JPS5833261B2 - アゾ染料の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 （この式でＤｌとＤ２とはハロゲントリアジン基金くと
も１個をもつジアゾ成分の残基であって、これらり、と
Ｄ２とはその両方で少くとも２個のスルホン酸基または
カルボン酸基をもっているものとし、そしてＹはカルボ
ニル基、脂肪族または芳香族ジカルボン酸の残基または
複素環式アシル化合物の残基から選んだ少くとも２官能
性のアシル化合物残基である） で表わされるアゾ染料に関するものである。

基Ｄ１とＤ２とは互に同じかまたは異るものであること
かできるが、好ましい実施形式に釦いてはＤｌとＤ２と
は同じ基である。

これらジアゾ基Ｄ１オーよびＤ２はそれ自体アゾ基をも
っていることのできる芳香族基またはアントラキノン系
、ニドロアリール系、フタロシアニン系、スチルベン系
などから導かれた芳香族基である。

殊にとのジアゾ基はベンゼン系またはナフタリン系の基
である。

式（１）の水溶性アブ染料はジアゾ成分の基Ｄ１＄−よ
びＤ２にち・いて複素環式繊維反応性基例えばハロゲン
トリアジン基を１個より多くもっていることができる。

これらアブ染料はジアゾ成分の基において水溶性を与え
る基例えばスルホン酸基、カルボキシル基または第４級
化されたアミン基によって置換されているほかに、通例
のごとく他の原子または基例えばハロゲン原子、水酸基
、アミン基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、シアン基、アシル
基、カルボアルコキシ基、アシルオキシ基、ニトロ基な
どでさらに置換されていることができる。

上記ジアゾ成分の基がアブ架橋の〇−位置に錯形成基例
えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基またはメトキシ
基のようなアルコキシ基をもっている場合には、式（１
）のアブ染料を所望ならば繊維反応性基導入の前または
その後でそれらの重金属錯体に変えることができる。

錯形成用金属としては例えば鉄、マンガン、ニッケル、
銅、コバルト訟よびクロムが挙げられる。

前記の重金属錯体は金属１原子に式（１）のアゾ染料１
分子または２分子を結合してもっていることができる（
１：１−４たは１：２−錯体）。

しかし、１：２−錯体においては両リガンド分子の１方
が式（１）に相当しないアゾ染料分子、例えば相当する
錯形成基をもつアゾベンゼン型の化合物であることもで
きる。

繊維反応性基とは、セルロースの水酸基またはポリアミ
ドのアミン基と反応して共有結合することのできるよう
な基であると理解され度い。

本発明に釦いては、このような基は殊に分裂可能な原子
または分裂可能な基で置換された複素環式５員または６
員環をカルボニル基またはスルホニル基を介してもって
いる基、ｌたは分裂可能な原子または分裂可能な基で置
換されていて炭素原子を介して直接に結合しているトリ
アジン基またはピリミジン基であシ、またばこのような
基をもっている基である。

繊維反応性基としてはハロゲン） ＩＪアジン基または
ハロゲンピリミジン基のようなハロゲン原子をもってい
てアミン基を介して結合している６員複素環式基である
のが好ましい。

殊に繊維反応性基は式 ％式％） 〔この式でＲ１は低級アルキル基または好１しくは水素
原子でありそ１．てＺは４，６−ジハロゲン一対称トリ
アジニル−（２）基または４−ハロゲン−６−アミノ（
または−アルコキシ、−フェノキシ、−アルキルメルカ
プトまたは一アリールメルカプト）一対称トリアジニル
−（２）基である〕で示される基である。

これに関連して低級アルキル基とはメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基またはブチル基のような
炭素原子４個１でをもつアルキル基であると理解され度
い。

架橋員Ｙとしては、殊に脂肪族または芳香族ジカルボン
酸の基、例えばしゆう酸、マロン酸、マレイン酸または
テレフタル酸の基またはさらに複素環式アシル化合物の
基例えばハロゲントリアジン基またはハロゲンピリミジ
ン基が挙げられる。

Ｙとしては基−ＣＯ−が好ｌしい。

式（１）の染料としては、ＤｌとＤ２とがそれぞれハロ
ゲン一対称トリアジニルアミノ−モノスルホ−または−
ジスルホーベンゼン基でありそしてＹが基−ＣＯ−であ
って、ＤｌとＤ２とが同じ基であるものが好ましい。

好ましい実施形式によるアゾ染料の例としては、例えば
式 で表わされるアゾ染料が挙げられる。

本発明は式（１）のアブ染料の製法にも係わるものであ
る。

この方法は、２−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン
−７−スルホン酸と、式 ％式％（３） （４） で示されるジアゾ成分と、基Ｙをもつ少くとも２官能性
のアシル化合物とを任意の反応順序で式（１）のアゾ染
料を生成するようにカップリングおよび縮合反応によっ
て互に結合させることから成る。

式（１）のアゾ染料は、複素環式繊維反応性基をすでに
もっているジアゾ成分を使って製造される。

しかし、多くの場合に、得られたアゾ化合物中に後で繊
維反応性基を導入することもできる。

この導入を、カップリング反応後にまたは２官能性アシ
ル化合物との縮合反応後に行うことができる。

複素環式繊維反応性基を導入するには、ジアゾ化用アミ
ノ基のほかにアシル化可能なアミノ基または例えば還元
やけん化によってアシル化可能なアミノ基に変えること
のできる基例えばニド四基またはアセチルアミノ基をさ
らにもっている相当するジアゾ成分をアシル化すること
により行うのが好ましい。

繊維反応性基の導入に適する相当するジアゾ成分として
は、例えば１，３−ジアミノベンゼン４−スルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 ■、４−ジアミノベンゼンー２−スルホン酸、１．４−
ジアミノベンゼン−２，５−４たは２．６−ジスルホン
酸、 １．３−ジアミノ−４−メチルベンゼン−６＝スルホン
酸または それらのモノアセチル誘導体、 １−アミノ−４−ニトロベンゼン、 １−アミノ−２−クロル−４−二トロベンゼン、６−ア
セチルアミノ−４−クロル−２−アミノフェノール、 ６−ニトロ−４−メチル−２−アミノフエノル、 ４−ニトロ−２−アミンフェノール−６−スルホン酸、 ６−アセチルアミノ−１−アミノ−２−ナフトルー４−
スルホン酸などが挙げられる。

カップリング反応の後に繊維反応性基を導入することの
できるアミノアゾ化合物としては例えば上記ジアゾ成分
と２−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−７−スル
ホン酸とのカップリング生成物が挙げられる。

繊維反応性基がさらに複数個の容易に分裂可能な置換基
、例えばジクロルトリアジン基に釦けるようにハロゲン
原子をもっている場合には、これをペテロ原子を介して
結合している反応性水素原子をもつ化合物と結合させる
ことができる（この場合に、反応性水素原子は繊維反応
性基の分裂可能な置換基と反応して、ペテロ原子を介し
て連結した官能基を形成することができる）。

殊に、ジクロルトリアジン基に釦ける塩素１原子をアン
モニア、アミン、アルコール、フェノールまたはメルカ
プタンとの反応によって相当する基で置換することがで
きる。

なお、ジハロゲントリアジン基においてハロゲン１原子
を後でアミン基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はメルカプト基で置換する代りに、繊維反応性アシル化
剤として、トリアジン環にすてにアミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはメルカプト基を結合してい
るジハロゲントリアジンを使うこともできる。

さらに、式（１）のアゾ化合物のうちでは、モノハロゲ
ントリアジン基をアミノ基を介してもっており、このト
リアジン基はハロゲン原子のほかにアミノ基１個をもち
、しかもこのアミン基には別の繊維反応性基殊にハロゲ
ントリアジン基がさらに結合しているような化合物は重
要である。

この第２の繊維反応性基がハロゲントリアジン基である
場合には、これはアルキレンジアミンまたはアリーレン
ジアミンの基を介して第１のトリアジン基に連結してい
るのが好ましい。

故に、上記のモノハロゲントリアジン基におけるハロゲ
ン原子のほかに存在する繊維反応性アミノ基は式 （この式でＲ１とＲ２とは水素原子または低級アルキル
基であり、Ａはアルキレン基またはアリーレン基であり
、Ｚｌはハロゲン原子例えばふっ素、塩素または臭素原
子でありモしてＺ２はハロゲン原子、アミン基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基また
はアリールメルカプト基である） で示される構造をもつのが好ましい。

なお、低級アルキル基とはこの場合には炭素原子１〜４
個をもつアルキル基であると理解され度い。

Ａは鎖のより短かいまたはより長いアルキレン基例えば
エチレン基またはヘキシレン基であることができるが、
ベンゼン基例えばｍ−またはｐ−フェニレン基、殊にフ
ェニレンスルホン酸基であるのが好ましい。

アルコキシ基としては第１、第２または第３アルコール
の基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、イソプロポキシ基咬たは１゜１−ジメチルエトキシ
基、エーテル化されたジアルコールの基、例えばエトキ
シエトキシ基またはメトキシプロポキシ基、不飽和脂肪
族アルコールの基、例えばアリルオキシ基またはプロパ
ルキルオキシ基、または環式基をもつ脂肪族アルコール
の基、例えばベンジルオキシ基、フルフリルオキシ基ま
たはテトラヒドロフルフリルオキシ基が挙げられる。

アリールオキシ基としてはフェノールまたはナフトール
の基、殊にフェノキシ基、スルホフェノキシ基筐たはジ
スルホフェノキシ基が挙げられる。

アルキルメルカプト基またはアリールメルカプト基とし
てはメチルメルカプト基またはフェニルメルカプト基が
挙げられる。

特別の実施形式にかいては、Ｚ２は式（１）のアゾ染料
の発色団基を表わす。

複素環式繊維反応性基をもつアシル化剤としては、例え
ば次のものが挙げられる。

、４，５−ジクロル−１−フェニルピリダゾンカルボン
酸クロライドまたは−スルホン酸クロライ ド、 ４．５−ジクロルピリダゾンプロピオン酸クロライド、 ■、４−ジクロルフタラジンーカルボン酸クロライドま
たは−スルホン酸クロライド、 ２．３−ジクロルキノキサリン−カルボン酸クロライド
または−スルホン酸クロライド、２．４−ジクロルキナ
ソ゛リンーカルボン酸クロライドまたは一スルホン酸ク
ロライド、 ２−メタンスルホニル−４−クロル−６−メチルピリミ
ジン、 ２．４−ビス−メタンスルホニル−６−メチルピリミジ
ン、 ２．４．６−トリクロルーまたは２，４，５゜６−チト
ラクロルーピリミジン、 ２．４，６−トリブロムーまたは２，４，５゜６−チト
ラブロムーピリミジン、 ２−メタンスルホニル−４，５−ジクロル−６−メチル
ピリミジン、 ２．４．６−ドリクロルー５−ブロムピリミジン、 ２．４，５．６−チトラフルオルピリミジン、４．６−
ジノルオル−５−クロルピリミジン、２．４．６−４リ
フルオル−５−クロルピリミジン、 ２ 、４ 、５−４リフルオルピリミジン、２．４．６
− トリクロル（または−トリブロム咬たは一トリフ
ルオル）−１、３、５−トリアジン、 および４，６−ジクロル（または−ジクロルまたば一ジ
フルオル）−１，３，５−）リアジン（これは２−位置
に釦いてアリール基またはアルキル基、例えばフェニル
基、メチル基またはエチル基によって、または脂肪族ま
たは芳香族のそれぞれい唱う原子または酸素原子を介し
て結合しているメルカプト化合物渣たはヒドロキシ化合
物の基によって、または殊に基−ＮＨ２によってまたは
その窒素原子を介して結合している脂肪族、複素環式ま
たは芳香族アミノ化合物の基によって置換されているも
のとする）。

複素環式繊維反応性アシル化剤によるアシル化反応およ
びヘテロ原子を介して結合している反応性水素原子をも
つ化合物との縮合反応は、これを炭酸ナトリウムや水酸
化ナトリウムのような酸結合剤を使ってモして生成物の
繊維反応性基に１だ置換可能なハロゲン原子、不飽和結
合その他が残留しているような条件の下で、すなわち例
えば有機溶媒中でまたは比較的に低い温度で水性媒質中
で行うのが適する。

基Ｙをもつ少くとも２官能性の化合物としては次のもの
が挙げられる。

しゆう酸ジクロライド、 無水クロルマレイン酸、 こはく酸ジクロライド、 テレフタル酸ジクロライド、 ４．５−ジクロル−１−フェニルピリタソンーカルボン
酸クロライドまたは−スルホン酸クロライ ド、 ２．４．６−トリ５クロル（または−トリブロム）−ピ
リミジン、 ２．４，５．６−テトラクロル（または−テトラブロム
）−ピリミジン、 ２．４，６−トリクロル（または−トリブロムまたは一
トリフルオル） −１、３、５−トリアジン、 ４．６−ジクロル（またば−ジブロムまたはジフルオル
）−２−アミノ（または−アルコキシ、＊・−フェノキ
シ、−アルキルチオ１たは一アリールチオ）−１，３，
５−トリアジン、督よび炭酸ジクロライド、すなわちホ
スケン。

式（３）Ｊ？よび（４）のジアゾ成分は、これをそれ自
体公知の方法によって例えば塩酸と亜硝酸ナトリウムと
を使ってジアゾ化する。

これと２−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−７−
スルホン酸とのカップリング反応もそれ自体公知の方法
によって酸性ないし弱アルカリ性媒質中で行う。

さらに、基Ｙをもつ２官能性アシル化合物との縮合反応
はこれを酸結合剤の存在の下で行うのが適する。

好ましい実施形式によれば、２−アミノ−５ヒドロキシ
−ナフタリン−７−スルホン酸と基Ｙをもつ少くとも２
官能性のアシル化合物とから、式 で表わされる中間生成物を作りそしてこれに式（３）お
よび（４）のジアゾ成分をカップリングさせる。

ＤｌとＤ２とが同じ基である場合には、これらジアゾ成
分を式（５）の中間生成物に２：１のモル比でカップリ
ングさせる。

式（３）および（４）のジアゾ成分としてはハロゲン対
称トリアジニルアミノ−アミノベンゼン−モノスルホン
酸または−ジスルホン酸が好ましい。

本発明方法によって得られたアブ染料（卦よびその重金
属錯体）は新規である。

それらは種種な材料、例えば絹、皮、羊毛、スーパーポ
リアミドやスーパーポリウレタンから成る合成繊維、ポ
リヒドロキシル化された材料例えばリネン、ステーブル
ファイバー、再生セルロース、もめんなどのような繊維
構造のセルロース含有材料を染色お・よび捺染するのに
適する。

なお、これら染料としては金属化されてない水溶性アゾ
染料が特に重要である。

これら染料は窒素含有繊維例えばスーパーポリアミド、
スーパーポリウレタン、絹、反転よび殊に羊毛を例えば
弱酸性、中性または弱アルカリ性の浴から、所望ならば
高級アミンのエチレンオキシド縮合生成物のような普通
の助剤を加えて染色し、またはとりわけセルロース材料
殊にもめんを例えばパジング方法（この方法によれば品
物を塩を含むこともある水性染料液で含浸しそしてアル
カリ処理によってまたはアルカリの存在下で場合によっ
ては加熱して染料を固着する）または殊に希薄な染浴か
ら吸尽方法によって塩をも含むこともあるアルカリ性の
水性浴から染色するのに適する。

寸た、これらアゾ染料は捺染殊にもめんの捺染にも適し
、また窒素含有繊維例えば羊毛、絹、または羊毛含有材
料の捺染にも適する。

繊維反応性基としてハロゲン一対称トリアジニル基をも
つ式（１）のアゾ染料は殊に吸尽方法に適し、この方法
にかいてはそれら染料は塩を普通に使うよりも少い量で
添加して同じく良好な染色トよび非常に高い固着性を示
す。

こうして得た染色および捺染は興味あるそして価値ある
非常に純粋で鮮明な色調をもつことに特徴がある。

これら染色および捺染は耐酸釦よび耐アルカリ性が高く
、合成樹脂仕上げ剤に対する安定性が高く、日光堅ろう
性が高くそして殊にもめん上で湿潤堅ろう性が顕著であ
る。

さらに、固着度が高くそして未固着染料の除去が容易で
あることも述べる価値がある。

こうして得た染色督よび捺染の湿潤堅ろう性を改良する
ために、これを冷水および熱水で、所望ならば分散作用
をもつそして未固着成分の拡散を促進するような助剤を
加えて十分にすすぐことを勧める。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

これら実施例で部卦よび袈はいずれも重量によるものと
し、そして重量部と容量部との間には２対ｃｃと同じ関
係があるものとする。

例１ アニリン−２，５−ジスルホン酸２５．３部を水２５０
部中にかせいソーダ液を加えながら中性状態で溶かす。

これにシアヌルクロライド１８．５部を加えて約５℃で
縮合させる。

この場合かせいソーダ液を加えて反応混合物のｐＨ値を
４に保持する。

シアヌルクロライドが最早検出されなくなったら、１，
３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸のナトリウム
塩２１部を水１５０部に溶かして加えそして３０℃に加
温する。

この縮合反応で遊離する酸をかせいソーダ液を加えて中
和する。

縮合し終ったら常法によって０〜５℃で塩酸と亜硝酸ナ
トリウムでジアゾ化する。

こうして得たうアゾ溶液を、水３００部に溶かした５、
５′−ジヒドロキシシナフタリン−２，２′−イル尿素
−７゜７′−ジスルホン酸のジナトリウム塩２７．４部
の滓渣に十分にかき１ぜながら注ぎ入れ、この添加哨に
溶液のｐＨ値を７〜８に保つ。

こうしてカップＩ。ソゲし終ったら塩化カリウムを加え
て染料を単歯する。

これをろ別しそして乾かせば、橙色の染半粉末が得られ
る。

なむ、塩を加えなくともカッ：リング反応混合物の全体
を蒸発して染料を単離でることができる。

このものはもめんを堅ろう性（橙の色調に染める。

この染料のλｍａｘは４８８ ｎｎである。

この例の方法に釦いて、次表第１欄のアミンく。

シアヌルクロライドと縮合させてから第■欄の５アミン
と縮合させ、ジアゾ化しそして上記の力゛ニブリング成
分にカップリングさせれば、セルロース材料から成る繊
維を第■欄に示した色調に染にる染料がさらに得られる
。

で表わされるアゾ染料のトリナトリウム塩７７．３部を
水５００部に溶かしそしてこれに０℃で３０多塩酸２５
部と４Ｎの亜硝酸ナトリウム溶液２５部とを加えてジア
ゾ化する。

こうして生成したジアゾ化合物を水３００部に溶かした
５、５′−ジヒドロキシシナフタリン−２，２′−イル
尿素−７゜７′−ジスルホン酸のジナトリウム塩２７．
４部の溶液に注ぎ入れて、カップリング反応をｐＨ７，
５で行う。

この溶液に食塩を加えて染料を析出させ、ろ別しそして
乾かす。

このものはもめんを堅ろう性のルビー色に染める。

例１４ 例１に釦いてカップリング成分として５，５′ジヒドロ
キシシナフタリン−２，２′−イル尿素７．７′−ジス
ルホン酸の代りにテレフタル酸−ジー（５，５’−ジヒ
ドロキシ−７，７′−ジスルホ）ナフチルアミド３０．
５部を使って行えば、同様に橙色の染料が得られる。

なお、次表に示したカップリング成分を使うことによっ
て、橙色の染料がさらに得られる。

例２０ 例１に記載の方法によってジアゾ成分を調製してジアゾ
化する。

このジアゾ溶液を６−アミノ１−ナフトール−３−スル
ホン酸のナトリウム塩２６．１部の溶液に滴加し、この
場合に炭酸水素ナトリウムを同時に加えてカップリング
溶液のｐＨ値を７に保持する。

カップリングし終ったらこの溶液を４０〜４５℃に加温
しそして中性ＯｐＨ値を保持しながらこの溶液中にホス
ゲンを最早原料が検出されなくなる１で導入する。

次に塩化カリウムを加えて染料を析出させ、ろ別しそし
て乾かす。

このものは例１による染料と同じものである。例２１ ６−アセチルアミノ−２−アミノフェノール４−スルホ
ン酸２４，６部を常法によりジアゾ化しそしてジアゾ化
し終ったら塩酸溶液中で５０℃に１時間加熱してそのア
セチル基をけん化する。

こうして得たジアゾ溶液を水３００部に溶かした５゜５
′−ジヒドロキシシナフタリン−２，２′−イル尿素−
７，７′−ジスルホン酸２７．４部の溶液に加えてｐＨ
８でカップリングさせる。

カップリングし終ったら、この溶液にＩＮの硫酸鋼溶液
１００容量部を加えて５０〜６０℃そしてｐＨ８で２時
間かき１ぜる。

こうして生成したすみれ色の染料溶液を０℃に冷却しそ
して新らしく沈降させたシアヌルクロライド１８．５部
と混合する。

この縮合反応で遊離する酸をかせいソーダ液を滴加して
中和する。

次に、凝アンモニア水２５容量部を加えて３５〜４０℃
でさらに３時間かき１ぜる。

塩化ナトリウムを加えて染料を析出させる。

このものはセルロース材料を堅ろう性のすみれ色に染め
る。

例２２ かせいソーダ液を加えなから１，４−フェニレンジアミ
ノ−２，５−ジスルホン酸２６．８部を氷水３００部中
にｐＨ８で溶かす。

これにシアヌルクロライド１８．５部を加えて０〜５℃
でかき１ぜる。

この際かせいソーダ族を加えてｐＨ値を５〜６に保持す
る。

こうして得た縮合生成物を単離せずに直ちに常法によっ
てＩＯＮの塩酸２５容量部と２Ｎの亜硝酸ナトリウム溶
液５０容量部とを加えてジアゾ化する。

こうして得たジアゾニウム塩溶液に炭酸ナトリウムを加
えてｐＨ６に中和する。

同時に氷を加えて温度を０〜５℃に保つ。

こうして中和したジアゾニウム塩溶液に５，５′−ジヒ
ドロキシシナフタリン−２，２′−イル尿素−７，７′
ジスルホン酸ジナトリウム２７．４部を水２５０部に溶
かして加えそしてカップリングし終る１で１）Ｈ値を７
〜７．５に保つ。

次にこの橙色溶液に２４俤のアンモニア水２５容量部を
加えて、反応混合物の温度３０〜５０℃で３時間かき１
ぜる。

この橙色の染料溶液に食塩を加えれば、式で表わされる
染料が析出する。

これをろ別し、乾かしそして粉砕すれば、もめんを水溶
液から赤の色調に染める赤褐色の染料粉末が得られる。

染色例 １ 例１によって得た染料２部をｍ−二トロベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．５部といっしょに水１００部に溶か
す。

この溶液でもめん織物を７５条の重量増加があるように
含浸しそして乾かす。

この織物を水酸化ナトリウム５ ？／ｌと塩化ナトリウ
ム３００Ｓ’／７とを含む２０℃の温かい溶液で含浸し
、７５φの重量増加１で絞り、こうして得た染色を１０
０〜１０１℃で１分間蒸気処理し、すすぎ、非イオン性
洗剤の０．３多溶蔽中で煮沸状態で１５分間ソーピング
し、すすぎそして乾かす。

染色例 ２ 例１によって得た染料２部を水１００部に溶かす。

この溶液を冷水３９００部に加え、これに塩化ナトリウ
ム８０部を加えそしてとの染浴中にもめん織物１００部
を導入する。

４５分間で温度を７５℃に高める。

この場合に、３０分間後にりん酸トリナｌ−ＩＪウム４
０部を加える。

温度を７５℃に３０分間保持し、すすぎそしてこうして
得た染色を非イオン性洗剤の０．３多溶液中で煮沸状態
で１５分間ソーピングし、すすぎそして乾かす。

こうして洗たく釦よび光に対して堅ろう性の橙の染色が
得られる。

例１によって作った染料２部を、５饅のアルキン酸ナト
リウムシックナー４５部と水３２部と尿素２０部とｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部と炭酸水素ナ
トリウム２部とを含むシックナー原液１００部に早くか
き１ぜながら加える。

こうして得た捺染ペーストを使ってもめん織物を巻上げ
式捺染機上で捺染し、こうして得た捺染物を飽和蒸気中
で１００℃で８分間蒸気処理する。

こうして捺染した織物を冷水むよび熱水中で十分にすす
ぐ。

以上、本発明の詳細な説明したが本発明の構成の具体例
を要約すれば次のようである。

（１）式（３）および（４）のジアゾ成分として互に同
じものを使う前記特許請求の範囲に記載の方法。

（２）基Ｙをもつ少くとも２官能性のアシル化剤として
少くとも２官能性の複素環式アシル化合物を使う前記特
許請求の範囲に記載の方法。

（３）少くとも２官能性の複素環式アシル化合物として
少くとも２官能性の対称トリアジンを使う前項（２）に
記載の方法。

（４） ジアゾ成分としてハロゲン一対称トリアジニ
ルアミノ−アミノベンゼン−モノスルホン酸または一ジ
スルホン酸を使いそして少くとも２官能性のアシル化合
物としてホスゲンを使う前項（１）に記載の方法。

（５） ２−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン７
−スルホン酸を基Ｙをもつ少くとも２官能性のアシル化
合物と縮合させて式 る前記特許請求の範囲に記載の方法。

（６）ジアヅ成分を式（５）の化合物に２：１のモル比
でカップリングさせる前項（５）に記載の方法。

（７） アニリン−２，５−ジスルホン酸とシアヌル
クロライドと１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン
酸または１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸と
を反応させて式 で表わされる化合物となしそしてこの化合物を、２−ア
ミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−７※スルホン酸２
モルとホスゲン１モルとの反応で得た式 で表わされる化合物に２：１のモル比でカップリングさ
せる前項（６）に記載の方法。

（８）本明細書の実施例によって得た化合物。

（９）本明細書の実施例に記載の方法。

（１０） 前記特許請求の範囲釦よび前項（１）〜（
７）のいずれかに記載の方法によって得た化合物。

（１１） 本明細書の染色側転よび捺染例に記載の方
法。

（１２）前記特許請求の範囲督よび前項（１）〜（７）
のいずれかに記載の方法によって得た化合物の染料とし
ての用途。

（１３） 前項（１測こ記載の染料を使う染色または
捺染方法。

（１４）セルロース繊維を染色する前項（１３）に記載
の方法。

α載 前記特許請求の範囲耘よび前項（１）〜（７）の
いずれかに記載の方法によって得た化合物を含む染色ま
たは捺染用配合物。

叫 前項（１３）−ｉたは（１４）の方法によって染色
または捺染された材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （この式でＤｌとＤ２とはハロゲントリアジン基金くと
   も１個をもつジアゾ成分の残基であって、これらＤｌと
   Ｄ２とはその両方で少くとも２個のスルホン酸基または
   カルボン酸基をもっているものとし、モしてＹはカルボ
   ニル基、脂肪族または芳香族ジカルボン酸の残基または
   複素環式アシル化合物の残基から選んだ少くとも２官能
   性のアシル化合物残基である） で表わされるアゾ染料を製造するにあたり、２アミノ−
   ５−ヒドロキシ−ナフタリン−７−スルホン酸と式 ％式％（３） および式 ＤＩ ＮＨ２（４） で表わされるジアゾ成分と基Ｙをもつ少くとも２官能性
   のアシル化合物とを任意の反応順序でカップリングおよ
   び縮合により互いに結合させ、または最後に（または更
   に）ハロゲントリアジン基を、ハロゲントリアジン基を
   もつアシル化剤でアシル化することにより、導入するこ
   とを特徴とする、上記式（１）で表わされるアゾ染料の
   製法。