされ、ノ・ロゲン原子と水素原子の
両者が含有される場合の水素原子の含有量は通常は19
atosaic %以下、好適には13 atomic
係以下とされ、d、 e、 f、 Hの表示では、d、
fが通常は0.1〜0.47.好適には0.1〜0.
35.最適には0.15〜0.3. e、 gが通
常は0.8〜0.99.好適には0.82〜0.99.
最適には0.85〜0,98とされる。
障壁層102を窒素系の非晶質材料で構成する場合、先
ず霞−’l1bNl −bの場合には、窒素原子の含有
量はシリコン原子に対して通常は43〜60 atos
mic%、好適には43 ′50 atomic% 、
hの表示では通常は0.40〜0.57.好適には0
5〜0.57とされる。
ず霞−’l1bNl −bの場合には、窒素原子の含有
量はシリコン原子に対して通常は43〜60 atos
mic%、好適には43 ′50 atomic% 、
hの表示では通常は0.40〜0.57.好適には0
5〜0.57とされる。
a −(SiINl−1) 1Hx−jで構成する場合
には、窒素原子含有量としては、通常は25〜55at
oImic%。
には、窒素原子含有量としては、通常は25〜55at
oImic%。
好適には35〜55 atomic’l p水素原子の
含有量としては、通常2〜35ato■ic%、好適に
は5〜30 atomic%とされ、l、 jで表示
すれば、1としては通常0.43〜0.6.好適には0
.43〜0.5゜1としては通常0.65〜0.98.
好適には07〜0.95とされ、a −(SikN]−
k)/Xx−1又は a−(51mN1 m)n (H
+ X ) 1m で構成する場合には窒素原子の含有
量は、通常30〜60 atomic係、好適には40
〜6 o 2tomic%、ノ・ロゲン原子又は、ハロ
ゲン原子と水素原子とを併せた含有量は、通常1〜20
atomic%、好適には2〜15 atomic%
とされ、ハロゲン原子と水素原子の両者が含有される場
合の水素原子の含有量は通常、は19atomic%以
下、好適には13 atomic%以下とされ、y、
4 +11. nの表示では、k、lが通常は0.43
〜0.60.好適には0.43〜0.49、m、n力”
通常は0.8〜0.99.好適には0.85〜0.98
とされる。
含有量としては、通常2〜35ato■ic%、好適に
は5〜30 atomic%とされ、l、 jで表示
すれば、1としては通常0.43〜0.6.好適には0
.43〜0.5゜1としては通常0.65〜0.98.
好適には07〜0.95とされ、a −(SikN]−
k)/Xx−1又は a−(51mN1 m)n (H
+ X ) 1m で構成する場合には窒素原子の含有
量は、通常30〜60 atomic係、好適には40
〜6 o 2tomic%、ノ・ロゲン原子又は、ハロ
ゲン原子と水素原子とを併せた含有量は、通常1〜20
atomic%、好適には2〜15 atomic%
とされ、ハロゲン原子と水素原子の両者が含有される場
合の水素原子の含有量は通常、は19atomic%以
下、好適には13 atomic%以下とされ、y、
4 +11. nの表示では、k、lが通常は0.43
〜0.60.好適には0.43〜0.49、m、n力”
通常は0.8〜0.99.好適には0.85〜0.98
とされる。
障壁層102を構成する電気絶縁性の金属酸化物として
は、Ti01 、 Cm@OB 、 Zr01 、 H
fO富、 Ge01 。
は、Ti01 、 Cm@OB 、 Zr01 、 H
fO富、 Ge01 。
CmO、BeO、Pro@、 YIOI、 Cry03
. Llzへ、Mgo、xgo*ム1,0@ 。
. Llzへ、Mgo、xgo*ム1,0@ 。
si 03・MgO、等が好ましいものとして挙げるこ
とが出来る。これ等は2種以上を併用して障壁層102
を形成しても良いものである。
とが出来る。これ等は2種以上を併用して障壁層102
を形成しても良いものである。
電気絶縁性の金属酸化物で構成される障壁層102の形
成は、真空蒸着法、CV D (chemlcsjva
pour deposition)法、グロー法電分解
法、スフ<ツタリング法、イオンインプランテーション
法。
成は、真空蒸着法、CV D (chemlcsjva
pour deposition)法、グロー法電分解
法、スフ<ツタリング法、イオンインプランテーション
法。
イオンブレーティング法、エレクトロンビーム法等によ
って成される。
って成される。
例えば、スパッタリング法によって障壁層102を形成
するには、障壁層形成用の出発物質のウエーノ1−をタ
ーゲットとしてHe 、 Ha 、Ar等のスパッター
用のガス雰囲気中でスノくツl IJ/グすることによ
って行えば良い。
するには、障壁層形成用の出発物質のウエーノ1−をタ
ーゲットとしてHe 、 Ha 、Ar等のスパッター
用のガス雰囲気中でスノくツl IJ/グすることによ
って行えば良い。
エレクトロンビーム法を用いる場合には障壁層形成用の
出発物質を蒸着ボート内に入れてエレクトロ/ビームを
照射して蒸着すればよいが、支持体101から非晶質層
103中へのキャリアの流入を阻止し、且つ非晶質層1
03中で発生したフォトキャリアが移動して支持体10
1側に通過するのを容易に許すことを果たすものである
ことから、電気絶縁性的挙動を示すものとして形成され
る。
出発物質を蒸着ボート内に入れてエレクトロ/ビームを
照射して蒸着すればよいが、支持体101から非晶質層
103中へのキャリアの流入を阻止し、且つ非晶質層1
03中で発生したフォトキャリアが移動して支持体10
1側に通過するのを容易に許すことを果たすものである
ことから、電気絶縁性的挙動を示すものとして形成され
る。
障壁層102の層厚の数値範囲は、その目的を効果的に
達成する為の重要な因子の1つである。
達成する為の重要な因子の1つである。
障壁層1020層厚が充分過ぎる程に薄いと、支持体1
01の側からの非晶質層103側方向へ、又は非晶質F
f4103flllから支持体101側方向へのフリー
キャリアの流入を阻止する働きが充分果し得なくなり、
又、充分過ぎる程以上に厚いと、非晶質層103中に於
いて生ずるフォトキャリアの支持体101の側への通過
する確率が極めて小さくなり、従って、いずれの場合に
も、本発明の目的を効果的に達成され得なくなる。
01の側からの非晶質層103側方向へ、又は非晶質F
f4103flllから支持体101側方向へのフリー
キャリアの流入を阻止する働きが充分果し得なくなり、
又、充分過ぎる程以上に厚いと、非晶質層103中に於
いて生ずるフォトキャリアの支持体101の側への通過
する確率が極めて小さくなり、従って、いずれの場合に
も、本発明の目的を効果的に達成され得なくなる。
上記の点に鑑みて本発明の目的を効果的に達成する為の
障壁層1020層厚としては、通常の場合、30〜10
0OA、好適には、50〜600人である。
障壁層1020層厚としては、通常の場合、30〜10
0OA、好適には、50〜600人である。
本@唄に於いて、その目的を効果的に達成する様子、支
持体101上に設けられる非晶質層103は下記に示す
半導体特性を有するm−8i(’ + x) で構成
され、その層厚方向に後述する様な分布を以って酸素原
子がドーピングされる。
持体101上に設けられる非晶質層103は下記に示す
半導体特性を有するm−8i(’ + x) で構成
され、その層厚方向に後述する様な分布を以って酸素原
子がドーピングされる。
■ pffls−84(H,X)・・・アクセプターの
みを含むもの。或いは、ドナーとアクセプターとの両方
を含み、アクセプターの濃度(Na)が高いもの。
みを含むもの。或いは、ドナーとアクセプターとの両方
を含み、アクセプターの濃度(Na)が高いもの。
■ P−型−−si(H、X )−・Φの一タイプに於
いてアクセプターの濃度(N麿)が低い所謂p型不純物
をライトリ−ドープしたもの。
いてアクセプターの濃度(N麿)が低い所謂p型不純物
をライトリ−ドープしたもの。
■ 日型a St (H、X )・・・ドナーのみを
含むもの。
含むもの。
或いはドナーとアクセプターの両方を含み、ドナー濃度
(Nd)が高いもの。
(Nd)が高いもの。
■ n−型a−8i(H,X)・−〇のタイプに於いて
ドナーの濃度(Nd)が低い、所謂ノンドープのものか
父はD型不純物をライトリ−ドープしたもの。
ドナーの濃度(Nd)が低い、所謂ノンドープのものか
父はD型不純物をライトリ−ドープしたもの。
■ 直型a −84(H、! )−Na!Nd! Oの
もの又は、Na ’:: NdOもの。
もの又は、Na ’:: NdOもの。
本発明において、非晶質層103中に含有されるハロゲ
ン原子(X)としては、具体的にはフッ素、塩素、臭素
9口、つ素が挙げられ、殊にフッ素、塩素を好適なもの
として挙げることが出来る。
ン原子(X)としては、具体的にはフッ素、塩素、臭素
9口、つ素が挙げられ、殊にフッ素、塩素を好適なもの
として挙げることが出来る。
本発明の光導電部材100に於いて、非晶質11103
中には、その分布が支持体1010表面に略々平行な面
内では実質的に均一であり、層の厚み方向には不均一で
あって、支持体101とは反対の表面側(第1図に於い
ては、自由表面104@)の方に多く分布し、その最大
分布t Cmax の位置が前記表面又は、その極近傍
にある様に酸素原子が含有されている層領域が形成され
る。
中には、その分布が支持体1010表面に略々平行な面
内では実質的に均一であり、層の厚み方向には不均一で
あって、支持体101とは反対の表面側(第1図に於い
ては、自由表面104@)の方に多く分布し、その最大
分布t Cmax の位置が前記表面又は、その極近傍
にある様に酸素原子が含有されている層領域が形成され
る。
第2図乃至第5図には、非晶質層103中に含有される
酸素原子の非晶質層103の層厚方向の分布状態の典型
例が示される。第2図乃至第5図に於いて、縦軸は、非
晶質層103の層厚tを示1−1電・は支持体101又
は障壁層102等の他のものとの非晶質層103の界面
位置(下部表面)を、tlは自由表面104側の非晶質
@103の界面位置(上部表面)(W、1図に於いては
自由表面104と同位置である)を各々表わし、toか
らtsに向うに従って、層厚tの厚くなることを示し、
横軸は、非晶質層1030層向方向の任意の位置に於け
る酸素原子の分布量Cを示し、矢印方向に分布量の増大
が示され、C□8は非晶質層103中に於ける酸素原子
の最大分布量を示す本のである。
酸素原子の非晶質層103の層厚方向の分布状態の典型
例が示される。第2図乃至第5図に於いて、縦軸は、非
晶質層103の層厚tを示1−1電・は支持体101又
は障壁層102等の他のものとの非晶質層103の界面
位置(下部表面)を、tlは自由表面104側の非晶質
@103の界面位置(上部表面)(W、1図に於いては
自由表面104と同位置である)を各々表わし、toか
らtsに向うに従って、層厚tの厚くなることを示し、
横軸は、非晶質層1030層向方向の任意の位置に於け
る酸素原子の分布量Cを示し、矢印方向に分布量の増大
が示され、C□8は非晶質層103中に於ける酸素原子
の最大分布量を示す本のである。
第2図に示す例に於いては、非晶質層103中に含有さ
れる酸°素原子の該層103中での分布状態は、下部表
面位WILt・より上部表面位置tBに至る。に従って
単調的に連続的に増大し、位置t1に於いて最大分布量
Crn□に至り、その後表面位置1%までの間は、分布
tcに変動がなく、C,□の値を維持している。第2因
に於いて、t0附近に於いては、酸、g原子は全く含有
されていないかの様に示されているが、酸素原子量の検
出限界以下は、酸素原子が含有されてい危いのと同様に
扱っている為であ名。
れる酸°素原子の該層103中での分布状態は、下部表
面位WILt・より上部表面位置tBに至る。に従って
単調的に連続的に増大し、位置t1に於いて最大分布量
Crn□に至り、その後表面位置1%までの間は、分布
tcに変動がなく、C,□の値を維持している。第2因
に於いて、t0附近に於いては、酸、g原子は全く含有
されていないかの様に示されているが、酸素原子量の検
出限界以下は、酸素原子が含有されてい危いのと同様に
扱っている為であ名。
従って、本発明に於いては、酸素原子の篭が0と示され
る7m領域(例えば第3図に於けるt−とtlとの間の
層領域)は、酸素原子が全く含まれないか、又は、検出
限界量未満含有されているものとして扱われる。現在の
ところ、我々の技術レベルに於いては酸素原子量の検出
限界はシリコン原子に対して200 atoa+ic
PPmである。
る7m領域(例えば第3図に於けるt−とtlとの間の
層領域)は、酸素原子が全く含まれないか、又は、検出
限界量未満含有されているものとして扱われる。現在の
ところ、我々の技術レベルに於いては酸素原子量の検出
限界はシリコン原子に対して200 atoa+ic
PPmである。
本発明の光導電部材に於いては、高光感度化と安定した
画質特性が得られる様に酸素原子の分布状態は上部表面
位置t、に近くなるに従って分布量が増大する様に非晶
質層103中に酸素原子が含有される。
画質特性が得られる様に酸素原子の分布状態は上部表面
位置t、に近くなるに従って分布量が増大する様に非晶
質層103中に酸素原子が含有される。
第1図に示される様に作成される光導電部材iooの非
晶質@ 103が自由表面104を有する場合には、上
部表面位置t、近傍に於いて、酸素原子の含有値を他の
層領域に較べて著しく増大させて、自由表面104に付
与される電荷の保持能を同上させる様に設けることがで
きる。
晶質@ 103が自由表面104を有する場合には、上
部表面位置t、近傍に於いて、酸素原子の含有値を他の
層領域に較べて著しく増大させて、自由表面104に付
与される電荷の保持能を同上させる様に設けることがで
きる。
この場合、斯かる層領域は所謂一種の障壁層の機能を果
すものである。
すものである。
この様に、非晶質層103の自由表面104近傍に於い
て、酸素原子の含有量を他の層領域に較べて極端に多く
して、−上部障壁層を非晶質層103中に形成する事本
出来るが、父別には非晶質層103の表面上に、障壁1
1!102を構成する材料と同材の材料を使用して、上
部障壁層を形成することも出来る。この際の上部障壁層
の層厚としては、通常は30A〜5μ、好適には50λ
〜2μとされるのが望ましい。
て、酸素原子の含有量を他の層領域に較べて極端に多く
して、−上部障壁層を非晶質層103中に形成する事本
出来るが、父別には非晶質層103の表面上に、障壁1
1!102を構成する材料と同材の材料を使用して、上
部障壁層を形成することも出来る。この際の上部障壁層
の層厚としては、通常は30A〜5μ、好適には50λ
〜2μとされるのが望ましい。
第3図に示す例に於いては、非晶質層103の下部側t
・とt!の間の層領域には、酸素原子が全く含まれない
か、又は検出限界量未満しか含有されてないものであり
、位置tlよりtsに至るに従って、酸素原子の分布量
は一次関数的又は−次関数に近い関数的に単調増加し、
位置t1に於いて、最大分布量Cm5xに達する。ts
とtsとの間の層領域に於いては、酸素原子は、最大分
布1i Crossで一様均一に含有されている。
・とt!の間の層領域には、酸素原子が全く含まれない
か、又は検出限界量未満しか含有されてないものであり
、位置tlよりtsに至るに従って、酸素原子の分布量
は一次関数的又は−次関数に近い関数的に単調増加し、
位置t1に於いて、最大分布量Cm5xに達する。ts
とtsとの間の層領域に於いては、酸素原子は、最大分
布1i Crossで一様均一に含有されている。
第4図に示す例に於いては、非晶質Fii103の下部
層領域(t・とt4との間)では、その分布量が一定量
CIで一様均一に酸素原子が含有されており、上部層領
域(taとt30間)では、最大分布量Cmaxで一様
均一に分布した状態で酸素原子が含有されていて、下部
層領域と上部層領域とに於いて、その分布量が不連続的
になっている。
層領域(t・とt4との間)では、その分布量が一定量
CIで一様均一に酸素原子が含有されており、上部層領
域(taとt30間)では、最大分布量Cmaxで一様
均一に分布した状態で酸素原子が含有されていて、下部
層領域と上部層領域とに於いて、その分布量が不連続的
になっている。
第5図に示される例に於いては、非晶[1103の下部
表面位置亀・から位置tlに至るまでは、一定p分布量
C,で酸素原子が含有されており、位i!f、liより
位置t6に至るに従□って酸素原子の分布量は徐々に増
大し、位置亀・より上部表面位置t。
表面位置亀・から位置tlに至るまでは、一定p分布量
C,で酸素原子が含有されており、位i!f、liより
位置t6に至るに従□って酸素原子の分布量は徐々に増
大し、位置亀・より上部表面位置t。
に至るまでは、酸素原子の分布tけ急激に増大し、上部
表面位置1sに至って最大分布量C+a■Xを取る様に
、酸素原子が分布している。
表面位置1sに至って最大分布量C+a■Xを取る様に
、酸素原子が分布している。
本発明に於いては酸素原子の最大分布tCrnaxは、
通常は、前記した様な値を取り得るものであるが、好適
には0.5〜67 atomic%、最適にけ1.0
′67 atomic%の範囲から選択されるのが望ま
しいものである。
通常は、前記した様な値を取り得るものであるが、好適
には0.5〜67 atomic%、最適にけ1.0
′67 atomic%の範囲から選択されるのが望ま
しいものである。
本発明の光導電部材に於いて1、非晶質層103中に含
有される酸素原子は、n11記した様に非晶質層103
の脂摩方向にその含有量の分布が不均一であり、且つ上
部表面位Wt、又は1.近傍に於いて最大分布量を有し
、上部表面位置t、がら下部表面位置t。に向って、分
布量が減少私する様な分布状態が非晶質層103中の層
厚方向に形成される様に所望の分布状態関数に従って、
非晶質層103中に添加されることによって、本発明の
所期の目的が効果的に達成されるものであるが、更に非
晶質層103全体に於いての含有される#I索原子の含
有量も、本発明の所期の目的を達成するのに重要である
。
有される酸素原子は、n11記した様に非晶質層103
の脂摩方向にその含有量の分布が不均一であり、且つ上
部表面位Wt、又は1.近傍に於いて最大分布量を有し
、上部表面位置t、がら下部表面位置t。に向って、分
布量が減少私する様な分布状態が非晶質層103中の層
厚方向に形成される様に所望の分布状態関数に従って、
非晶質層103中に添加されることによって、本発明の
所期の目的が効果的に達成されるものであるが、更に非
晶質層103全体に於いての含有される#I索原子の含
有量も、本発明の所期の目的を達成するのに重要である
。
本発明に於いて、非晶質層103中に含有される酸素原
子の全量の値は、通常は、前記【7たlkを取り得るも
のであり、更に好適には0.05〜20 atomic
4 、171通には0.05〜10 ato111ic
%の範囲から選択されるのが望ましいものである、本発
明におい又、主としてa−8i(t(、X )で構成さ
れる非晶質1m103を形成するには例えばクロー放電
法、スパッタリング法、或いはイオングレーティング法
等の放を現象を利用する真空堆積法によって成される。
子の全量の値は、通常は、前記【7たlkを取り得るも
のであり、更に好適には0.05〜20 atomic
4 、171通には0.05〜10 ato111ic
%の範囲から選択されるのが望ましいものである、本発
明におい又、主としてa−8i(t(、X )で構成さ
れる非晶質1m103を形成するには例えばクロー放電
法、スパッタリング法、或いはイオングレーティング法
等の放を現象を利用する真空堆積法によって成される。
例えば、クロー放電法によって非晶質1−を形成するに
は、Srを生成し得るSi生成原料ガスと共に、水*原
子導入IIの又は/及びハロゲン原子導入用の原料ガス
を内部が減圧にし得る堆積室内に尋人し−C1該堆積室
内にグロー放電を生起させ、予めトリf定位置に設置さ
れである所定の支持体表面上にa −8i(H+ x
)からなる層を形成させれば良い。酸素1皇子を形成さ
れる層中に導入するには、層の成長に併せて、酸系原子
導入用の原料ガスを層の形成時に前記堆積室内に導入し
てやれに良い。
は、Srを生成し得るSi生成原料ガスと共に、水*原
子導入IIの又は/及びハロゲン原子導入用の原料ガス
を内部が減圧にし得る堆積室内に尋人し−C1該堆積室
内にグロー放電を生起させ、予めトリf定位置に設置さ
れである所定の支持体表面上にa −8i(H+ x
)からなる層を形成させれば良い。酸素1皇子を形成さ
れる層中に導入するには、層の成長に併せて、酸系原子
導入用の原料ガスを層の形成時に前記堆積室内に導入し
てやれに良い。
又、スパッタリング法で形成する場合には、例えばAr
、ms等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースとした
混合ガスの雰囲気中で8iで形成されたターゲットをス
パッタリングする際、水素原子父は/及びハロゲン原子
導入用のガスをスパッタリング用の堆積室に導入してや
ればよい。
、ms等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースとした
混合ガスの雰囲気中で8iで形成されたターゲットをス
パッタリングする際、水素原子父は/及びハロゲン原子
導入用のガスをスパッタリング用の堆積室に導入してや
ればよい。
この際に於ける非晶質層103中の酸素原子の導入法と
してれ層の成長に併わせて、酸素原子尋人用の原料ガス
を層形成時に前記堆積室中に導入してやるか、又は、層
形成時に、予め堆積室中に設けた酸素原子導入用のター
ゲットをスパッタリングしてやることが挙げられる。
してれ層の成長に併わせて、酸素原子尋人用の原料ガス
を層形成時に前記堆積室中に導入してやるか、又は、層
形成時に、予め堆積室中に設けた酸素原子導入用のター
ゲットをスパッタリングしてやることが挙げられる。
本発明に於いて非晶質層103を形成する際に使用され
るSi生成原料ガスとしては、”[418I11@ 、
5t3H@1 、81411(1等のガス状態の又はガ
ス化し得る水素化硅素(シラン類)が有効に使用される
ものとして挙げられ、殊に、層作成作業の際の扱い易さ
、S1生成効率の良さ等の点でfJiH4゜5i3)I
@ が好ましいものとして挙げられる。
るSi生成原料ガスとしては、”[418I11@ 、
5t3H@1 、81411(1等のガス状態の又はガ
ス化し得る水素化硅素(シラン類)が有効に使用される
ものとして挙げられ、殊に、層作成作業の際の扱い易さ
、S1生成効率の良さ等の点でfJiH4゜5i3)I
@ が好ましいものとして挙げられる。
本発明において非晶質1i103を形成する際に使用さ
れる・・ロダン原子導入用原料ガスとして有効なのeよ
、多くのハロゲン化合物が挙げらrL 、例、t ハロ
ゲン化物、ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ハロゲン
で置換されたシラン誘導体等のガス状態の又はガス化し
得るハロゲン化合物が好ましく挙げられる。
れる・・ロダン原子導入用原料ガスとして有効なのeよ
、多くのハロゲン化合物が挙げらrL 、例、t ハロ
ゲン化物、ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ハロゲン
で置換されたシラン誘導体等のガス状態の又はガス化し
得るハロゲン化合物が好ましく挙げられる。
父、虹には、シリコン原子とハロゲン原子とを構成要素
とするガス状態の又はガス化し得るハロゲンを含む硅素
化合物も有効がものとして本発明に於いては挙げること
が出来る。
とするガス状態の又はガス化し得るハロゲンを含む硅素
化合物も有効がものとして本発明に於いては挙げること
が出来る。
本発明に於いて好適に使用し得るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハIf
fゲンガス、BrF 、CI? 、 ClF5+BrF
@ 、 BrF3 、 IF7 、 IFF 、 rc
/、 IBr 等のハロゲン間化合物を挙げることが
出来る。
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハIf
fゲンガス、BrF 、CI? 、 ClF5+BrF
@ 、 BrF3 、 IF7 、 IFF 、 rc
/、 IBr 等のハロゲン間化合物を挙げることが
出来る。
ハロゲン原子を含む硅素化合切、所謂、ハロゲンで置換
されたシラン誘導体としては、具体的には例えばSiF
4 、5iIP@ 、 SiC/4 、 SiBr4
等のハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げるとと
が出来る。
されたシラン誘導体としては、具体的には例えばSiF
4 、5iIP@ 、 SiC/4 、 SiBr4
等のハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げるとと
が出来る。
この様なハロゲン胞子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、Siを生成し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上にa −8
t : Xから成る非晶質層を形成する事が出来る。
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、Siを生成し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上にa −8
t : Xから成る非晶質層を形成する事が出来る。
グロー放電法に従って、ハロゲン原子を含む非晶質層1
03を作成する場合、基本的には、84生成用の原料ガ
スであるハロゲン化硅素ガスとAr、Hl、I・等のガ
スとを所定の混合比とガス流量になる様にして非晶質層
を形成する堆積室内に導入し、グロー放電を生起してこ
れ等のガスのプラズマ雰囲気を形成することによって、
所定の支持体上に非晶質層103を形成し得るものであ
るが、水素原子の導入を計る為にこれ等のガスに更に水
素原子を含む硅素化合物のガスも所定量混合して層形成
しても良い。
03を作成する場合、基本的には、84生成用の原料ガ
スであるハロゲン化硅素ガスとAr、Hl、I・等のガ
スとを所定の混合比とガス流量になる様にして非晶質層
を形成する堆積室内に導入し、グロー放電を生起してこ
れ等のガスのプラズマ雰囲気を形成することによって、
所定の支持体上に非晶質層103を形成し得るものであ
るが、水素原子の導入を計る為にこれ等のガスに更に水
素原子を含む硅素化合物のガスも所定量混合して層形成
しても良い。
父、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数棟混
合して使用しても差支えないものである。
合して使用しても差支えないものである。
反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依って主としてm−8i(H,X)から成る非晶質fi
103を形成するには、例えばスパッタリング法の場合
にけ81から成るターゲットを使用して、これを所定の
ガスプラズマ雰囲気中でスパッタリングし、イオンブレ
ーティング法の場合には1.多結晶シリコン又は単結晶
シリコンを蒸発源として蒸着ボートに収容し、このシリ
コン蒸発源を抵抗加熱法、或いはエレクトロンビーム法
(KB法)等によって加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所定の
ガスプラズマ雰囲気中を通過させる事で行う事が出来る
。
依って主としてm−8i(H,X)から成る非晶質fi
103を形成するには、例えばスパッタリング法の場合
にけ81から成るターゲットを使用して、これを所定の
ガスプラズマ雰囲気中でスパッタリングし、イオンブレ
ーティング法の場合には1.多結晶シリコン又は単結晶
シリコンを蒸発源として蒸着ボートに収容し、このシリ
コン蒸発源を抵抗加熱法、或いはエレクトロンビーム法
(KB法)等によって加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所定の
ガスプラズマ雰囲気中を通過させる事で行う事が出来る
。
この際、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中に・・ログン原子を導入
するには、前記の・・ロゲン化合物又は前記のハロゲン
原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガ
スのプラズマ雰囲気を形成してやれば良いものである。
何れの場合にも形成される層中に・・ログン原子を導入
するには、前記の・・ロゲン化合物又は前記のハロゲン
原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガ
スのプラズマ雰囲気を形成してやれば良いものである。
父、水素原子を導入する場合には、水vg11!子導入
用の原料ガス、例えば、H!、前記したシラ/類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に導入して該ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成してやれば良い。
用の原料ガス、例えば、H!、前記したシラ/類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に導入して該ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成してやれば良い。
形成される非晶質層中に層厚方向に所望の分布状態を以
って含有される酸素JQ子は、グロー放電法、イオンブ
レーティング法、或いは反応スパッタリング法によって
非晶質層を形成する場合には、酸素原子導入用の原料ガ
スを階の形成時に;−の成長に併せて所望の流量に従っ
て層形成用の堆積室中に導入してやれば良い。
って含有される酸素JQ子は、グロー放電法、イオンブ
レーティング法、或いは反応スパッタリング法によって
非晶質層を形成する場合には、酸素原子導入用の原料ガ
スを階の形成時に;−の成長に併せて所望の流量に従っ
て層形成用の堆積室中に導入してやれば良い。
父、スパッターリング法によって非晶質層を形成する場
合には、上記の他、酸素原子導入用のターゲットを前記
堆積室内に設けて置き、層の成長に併せて前記ターゲッ
トをスパッタリングしてやれば良い。
合には、上記の他、酸素原子導入用のターゲットを前記
堆積室内に設けて置き、層の成長に併せて前記ターゲッ
トをスパッタリングしてやれば良い。
本発明に於いて、酸素原子導入用の原料ガスとして有効
に使用されるものとしては、酸素(02)。
に使用されるものとしては、酸素(02)。
オゾン(03)、Siと0とHとを構成原子とする。
例えばジシロキサンEIsSi081H,、トIJシロ
キサンH38i08iH,0818,4の低級シロキサ
ン等を挙げる事が出来る。父、酸素原子導入用のターゲ
ットを形成し得る材料として、本発明に於いて有効に使
用されるのは、sto、、 sio等である。
キサンH38i08iH,0818,4の低級シロキサ
ン等を挙げる事が出来る。父、酸素原子導入用のターゲ
ットを形成し得る材料として、本発明に於いて有効に使
用されるのは、sto、、 sio等である。
本発明に於いては、非晶質層を形成する際に使用される
ハロゲン導入用の原料ガスとして上記されたハロゲン化
合物或いはハロゲンを含む硅素化合物が有効なものとし
て使用されるものであるが、その他に、HF、 Hcj
、 HBr、 HI 等のハロゲン化水素、5iH1F
1 、8iH■C1g 、 5iHCI2 jliHl
Brl。
ハロゲン導入用の原料ガスとして上記されたハロゲン化
合物或いはハロゲンを含む硅素化合物が有効なものとし
て使用されるものであるが、その他に、HF、 Hcj
、 HBr、 HI 等のハロゲン化水素、5iH1F
1 、8iH■C1g 、 5iHCI2 jliHl
Brl。
5iHBr3等のハロゲン置換水素化硅素等々のガス状
態の或いはカス化し得る、水素原子を構成要素の1つと
するハロゲン化物も有効な非晶質層形成用の出発物質と
して挙げる事が出来る。
態の或いはカス化し得る、水素原子を構成要素の1つと
するハロゲン化物も有効な非晶質層形成用の出発物質と
して挙げる事が出来る。
これらの水素原子を含むハロゲン化物は、非晶質−形成
の際に層中にハロゲン原子の導入と同時に電気的或いは
光電的特性の制御に惨めで有効な水素原子も導入される
ので、本発明においては好適なハロゲン導入用の原料と
して使用される。
の際に層中にハロゲン原子の導入と同時に電気的或いは
光電的特性の制御に惨めで有効な水素原子も導入される
ので、本発明においては好適なハロゲン導入用の原料と
して使用される。
水素1争子を非晶質層中に構造的に導入するには、上記
の他にH鵞、或いはSiH4、5tlH@ 、 5i3
H畠。
の他にH鵞、或いはSiH4、5tlH@ 、 5i3
H畠。
8i4自・等の水素化硅素のガスをa −3i を生成
する為のシリコン化合物と堆積室中に共存させて放電を
生起させる事でも行う事が出来る。
する為のシリコン化合物と堆積室中に共存させて放電を
生起させる事でも行う事が出来る。
例えば、反応スパッタリング法の場合には、8iターゲ
ツトを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH,ガス
を必要に応じてlie、Ar等の不活性ガスも含めて堆
積室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Stメ
タ−ットをスパッタリングする事によって、所定の特性
を有し、主としてa −8i (H,X )から成る非
晶質1−が形成される。
ツトを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH,ガス
を必要に応じてlie、Ar等の不活性ガスも含めて堆
積室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Stメ
タ−ットをスパッタリングする事によって、所定の特性
を有し、主としてa −8i (H,X )から成る非
晶質1−が形成される。
更には、不純物のドーピングも兼ねてBII(−+PH
s*PFm4のガスを導入してやることも出来る。
s*PFm4のガスを導入してやることも出来る。
本発明に於いて、形成される光導電部材の非晶質層中に
含有されるH又はXの駄又は(H+X )の量は通常の
場合1〜40 atomic%、好適には5〜30 a
tosaic%とされるのが望ましい。
含有されるH又はXの駄又は(H+X )の量は通常の
場合1〜40 atomic%、好適には5〜30 a
tosaic%とされるのが望ましい。
層中に含有される■又は/及びXの1を制御するには、
例えば堆積支持体温度又は/及びHを含有させる為に使
用される出発物質の堆積装置系内へ導入する量、放電々
力等を制御してやれば良い。
例えば堆積支持体温度又は/及びHを含有させる為に使
用される出発物質の堆積装置系内へ導入する量、放電々
力等を制御してやれば良い。
非晶質層をn型傾向又はP型傾向或いはi型とするには
、グロー放電法や反応スパッタリング法等による層J構
成の際に、n型不純物父は。
、グロー放電法や反応スパッタリング法等による層J構
成の際に、n型不純物父は。
型不純物、或いは両不純物を形成される層中にその量を
制御し乍らドーピングしてやる事によって成される。
制御し乍らドーピングしてやる事によって成される。
非晶質層中にドーピングされる不純物としては、非晶質
層を1型又はp型傾向にするには、周期律表第■族Aの
元素、例えば、B、ムl、 G4゜In、rt4が好適
なものとして挙げられる。
層を1型又はp型傾向にするには、周期律表第■族Aの
元素、例えば、B、ムl、 G4゜In、rt4が好適
なものとして挙げられる。
n型傾向にする場合には、周期律表第■族Aの元素、例
えばN、 P、 AI、8b、Bl 等が好適なもの
として挙げられる。
えばN、 P、 AI、8b、Bl 等が好適なもの
として挙げられる。
本発明に於いて所望の伝導型を有する為に非晶質−中に
導入される不純物の量としては、周期律表第■族Aの不
純物の場合は3×1o″’1(OmjC係以下の量範囲
でドーピングしてやれば良く、周期律表第V族^の不純
物の場合には5 X 10−3atogmic%以下の
量範囲でドーピングしてやれば良い。
導入される不純物の量としては、周期律表第■族Aの不
純物の場合は3×1o″’1(OmjC係以下の量範囲
でドーピングしてやれば良く、周期律表第V族^の不純
物の場合には5 X 10−3atogmic%以下の
量範囲でドーピングしてやれば良い。
非晶vL判の層厚は、非晶質層中で発生されるフォトキ
ャリアが効率良く所定の方向に輸送される様に所望に従
って適宜決められ、通常は3〜100μ、好適には5〜
50μとされる。
ャリアが効率良く所定の方向に輸送される様に所望に従
って適宜決められ、通常は3〜100μ、好適には5〜
50μとされる。
実施例1
完全にシールドされたクリーンルーム中に設置された第
6図に示す装置を用い、以下の如き操作によって電子写
真用像形成部材を作製した。
6図に示す装置を用い、以下の如き操作によって電子写
真用像形成部材を作製した。
表向が清浄にされたQ、 5 tx*厚10cIL角の
モリブデン板(基板)609をグロー放電堆積室601
内の所定位置にある固定部材603に略同に固定した。
モリブデン板(基板)609をグロー放電堆積室601
内の所定位置にある固定部材603に略同に固定した。
基板609は、固定部材603内の加熱ヒーター608
によって±0.5℃の精度で加熱される。Mllは、熱
電対(アルメル−クロメル)によって基板裏血を直接測
定されるようになされた。次いで系内の全バルブが閉じ
られていることを確認してからメインバルブ610を全
開して、室601内が排気され、約5 X IQ’To
rrの真空度にした。その後ヒーター608の入力電圧
を上昇させ、モリブデン基板温度を検知しながら入力端
子を変化させ、250°Oの一定値になる°夕で安定さ
せた。
によって±0.5℃の精度で加熱される。Mllは、熱
電対(アルメル−クロメル)によって基板裏血を直接測
定されるようになされた。次いで系内の全バルブが閉じ
られていることを確認してからメインバルブ610を全
開して、室601内が排気され、約5 X IQ’To
rrの真空度にした。その後ヒーター608の入力電圧
を上昇させ、モリブデン基板温度を検知しながら入力端
子を変化させ、250°Oの一定値になる°夕で安定さ
せた。
七の後、補助パルプ641、次いで流出パルプ626,
627,629及び流入パルプ621゜622.624
を全Ml、、マスフローコントローラ616,617,
619内も十分脱気真空状態にされた。補助パルプ64
11パルプ626゜627.629,621,622.
6’24を閉じだ後、H富で10vo/%に稀釈された
SiH4ガス(純度99.999係、以下31H4QO
)/H雪と略す)のボンベ611のパルプ631.II
@で0.1vol係に稀釈された01ガス(純度99.
999%、以下O雪(0,1)/画e (!: 略ス。
627,629及び流入パルプ621゜622.624
を全Ml、、マスフローコントローラ616,617,
619内も十分脱気真空状態にされた。補助パルプ64
11パルプ626゜627.629,621,622.
6’24を閉じだ後、H富で10vo/%に稀釈された
SiH4ガス(純度99.999係、以下31H4QO
)/H雪と略す)のボンベ611のパルプ631.II
@で0.1vol係に稀釈された01ガス(純度99.
999%、以下O雪(0,1)/画e (!: 略ス。
)ボンベ612のパルプ632を開け、出口圧ゲージ6
36,637の圧を1#/−2に調整し、流入パルプ6
21,622を徐々に開ケてマスフローコントローラー
616,617内へs+ui(10)/Hsガス、O寓
(旧)/&Iガスを流入させた。引ぼいて、流出パルプ
626,627を徐々に開け、次いで補助パルプ641
を徐々に開けた。このとき5iH4(1o)/Fhガス
流量とO雪の、l)’leガス流量の比が10:0.3
になるようにマスフローコントローラ616,617を
調整した。
36,637の圧を1#/−2に調整し、流入パルプ6
21,622を徐々に開ケてマスフローコントローラー
616,617内へs+ui(10)/Hsガス、O寓
(旧)/&Iガスを流入させた。引ぼいて、流出パルプ
626,627を徐々に開け、次いで補助パルプ641
を徐々に開けた。このとき5iH4(1o)/Fhガス
流量とO雪の、l)’leガス流量の比が10:0.3
になるようにマスフローコントローラ616,617を
調整した。
次にビラニーゲージ642の読みを注視しながら補助パ
ルプ641の開口を調整し、室601内がI X 1O
−2Torrになるまで補助パルプ641を開けた。室
601内圧が安定してから、メインパルプ610を徐々
に閉じ、ビラニーゲージ642の指示がQ、l Tor
rになるまで開口を絞った。
ルプ641の開口を調整し、室601内がI X 1O
−2Torrになるまで補助パルプ641を開けた。室
601内圧が安定してから、メインパルプ610を徐々
に閉じ、ビラニーゲージ642の指示がQ、l Tor
rになるまで開口を絞った。
ガス流入が安定し内圧が安定するのを確認し続いて高周
波電源643のスイッチをON状態にしてシャッター(
電極を兼ねる。)605を閉にして、電極603、シャ
ッター605間に13、56 Mklgの高周波電力を
投入し室601内にグロー放電を発生させ、lOWの入
力電力とした。上記条件を3時間保って光導電性を示す
非晶質層の一部となる下部層領域を形成した。
波電源643のスイッチをON状態にしてシャッター(
電極を兼ねる。)605を閉にして、電極603、シャ
ッター605間に13、56 Mklgの高周波電力を
投入し室601内にグロー放電を発生させ、lOWの入
力電力とした。上記条件を3時間保って光導電性を示す
非晶質層の一部となる下部層領域を形成した。
その後、高周波電源643をoff状態とし、グロー放
電を中止させた状態で、流出パルプ627を閉じ、次に
O!ガス(純t99.999係)ボンベ614からパル
プ634を通じて1 kg / cx*゛の“ガスlヒ
(出口圧ゲージ639の読み)で、流入パルプ624、
流出パルプ629を徐々に開いてマスフローコントロー
ラ619に0雪ガスfr K Lマスフローコントロー
ラ619の調整によって0、ガスが、S+1(4(10
)/It ガス流量の1/lOになる様にし、安定化
させた。
電を中止させた状態で、流出パルプ627を閉じ、次に
O!ガス(純t99.999係)ボンベ614からパル
プ634を通じて1 kg / cx*゛の“ガスlヒ
(出口圧ゲージ639の読み)で、流入パルプ624、
流出パルプ629を徐々に開いてマスフローコントロー
ラ619に0雪ガスfr K Lマスフローコントロー
ラ619の調整によって0、ガスが、S+1(4(10
)/It ガス流量の1/lOになる様にし、安定化
させた。
引き続き、再び11周波電源643をON状態にして、
グロー放電を再開させた。そのときの入力−力を3Wに
した。こうしてグロー放電を史に10分間持続させて非
晶質層の一部を構成するE部1−領域を600人の厚さ
に形成した後、加熱ヒーター608をoff状態にし、
高周波電源648もoff状蝶とし、基板種度が100
℃になるのを侍ってから流出パルプ626.629及び
流入パルプ621,622,624を閉じ、メインパル
プ610を全開にして、室601内を10’Torr以
乍に・した後、メインパルプ610を閉じ室601内を
リークパルプ606によって大気圧として基板をとり出
した。この場合、形成された層の全厚は約9μであった
。こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に
設置し、05.5KVで0.2111C間コロナ帯輩を
行い、直ちに光像を照射した。光像は、タングステンラ
ンプ光源を用い、1.0 /ax sacの光址を透過
型のテストチャートを通して照射させた。
グロー放電を再開させた。そのときの入力−力を3Wに
した。こうしてグロー放電を史に10分間持続させて非
晶質層の一部を構成するE部1−領域を600人の厚さ
に形成した後、加熱ヒーター608をoff状態にし、
高周波電源648もoff状蝶とし、基板種度が100
℃になるのを侍ってから流出パルプ626.629及び
流入パルプ621,622,624を閉じ、メインパル
プ610を全開にして、室601内を10’Torr以
乍に・した後、メインパルプ610を閉じ室601内を
リークパルプ606によって大気圧として基板をとり出
した。この場合、形成された層の全厚は約9μであった
。こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に
設置し、05.5KVで0.2111C間コロナ帯輩を
行い、直ちに光像を照射した。光像は、タングステンラ
ンプ光源を用い、1.0 /ax sacの光址を透過
型のテストチャートを通して照射させた。
その後直ちに、■荷電性の現像剤(トナーとキャリヤー
を含む)を部材表向にカスケードすることによって、部
材表面上に良好なトナー1儂を得た。部材上のトナー1
儂を、es、oxvのコロナ帯電で転写紙上に転写した
所、解f象力に優れ、噌副外現性のよい鮮明な高濃度の
1儂が得られた。
を含む)を部材表向にカスケードすることによって、部
材表面上に良好なトナー1儂を得た。部材上のトナー1
儂を、es、oxvのコロナ帯電で転写紙上に転写した
所、解f象力に優れ、噌副外現性のよい鮮明な高濃度の
1儂が得られた。
実施例2
実施例1と同様にモリブデン基板を設置し続いて実施例
1と同様の操作によってグロー放電堆積室601内を5
X 10’Torrの真空となし、基′板a度は25
0℃に保たれた後実施例1と同様の操作によって補助パ
ルプ641、次いで流出パルプ626,627,629
及び流入パルプ621,622,624を全開し、マス
フローコントローラー616. 617. 619内も
十分脱気真空状態にされた。補助パルプ641゜パルプ
626,627,629,621,622゜624を閉
じた後、5oH4(10)/Fixガス(純[99,9
99tfb)のボンベ611のパルプ631 、O,(
0,1)’■Cガスボンベ612のパルプ632を開け
、出口圧ゲージ636,637の圧を1kg/♂に調整
し、流入パルプ621,622を徐々に開けてマスフロ
ーコントローラー616,617内へ5tu4(1))
/)Tmガス、o 、(0,1)/璽e を各々流入さ
せた。
1と同様の操作によってグロー放電堆積室601内を5
X 10’Torrの真空となし、基′板a度は25
0℃に保たれた後実施例1と同様の操作によって補助パ
ルプ641、次いで流出パルプ626,627,629
及び流入パルプ621,622,624を全開し、マス
フローコントローラー616. 617. 619内も
十分脱気真空状態にされた。補助パルプ641゜パルプ
626,627,629,621,622゜624を閉
じた後、5oH4(10)/Fixガス(純[99,9
99tfb)のボンベ611のパルプ631 、O,(
0,1)’■Cガスボンベ612のパルプ632を開け
、出口圧ゲージ636,637の圧を1kg/♂に調整
し、流入パルプ621,622を徐々に開けてマスフロ
ーコントローラー616,617内へ5tu4(1))
/)Tmガス、o 、(0,1)/璽e を各々流入さ
せた。
引続いて、流出パルプ626,627を徐々に開け、次
いで補助パルプ641を徐々に開けた。
いで補助パルプ641を徐々に開けた。
このとき8iHa (10)/Hm ガスitとo、(
0,1)/■Cガス流量の比が10:0.3になるよう
にマスフローコントローラー616,617を調整した
。次にビラニーゲージ642の読みを注視しながら補助
パルプ641め開口をwA整し、室601内がI X
10’Tortになるまで補助パルプ641を開けた。
0,1)/■Cガス流量の比が10:0.3になるよう
にマスフローコントローラー616,617を調整した
。次にビラニーゲージ642の読みを注視しながら補助
パルプ641め開口をwA整し、室601内がI X
10’Tortになるまで補助パルプ641を開けた。
室601内圧が安定してから、メインパルプ610を徐
々に閉じ、ビラニーゲージ641の指示が0.1丁or
eになるまで開口を絞った。ガス流入が安定し内圧が安
定するのを確認し続いてシャッター(電極を兼ねる。)
6o5を閉にして高周波電源643のスイッチをON状
態にし、電極603,605間に13.56MH冨の高
周波電力を投入し室601内にグロー放電を発生させ、
10Wの入力電力とした。上記条件で基板上に非晶質層
を、堆積し始めると同時に5tuF14(10)/ I
sガス流量とO,ω、1)/IaガxR量の比が、1:
1に力るように調整して、光導電性を示す非晶質層を形
成した。
々に閉じ、ビラニーゲージ641の指示が0.1丁or
eになるまで開口を絞った。ガス流入が安定し内圧が安
定するのを確認し続いてシャッター(電極を兼ねる。)
6o5を閉にして高周波電源643のスイッチをON状
態にし、電極603,605間に13.56MH冨の高
周波電力を投入し室601内にグロー放電を発生させ、
10Wの入力電力とした。上記条件で基板上に非晶質層
を、堆積し始めると同時に5tuF14(10)/ I
sガス流量とO,ω、1)/IaガxR量の比が、1:
1に力るように調整して、光導電性を示す非晶質層を形
成した。
その後高周波電源643をoff状態とし、グロー放電
を中止させた状態で流出パルプ627を−閉じ、次に0
1ガスボンベ614からパルフロ34を通じてl #
/ (m”のガス圧(出口圧ゲージ639の読み)で、
流入パルプ624.rIt、出ハルフロ 29 を徐々
ニ開いてマスフローコントo−:>6194Co、ガス
t−KLマスフローコントローラ619の調整によって
O,ガスが!911(4α(1/Filガス流量の1/
10 になるようにし安定させた。
を中止させた状態で流出パルプ627を−閉じ、次に0
1ガスボンベ614からパルフロ34を通じてl #
/ (m”のガス圧(出口圧ゲージ639の読み)で、
流入パルプ624.rIt、出ハルフロ 29 を徐々
ニ開いてマスフローコントo−:>6194Co、ガス
t−KLマスフローコントローラ619の調整によって
O,ガスが!911(4α(1/Filガス流量の1/
10 になるようにし安定させた。
引き続き、再び高周波電源643をON状態にして、グ
ロー放電を再開させた。そのときの入力電力を3Wにし
た。こうしてグロー放電を更に15分間持続させて上部
障壁層を形成した後、加熱ヒーター608をoff状態
にし、高周波電5643もoff状態とし、基板温度が
100℃になるのを侍ってから流出パルプ626,62
9及び流入パルプ621,622,624を閉じ、メイ
ンパルプ610を全開にして、室601内を10’Ta
rr以下にした後、メインパルプ610を閉じ室601
内をリークパルプ606によって大気圧として基板を取
抄出した。この場合、形成された層の全厚は約15μで
あった。この像形成部材に就て、実施例1と同様の条件
及び手順で転写紙上に5bJ−像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
ロー放電を再開させた。そのときの入力電力を3Wにし
た。こうしてグロー放電を更に15分間持続させて上部
障壁層を形成した後、加熱ヒーター608をoff状態
にし、高周波電5643もoff状態とし、基板温度が
100℃になるのを侍ってから流出パルプ626,62
9及び流入パルプ621,622,624を閉じ、メイ
ンパルプ610を全開にして、室601内を10’Ta
rr以下にした後、メインパルプ610を閉じ室601
内をリークパルプ606によって大気圧として基板を取
抄出した。この場合、形成された層の全厚は約15μで
あった。この像形成部材に就て、実施例1と同様の条件
及び手順で転写紙上に5bJ−像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例3
実施例1と同様にモリブデン基板を設置し、続いて実施
例1と同様の操作によってグロー放電堆積室601内を
5810’丁◎「rの真空となし、基板温度は250℃
に保たれた後実施例1と同様の操作−によって補助パル
プ641、次いで流出パルプ626,627、及び流入
パルプ621゜622を全開し、マスフローコントロー
ラ616゜617内も十分脱気真空状態にされた。補助
パルプ6411パルプ626,627.62−1゜62
2を[じた後、81H4(1(1/Ha カ、x、 (
純t−99,999%)のポジペロ11のパルプ631
、0x(0,11eガスのボンベ612のパルプ63
2を開ケ、出口圧ゲージ636,637の圧を14/扉
に調整し、流入パルプ621,622を徐々に開けてマ
ス7 a −=t 7 トo−ラ616,617内へ8
1H4Ql174[1ガス、O!ω、IVムを各々流入
させた。引続いて、流出パルプ626,627を徐々に
開け、次いで補助パルプ641を徐々に開けた。このと
きgtH4ao/Isガス流量とo、Φ1 )’Isガ
ス流量比が10:0.3になるように流入パルプ621
,622を調整した。
例1と同様の操作によってグロー放電堆積室601内を
5810’丁◎「rの真空となし、基板温度は250℃
に保たれた後実施例1と同様の操作−によって補助パル
プ641、次いで流出パルプ626,627、及び流入
パルプ621゜622を全開し、マスフローコントロー
ラ616゜617内も十分脱気真空状態にされた。補助
パルプ6411パルプ626,627.62−1゜62
2を[じた後、81H4(1(1/Ha カ、x、 (
純t−99,999%)のポジペロ11のパルプ631
、0x(0,11eガスのボンベ612のパルプ63
2を開ケ、出口圧ゲージ636,637の圧を14/扉
に調整し、流入パルプ621,622を徐々に開けてマ
ス7 a −=t 7 トo−ラ616,617内へ8
1H4Ql174[1ガス、O!ω、IVムを各々流入
させた。引続いて、流出パルプ626,627を徐々に
開け、次いで補助パルプ641を徐々に開けた。このと
きgtH4ao/Isガス流量とo、Φ1 )’Isガ
ス流量比が10:0.3になるように流入パルプ621
,622を調整した。
次にビラニーゲージ642の読みを注視しながら補助パ
ルプ641の開口を調整し、室601内がI X 10
’Torrに彦るまで補助パルプ641を開けた。室6
01内圧が安定してから、メインパルプ610を徐々に
閉じ、ビラニーゲージ641の指示が0.1 Terr
になるまで開口を絞った。ガス流入が安定し内圧が安定
するのを確認し続いてシャッター(電極を兼ねる。)6
05を閉にして高周波電源643のスイッチをON状態
にし、電極603,605間に13.56 MHIの高
周波電力を投入し室601内にグロー放電を発生させ、
lOWの入力電力とした。上記条件で基板上に光導電層
を堆積し始めると同時に5aH’ltlKMって、マス
フローコン)o−−p −617の流量設定置を連続
的に増加し、5時間後のSi H4(J/’H@ガス流
量と(h(0,1)/Is カスIt、 t 比カ、1
:10になるようにIJ!411シた。
ルプ641の開口を調整し、室601内がI X 10
’Torrに彦るまで補助パルプ641を開けた。室6
01内圧が安定してから、メインパルプ610を徐々に
閉じ、ビラニーゲージ641の指示が0.1 Terr
になるまで開口を絞った。ガス流入が安定し内圧が安定
するのを確認し続いてシャッター(電極を兼ねる。)6
05を閉にして高周波電源643のスイッチをON状態
にし、電極603,605間に13.56 MHIの高
周波電力を投入し室601内にグロー放電を発生させ、
lOWの入力電力とした。上記条件で基板上に光導電層
を堆積し始めると同時に5aH’ltlKMって、マス
フローコン)o−−p −617の流量設定置を連続
的に増加し、5時間後のSi H4(J/’H@ガス流
量と(h(0,1)/Is カスIt、 t 比カ、1
:10になるようにIJ!411シた。
こうして光導電性を示す非晶質層を形成し先後、加熱ヒ
ーター60Bをole状態にし、高周波電源643もo
ff状態とし、基板温度が100℃になるのを待ってか
ら流出パルプ626,627及び流入パルプ621,6
22を閉じ、メインパルプ61Gを全開にして、室60
1内を104T@rr以下にした後、メインパルプ61
0を閉じ室601内をリークパルプ606によって大気
圧として基板をkllり出した。この場合、形成された
層の全厚は約15μであった。この傷形成部材に就て、
実施例1と同様の条件及び手順′で転写紙上に画像を形
成し九ところ極めて鮮明な1ii(*が得られた。
ーター60Bをole状態にし、高周波電源643もo
ff状態とし、基板温度が100℃になるのを待ってか
ら流出パルプ626,627及び流入パルプ621,6
22を閉じ、メインパルプ61Gを全開にして、室60
1内を104T@rr以下にした後、メインパルプ61
0を閉じ室601内をリークパルプ606によって大気
圧として基板をkllり出した。この場合、形成された
層の全厚は約15μであった。この傷形成部材に就て、
実施例1と同様の条件及び手順′で転写紙上に画像を形
成し九ところ極めて鮮明な1ii(*が得られた。
実施例4
8iH4QQ/Hmガスボンベ611を8iF4ガス(
H度99.999僑)ボンベに、’h(0,1)/l@
ガスボンベ612を、酸素を0゜2マ・tqb含むアル
ゴン(以ンペに代え、又元尋電虐示す非晶質層の堆積初
期時のS凰F4ガスtA乙門と、o、 (o、2 )/
ム「ガス直重の比をl:0.6に設定して、層形成を開
始し非晶質層の堆積終了時のSiF4ガス流量とOm(
0,2)/^rガス流曖を、連続嶋−加させ、更にグロ
ー放電の入力電力をioowにした以外は、実施例3と
同様の操作条件にてモリブデン基板上に光導電性を示す
非晶質層を形成した。この場合形成された膚の厚さは、
約18μであった。この津形成郡材に就て、実施例1と
同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成し九ところ
極めて鮮明なIthi儂が得られた。
H度99.999僑)ボンベに、’h(0,1)/l@
ガスボンベ612を、酸素を0゜2マ・tqb含むアル
ゴン(以ンペに代え、又元尋電虐示す非晶質層の堆積初
期時のS凰F4ガスtA乙門と、o、 (o、2 )/
ム「ガス直重の比をl:0.6に設定して、層形成を開
始し非晶質層の堆積終了時のSiF4ガス流量とOm(
0,2)/^rガス流曖を、連続嶋−加させ、更にグロ
ー放電の入力電力をioowにした以外は、実施例3と
同様の操作条件にてモリブデン基板上に光導電性を示す
非晶質層を形成した。この場合形成された膚の厚さは、
約18μであった。この津形成郡材に就て、実施例1と
同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成し九ところ
極めて鮮明なIthi儂が得られた。
実施例5
実施例1と同様にモリブデン基板を設置し続いて実施例
1と同様の操作によってグロー放電堆積室601内を5
X 10’Tarrの真空となし、基板i!度は25
0℃に保たれた後、補助パルプ641、次いで流出パル
プ626. 627. 628゜629及び流入パルプ
621,622,623゜624tlaL、マスプロー
コントローラ616゜617.618,619内も十分
脱気真空状態にされた。
1と同様の操作によってグロー放電堆積室601内を5
X 10’Tarrの真空となし、基板i!度は25
0℃に保たれた後、補助パルプ641、次いで流出パル
プ626. 627. 628゜629及び流入パルプ
621,622,623゜624tlaL、マスプロー
コントローラ616゜617.618,619内も十分
脱気真空状態にされた。
補助パルプ641.パルプ626,627゜628、−
629,621,622,623,624を閉じた(&
8iH40(1/−ガスのボンベ611のパルプ63
1,0冨CO,Wkガスのボンベ612のパルプ632
.H,で50 to7 ppmに希釈されたBIH@ガ
ス(純−[99,999%、以下hH@(50)/H,
と略す。)ボンベ613のパルプ633を開け、出口圧
ゲージ636,637,638の圧を1kg/adに調
整し、流入パルプ621,622,623を徐々に開ケ
てマスフローコントローラー61’6゜617.6.1
8内へ81HaQ(1/Ha カス、0s(0,1)/
isガス、B、H,(50)/H1ガスを流入させた。
629,621,622,623,624を閉じた(&
8iH40(1/−ガスのボンベ611のパルプ63
1,0冨CO,Wkガスのボンベ612のパルプ632
.H,で50 to7 ppmに希釈されたBIH@ガ
ス(純−[99,999%、以下hH@(50)/H,
と略す。)ボンベ613のパルプ633を開け、出口圧
ゲージ636,637,638の圧を1kg/adに調
整し、流入パルプ621,622,623を徐々に開ケ
てマスフローコントローラー61’6゜617.6.1
8内へ81HaQ(1/Ha カス、0s(0,1)/
isガス、B、H,(50)/H1ガスを流入させた。
引続いて、流出パルプ626,627,628を徐々に
開け、次いで補助パルプ641を徐々に開けた。このと
き8iH4(Ill/Hlガス流菫と0茸Φ、1 )/
lieガスIlt量の比が10 : 0.3 、 !1
lH40(1/H雪ガス流量 とB鵞Ha(50)/H
鵞ガス流量の比を50=1になるようにマスフローコン
トローラ616,617.stgを調整した0次にビラ
ニーゲージ642の読みを注視しながら補助パルプ64
1の開口をiA整【2、室601内がI X 10′T
arrになるまで補助パルプ641を開けた。室601
内圧が安定してから、メインパルプ610を徐々に閉じ
、ビラニーゲージ642の指示がQ、 l Torrに
なるまで開口を絞った。ガス流入が安定し内圧が安定す
るのを確認し続いて高周波電源643のスイッチをON
状態にしてシ゛ヤツター(tJt極を兼ねる。)605
を閉にして、電極603.シャッター605間に13.
56 MFIgの高周波電力を投入し室601内にグロ
ー放電を発生させ、lOWの入力電力とした。上記条件
を3時間保って光導電性を示す非晶質層の一部を構成す
る下部1−領域を形成した。その後、高周波電源6・1
3をoff状態とし、グロー放電を中止させた状態で、
流出パルプ627. 628を閉じ、0クガスボ/ペロ
14からパルプ634を通じて1kg/cdのガス圧(
出口圧ゲージ639の銃み)で、流入パルプ624流出
バルブ629を徐々に開いてマスフローコントローラ6
19にヘガスt−MLマスフローコントローラ616.
6tsola!整によ、つてヘガスが、giH4(i
ll/’H+ガスの流量のIAOになる様に安定化させ
た。
開け、次いで補助パルプ641を徐々に開けた。このと
き8iH4(Ill/Hlガス流菫と0茸Φ、1 )/
lieガスIlt量の比が10 : 0.3 、 !1
lH40(1/H雪ガス流量 とB鵞Ha(50)/H
鵞ガス流量の比を50=1になるようにマスフローコン
トローラ616,617.stgを調整した0次にビラ
ニーゲージ642の読みを注視しながら補助パルプ64
1の開口をiA整【2、室601内がI X 10′T
arrになるまで補助パルプ641を開けた。室601
内圧が安定してから、メインパルプ610を徐々に閉じ
、ビラニーゲージ642の指示がQ、 l Torrに
なるまで開口を絞った。ガス流入が安定し内圧が安定す
るのを確認し続いて高周波電源643のスイッチをON
状態にしてシ゛ヤツター(tJt極を兼ねる。)605
を閉にして、電極603.シャッター605間に13.
56 MFIgの高周波電力を投入し室601内にグロ
ー放電を発生させ、lOWの入力電力とした。上記条件
を3時間保って光導電性を示す非晶質層の一部を構成す
る下部1−領域を形成した。その後、高周波電源6・1
3をoff状態とし、グロー放電を中止させた状態で、
流出パルプ627. 628を閉じ、0クガスボ/ペロ
14からパルプ634を通じて1kg/cdのガス圧(
出口圧ゲージ639の銃み)で、流入パルプ624流出
バルブ629を徐々に開いてマスフローコントローラ6
19にヘガスt−MLマスフローコントローラ616.
6tsola!整によ、つてヘガスが、giH4(i
ll/’H+ガスの流量のIAOになる様に安定化させ
た。
引き続き、再び高周波電源643をON状態にして、グ
ロー放電を再開させた。そのときの人力電力を3Wにし
た。こうしてグロー放電を劇に10分間持続させて非晶
質層の一部となる上部層領域を600五の厚さに形成し
た後、加熱ヒーター608をoff状態にし、高周波電
源643もoff状態とし、基板温度が100℃になる
のを待ってから流出パルプ626,629及び流入パル
プ621,622,623,624を閉じ、メインパル
プ610を全開にして、室601内を104〒ore以
下にした後、メインパルプ610を閉じ室601内をリ
ークパルプ606によって大気圧として基板をと抄出し
た。この場合、形成された層の全厚は約9μであった。
ロー放電を再開させた。そのときの人力電力を3Wにし
た。こうしてグロー放電を劇に10分間持続させて非晶
質層の一部となる上部層領域を600五の厚さに形成し
た後、加熱ヒーター608をoff状態にし、高周波電
源643もoff状態とし、基板温度が100℃になる
のを待ってから流出パルプ626,629及び流入パル
プ621,622,623,624を閉じ、メインパル
プ610を全開にして、室601内を104〒ore以
下にした後、メインパルプ610を閉じ室601内をリ
ークパルプ606によって大気圧として基板をと抄出し
た。この場合、形成された層の全厚は約9μであった。
こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に設
置し、θ5.SKYで0.28間コロナ帯電を行い、直
ちに光像を照射した。光像は、タングステンランプ光源
を用い、1.0 /ax −5acの光−を透過型のテ
ストチャートを通して照射させた。
置し、θ5.SKYで0.28間コロナ帯電を行い、直
ちに光像を照射した。光像は、タングステンランプ光源
を用い、1.0 /ax −5acの光−を透過型のテ
ストチャートを通して照射させた。
その後直ちに、■荷電性の現像剤(トナーとギヤリヤー
を含む)を部材表面にカスケードすることによって、部
材表面上に良好なトナー1曲像を得た。部材上のトナー
画1家を、es、oxvのコロナ帯電で転写紙上に転写
した所、解偉力に侵れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度
のth像が得られた。
を含む)を部材表面にカスケードすることによって、部
材表面上に良好なトナー1曲像を得た。部材上のトナー
画1家を、es、oxvのコロナ帯電で転写紙上に転写
した所、解偉力に侵れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度
のth像が得られた。
次に上記儂形成部材に就で、帯電露光実験装置でes、
o K v−t’0.2seei41o) o −を帯
電を行イ、直ちに0.81ux@wwzの光量で画像露
光を行い、その後直ちにθ荷電性の現像剤を部材表向に
カスケードし、次に転写紙上に転写・定着したところ極
めて鮮明な画像が得られた。
o K v−t’0.2seei41o) o −を帯
電を行イ、直ちに0.81ux@wwzの光量で画像露
光を行い、その後直ちにθ荷電性の現像剤を部材表向に
カスケードし、次に転写紙上に転写・定着したところ極
めて鮮明な画像が得られた。
この結果と先の結果から、本実施例で得られた電子写真
用像形成部材は、帯電極性に対する依存性がなく両極性
像形成部社の特性を具部材ていることが判った。
用像形成部材は、帯電極性に対する依存性がなく両極性
像形成部社の特性を具部材ていることが判った。
実施例6
第6図に示す装置を用い、以下の如き操作によって電子
写真用像形成部材を作成した。
写真用像形成部材を作成した。
位置にある固定部材603に堅固に固定した。
俤)を設置したものである。基板609は、固定部材6
03内の加熱ヒーター608によって±0.5℃の精度
で加熱される。温度は、熱電対(アルメル−クロメル)
によって基板裏面を直接測定されるようになされた。次
いで系内の全パルプが閉じられていることを確認してか
らメインバルブ610を全開して一旦5 X 104t
orr程度まで真空にされ(このとき、系のパルプは閉
じられている)、補助パルプ641および流出パルプ6
26,627,629,630が開かれマスフローコン
トローラ616,617,619,620内が十分に脱
気された後、流出バルブ626゜627,629,63
0 と補助バルブ641が閉じられた。アルゴン(純
度99.99([6) ガスボンベ615のバルブ6
35を開け、出口圧力針640の銃みが1 kg /
cm”になる様に調整され九仕、流入バルブ625が開
けられ、続いて流出パルプ630が徐々に開けられ、ア
ルゴンガスを室601内に流入させた。ピラニーゲージ
611の指示が5×10″tartになるまで、流出パ
ルプ630が徐々に開けられ、との状態で流にが安定し
てから、メインバルブ610が徐々に閉じられ、室内圧
がI X 10−2totrになるまで開口が絞られた
。シャッター605を開として、マスフローコントロー
ラー620が安定するのを確認してから、高周波電源6
43をON状態にL 、ターゲット604および固定部
材603間に13.56MHz、] OOWの交流電力
が入力された。
03内の加熱ヒーター608によって±0.5℃の精度
で加熱される。温度は、熱電対(アルメル−クロメル)
によって基板裏面を直接測定されるようになされた。次
いで系内の全パルプが閉じられていることを確認してか
らメインバルブ610を全開して一旦5 X 104t
orr程度まで真空にされ(このとき、系のパルプは閉
じられている)、補助パルプ641および流出パルプ6
26,627,629,630が開かれマスフローコン
トローラ616,617,619,620内が十分に脱
気された後、流出バルブ626゜627,629,63
0 と補助バルブ641が閉じられた。アルゴン(純
度99.99([6) ガスボンベ615のバルブ6
35を開け、出口圧力針640の銃みが1 kg /
cm”になる様に調整され九仕、流入バルブ625が開
けられ、続いて流出パルプ630が徐々に開けられ、ア
ルゴンガスを室601内に流入させた。ピラニーゲージ
611の指示が5×10″tartになるまで、流出パ
ルプ630が徐々に開けられ、との状態で流にが安定し
てから、メインバルブ610が徐々に閉じられ、室内圧
がI X 10−2totrになるまで開口が絞られた
。シャッター605を開として、マスフローコントロー
ラー620が安定するのを確認してから、高周波電源6
43をON状態にL 、ターゲット604および固定部
材603間に13.56MHz、] OOWの交流電力
が入力された。
この条件で安定した放電を続ける様にマツチングを敗り
、層を形成した。この様にして1分間放電を続けて10
0λ1すの下部障壁層を形成した。その後高周波電源6
43をoff状態にし、放電を一珪中止させた。引き続
いて流出パルプ630を閉じ、メインバルブ610を全
開して室601内のガスを抜き、5X10’竜otrま
で真空にした。その後ヒータ608の入力電圧を上昇さ
せ、基板温度を検知しながら入力電圧を変化させ、20
0℃の一定値になるまで安定させた。その後は、実施例
1と同様の操作、条件にて光導電性を示す非晶質層を形
成した。このようにして得られた像形成部材を実施例1
と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したとこ
ろ極めて鮮明な画質が得られた。
、層を形成した。この様にして1分間放電を続けて10
0λ1すの下部障壁層を形成した。その後高周波電源6
43をoff状態にし、放電を一珪中止させた。引き続
いて流出パルプ630を閉じ、メインバルブ610を全
開して室601内のガスを抜き、5X10’竜otrま
で真空にした。その後ヒータ608の入力電圧を上昇さ
せ、基板温度を検知しながら入力電圧を変化させ、20
0℃の一定値になるまで安定させた。その後は、実施例
1と同様の操作、条件にて光導電性を示す非晶質層を形
成した。このようにして得られた像形成部材を実施例1
と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したとこ
ろ極めて鮮明な画質が得られた。
実施例7
実施例4の酸素を0.2vo/%含むアルゴンガスボン
ベ612を酸素を0.2マo14)含むヘリウムガスボ
ンベに代えた以外は実施例4と同様の操作、条件にてモ
リブデン基板上に光導電性を示す非晶質層を形成した。
ベ612を酸素を0.2マo14)含むヘリウムガスボ
ンベに代えた以外は実施例4と同様の操作、条件にてモ
リブデン基板上に光導電性を示す非晶質層を形成した。
この場合形成された層の厚さは約15μであった。この
像形成部材に就て実施例1と同様の条件及び手順で転写
紙上に自儂を形成したところ憔めて鮮明な画像が得られ
た。
像形成部材に就て実施例1と同様の条件及び手順で転写
紙上に自儂を形成したところ憔めて鮮明な画像が得られ
た。
第1図は本発明の光導電部材の好適な実施態様例の層構
造を説明する為の模式的構成図、第2図乃至第5図は各
々本発明の光導電部材の非晶質j−中に含有される1j
II;J原子の分布状態を説明する為の模式的説明図、
第6図は本発明の光導電部材を作成する為の装置の一例
を示す模式的説明図である。 100・−光導電部材、 101・・・支持体、10
2・・・障壁層、103・・・非晶質層。 出願人 キャノン株式会社
造を説明する為の模式的構成図、第2図乃至第5図は各
々本発明の光導電部材の非晶質j−中に含有される1j
II;J原子の分布状態を説明する為の模式的説明図、
第6図は本発明の光導電部材を作成する為の装置の一例
を示す模式的説明図である。 100・−光導電部材、 101・・・支持体、10
2・・・障壁層、103・・・非晶質層。 出願人 キャノン株式会社
Claims (1)
- 光導電部材用の支持体と、シリコン原子を母体とする非
晶質材料で構成され、光導電性を小す非晶質層と、障壁
層とを有し前記非晶質層は、少なくともその一部に酸素
原子を含有する層領域を有し、該層領域に於ける酸素原
子の分布が層の厚み方向には不均一であって、前記層領
域に含有されている酸素原子が前記支持体とは反対の表
面側の方に多く分布してる事を特徴とする光導電部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57077668A JPS5833256A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | 光導電部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57077668A JPS5833256A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | 光導電部材 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56001785A Division JPS57115553A (en) | 1981-01-08 | 1981-01-08 | Photoconductive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5833256A true JPS5833256A (ja) | 1983-02-26 |
Family
ID=13640259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57077668A Pending JPS5833256A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | 光導電部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5833256A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6095548A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Canon Inc | 光導電部材 |
| JPS60130821A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 半導体装置作製方法 |
| JPS60190557A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | コ−テイング材およびその製法 |
| JPS6119772A (ja) * | 1984-06-27 | 1986-01-28 | オボニック・シンセティック・マティリアルズ・カンパニ−・インコ−ポレ−テッド | 被覆物品及びその製法 |
| JPS6189628A (ja) * | 1984-10-09 | 1986-05-07 | Agency Of Ind Science & Technol | プラズマcvd装置 |
| JPS61109068A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-27 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | 電荷転写媒体およびその製造方法 |
| JPS61243166A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 硬質膜およびその製造方法 |
| JPS627848A (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 耐摩耗膜およびその製造方法 |
-
1982
- 1982-05-10 JP JP57077668A patent/JPS5833256A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6095548A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Canon Inc | 光導電部材 |
| JPS60130821A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 半導体装置作製方法 |
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| JPS627848A (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 耐摩耗膜およびその製造方法 |