JPH0355318B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0355318B2 JPH0355318B2 JP55104388A JP10438880A JPH0355318B2 JP H0355318 B2 JPH0355318 B2 JP H0355318B2 JP 55104388 A JP55104388 A JP 55104388A JP 10438880 A JP10438880 A JP 10438880A JP H0355318 B2 JPH0355318 B2 JP H0355318B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- surface layer
- color
- casein
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は加熱により発色剤と顕色剤が反応して
画像が記録される感熱記録体に関し、さらに詳細
には発色画像の保存安定性を改良した感熱記録体
を得ることを目的とする。
画像が記録される感熱記録体に関し、さらに詳細
には発色画像の保存安定性を改良した感熱記録体
を得ることを目的とする。
従来、感熱記録体としては例えば、米国特許第
271250号あるいは同第2730457号明細書に記載さ
れているクリスタルバイオレツトラクトン（Ｃ・
Ｖ・Ｌ・）、等のロイコ染料とフエノール性化合
物の如き有機酸との組み合せよりなるものが公知
である。
271250号あるいは同第2730457号明細書に記載さ
れているクリスタルバイオレツトラクトン（Ｃ・
Ｖ・Ｌ・）、等のロイコ染料とフエノール性化合
物の如き有機酸との組み合せよりなるものが公知
である。
しかし、従来のこの種の感熱記録体は感熱発色
部がポリ塩化ビニルなどのプラスチツクと接触す
ると、プラスチツク中に含まれている可塑剤や安
定剤、添加剤、等により発色像が退色し消えてし
まつたり、また未発色部が接触した場合には発色
しなくなる等の欠点があつた。例えば感熱記録体
の上にプラスチツク消しゴムを置いておくと数時
間程度で発色画像が消えてしまつたり、発色記録
した感熱記録体をポリ塩化ビニル製のカードケー
ス中や皮サイフ中で長期間保存した場合には発色
画像が消えてしまう等の不都合が生じた。
部がポリ塩化ビニルなどのプラスチツクと接触す
ると、プラスチツク中に含まれている可塑剤や安
定剤、添加剤、等により発色像が退色し消えてし
まつたり、また未発色部が接触した場合には発色
しなくなる等の欠点があつた。例えば感熱記録体
の上にプラスチツク消しゴムを置いておくと数時
間程度で発色画像が消えてしまつたり、発色記録
した感熱記録体をポリ塩化ビニル製のカードケー
ス中や皮サイフ中で長期間保存した場合には発色
画像が消えてしまう等の不都合が生じた。
そこで、本発明者らは従来の感熱記録体に用い
られている感熱記録材料がプラスチツクに用いら
れている可塑剤や皮製品に含まれている柔軟剤等
に対して不安定である原因を種々検討した結果、
従来顕色剤として使用されているフエノール性化
合物の如き有機酸は、プラスチツクの可塑剤等と
の相溶性が良いためにロイコ染料との発色反応が
起りにくくなり、また発色している部分をも消し
てしまうことをつきとめ、その対策を検討した結
果、感熱記録層の上に表面層を設けることによ
り、感熱記録体と可塑剤等との接触をさまたげ、
発色画像の保存安定性を改良した感熱記録体を得
たものである。
られている感熱記録材料がプラスチツクに用いら
れている可塑剤や皮製品に含まれている柔軟剤等
に対して不安定である原因を種々検討した結果、
従来顕色剤として使用されているフエノール性化
合物の如き有機酸は、プラスチツクの可塑剤等と
の相溶性が良いためにロイコ染料との発色反応が
起りにくくなり、また発色している部分をも消し
てしまうことをつきとめ、その対策を検討した結
果、感熱記録層の上に表面層を設けることによ
り、感熱記録体と可塑剤等との接触をさまたげ、
発色画像の保存安定性を改良した感熱記録体を得
たものである。
すなわち本発明は、紙あるいはプラスチツクフ
イルムなどの支持体上に形成された感熱記録層の
上にカゼインとヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル−アクリル共重合体、変性ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコールから成る群から選ばれ
た樹脂の少なくとも１種以上を主成分とした表面
層を設けた感熱記録体に係るものであり、前記表
面層を設けることにより感熱記録層への可塑剤等
の浸透を防止し、発色画像の保存安定性を改良し
たものである。
イルムなどの支持体上に形成された感熱記録層の
上にカゼインとヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル−アクリル共重合体、変性ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコールから成る群から選ばれ
た樹脂の少なくとも１種以上を主成分とした表面
層を設けた感熱記録体に係るものであり、前記表
面層を設けることにより感熱記録層への可塑剤等
の浸透を防止し、発色画像の保存安定性を改良し
たものである。
本発明の感熱記録体を製造するには、まずロイ
コ染料、顕色剤、結着剤、助剤としてのワツクス
類、酸化亜鉛・酸化チタン・炭酸カルシウム・炭
酸マグネシウム・クレー・タルク、等の顔料およ
びその他の任意成分からなる水系感熱塗料を調整
し、この塗料を支持体上に塗布、乾燥して感熱記
録層を形成する。
コ染料、顕色剤、結着剤、助剤としてのワツクス
類、酸化亜鉛・酸化チタン・炭酸カルシウム・炭
酸マグネシウム・クレー・タルク、等の顔料およ
びその他の任意成分からなる水系感熱塗料を調整
し、この塗料を支持体上に塗布、乾燥して感熱記
録層を形成する。
本発明に使用されるロイコ染料としては、Ｃ・
Ｖ・Ｌ・等のラクトン系染料、ローダミンＢラク
タム等のラクタム系染料、７−ジエチルアミノ−
３−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラ
ン系染料、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオー
ラミン等のオーラミン系染料、ベンゾ−β−ナフ
トスピロピラン等のスピロピラン系染料が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
Ｖ・Ｌ・等のラクトン系染料、ローダミンＢラク
タム等のラクタム系染料、７−ジエチルアミノ−
３−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラ
ン系染料、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオー
ラミン等のオーラミン系染料、ベンゾ−β−ナフ
トスピロピラン等のスピロピラン系染料が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
上記のロイコ染料を熱時発色させる顕色剤とし
ては、ビスフエノールＡ等のフエノール性化合物
や有機酸もしくはその塩などが使用できる。
ては、ビスフエノールＡ等のフエノール性化合物
や有機酸もしくはその塩などが使用できる。
結着剤としては、水溶性の高分子が用いられ、
例えばポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、デンプン、カゼ
イン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ある
いはスチレン−ブタジエンラテツクス等が用いら
れる。
例えばポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、デンプン、カゼ
イン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ある
いはスチレン−ブタジエンラテツクス等が用いら
れる。
その他、必要に応じて白色顔料、ワツクス類、
分散剤、消泡剤を用いてもよい。
分散剤、消泡剤を用いてもよい。
次に上記の如くして形成された感熱記録層の上
にカゼインとヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニ
ル−アクリル共重合体、変性ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコールから選ばれた樹脂の少
なくとも１種以上を主成分とした水性塗料を塗布
して表面層を設ける。表面層には必要に応じて感
熱記録材料として用いられる顔料やワツクス類を
添加することもできる。表面層は、可塑剤等との
相溶性の悪いカゼインやポリ酢酸ビニルにより可
塑剤等の浸透剤等の浸透を防止して発色画像の退
色を防ぐことができる。特にカゼインは、ポリ酢
酸ビニルに比較して発色を阻外することが少ない
ために主成分として使用している。カゼイン、ポ
リ酢酸ビニル以外の樹脂は、感熱記録層との接着
性や記録特性を良くするために加えることができ
るが、カゼインやポリ酢酸ビニルにくらべて、可
塑剤等の浸透を防止しにくい。また表面層に添加
できる顔料やワツクスは、記録特性を良くするこ
とができ、特にステイツキングを少なくすること
ができる。表面層を形成する樹脂は、表面層固形
分の50重量％以上、顔料は50重量％未満、ワツク
ス類は30重量％未満が良い。樹脂を50重量％未満
にした場合には可塑剤の浸透が容易になり、発色
画像が消えやすくなる。好ましくは、樹脂分は表
面層固形分の75％以上が良い。
にカゼインとヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニ
ル−アクリル共重合体、変性ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコールから選ばれた樹脂の少
なくとも１種以上を主成分とした水性塗料を塗布
して表面層を設ける。表面層には必要に応じて感
熱記録材料として用いられる顔料やワツクス類を
添加することもできる。表面層は、可塑剤等との
相溶性の悪いカゼインやポリ酢酸ビニルにより可
塑剤等の浸透剤等の浸透を防止して発色画像の退
色を防ぐことができる。特にカゼインは、ポリ酢
酸ビニルに比較して発色を阻外することが少ない
ために主成分として使用している。カゼイン、ポ
リ酢酸ビニル以外の樹脂は、感熱記録層との接着
性や記録特性を良くするために加えることができ
るが、カゼインやポリ酢酸ビニルにくらべて、可
塑剤等の浸透を防止しにくい。また表面層に添加
できる顔料やワツクスは、記録特性を良くするこ
とができ、特にステイツキングを少なくすること
ができる。表面層を形成する樹脂は、表面層固形
分の50重量％以上、顔料は50重量％未満、ワツク
ス類は30重量％未満が良い。樹脂を50重量％未満
にした場合には可塑剤の浸透が容易になり、発色
画像が消えやすくなる。好ましくは、樹脂分は表
面層固形分の75％以上が良い。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例 １
炭酸カルシウム10重量部とポリビニルアルコー
ル（10％水溶液）20重量部をペイントコンデイシ
ヨナーにて２時間分散した後、カゼインのアンモ
ニウム溶液（５％水溶液）300重量部と混合した
塗料をビスフエノールＡを用いた一般の感熱記録
紙（例えば巴川製紙所製感熱記録紙FB−04）の
上に乾燥後の塗布量が3g／m2となるよう塗布し
て表面層を形成した。
ル（10％水溶液）20重量部をペイントコンデイシ
ヨナーにて２時間分散した後、カゼインのアンモ
ニウム溶液（５％水溶液）300重量部と混合した
塗料をビスフエノールＡを用いた一般の感熱記録
紙（例えば巴川製紙所製感熱記録紙FB−04）の
上に乾燥後の塗布量が3g／m2となるよう塗布し
て表面層を形成した。
実施例 ２
ステアリン酸亜鉛10重量部とドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム（２％水溶液）40重量部を
ボールミルに入れて48時間粉砕した分散液10重量
部に対してカゼインのアンモニウム水溶液（５
％）50重量部とイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体のアンモニウム塩水溶液（５％）50重量部
を加えて十分混合した塗料を実施例１で用いた一
般の感熱記録紙の上に乾燥後の塗布量が3g／m2
となるよう塗布して表面層を形成した。
スルホン酸ナトリウム（２％水溶液）40重量部を
ボールミルに入れて48時間粉砕した分散液10重量
部に対してカゼインのアンモニウム水溶液（５
％）50重量部とイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体のアンモニウム塩水溶液（５％）50重量部
を加えて十分混合した塗料を実施例１で用いた一
般の感熱記録紙の上に乾燥後の塗布量が3g／m2
となるよう塗布して表面層を形成した。
実施例 ３
実施例２で用いたステアリン酸亜鉛分散液10重
量部に対してカゼインのアンモニウム水溶液（５
％）50重量部、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体のアンモニウム塩水溶液（５％）50重量
部、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（50％）５重量
部を加えて十分混合した塗料を実施例１で用いた
一般の感熱記録紙の上に乾燥後の塗布量が3g／
m2となるよう塗布して表面層を形成した。
量部に対してカゼインのアンモニウム水溶液（５
％）50重量部、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体のアンモニウム塩水溶液（５％）50重量
部、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（50％）５重量
部を加えて十分混合した塗料を実施例１で用いた
一般の感熱記録紙の上に乾燥後の塗布量が3g／
m2となるよう塗布して表面層を形成した。
比較例 １
実施例１で用いた一般の感熱記録紙。
比較例 ２
実施例１で用いた一般の感熱記録紙の上にポリ
ビニルアルコール（５％水溶液）を乾燥後の塗布
量が3g／m2となるよう塗布して表面層を形成し
た。
ビニルアルコール（５％水溶液）を乾燥後の塗布
量が3g／m2となるよう塗布して表面層を形成し
た。
上記の実施例ならびに比較例の感熱記録体を感
熱記録装置（パナフアツクス7000）で発色記録
し、発色部の上にプラスチツク消しゴムをのせ、
500gの圧力を加えて２時間放置して消色テスト
を行なつた。この時の発色記録濃度と消色テスト
後の濃度を下表に示す。尚濃度の測定はマクベス
濃度計（RD−100R型）で測定した。
熱記録装置（パナフアツクス7000）で発色記録
し、発色部の上にプラスチツク消しゴムをのせ、
500gの圧力を加えて２時間放置して消色テスト
を行なつた。この時の発色記録濃度と消色テスト
後の濃度を下表に示す。尚濃度の測定はマクベス
濃度計（RD−100R型）で測定した。
記録濃度 消色テスト後の濃度
実施例１ 0.82 0.82
実施例２ 0.90 0.88
実施例３ 0.95 0.95
比較例１ 0.90 0.20
比較例２ 0.92 0.58
以上の実施例、比較例から明らかなごとく、本
発明の感熱記録体の記録画像はプラスチツクの可
塑剤に対して消色性が著るしく改善されたもので
ある。従来の感熱記録紙では記録部で可塑剤を含
むプラスチツク材料を押しつけた場合には、１〜
２時間程度で記録がほとんど消色してしまうが、
本発明の場合には１〜２時間ではほとんど消える
ことがなく、24時間後でも充分に記録が確認でき
る。また記録層の耐水性、耐湿性も改良される。
発明の感熱記録体の記録画像はプラスチツクの可
塑剤に対して消色性が著るしく改善されたもので
ある。従来の感熱記録紙では記録部で可塑剤を含
むプラスチツク材料を押しつけた場合には、１〜
２時間程度で記録がほとんど消色してしまうが、
本発明の場合には１〜２時間ではほとんど消える
ことがなく、24時間後でも充分に記録が確認でき
る。また記録層の耐水性、耐湿性も改良される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に通常無色または淡色の発色性染料
と該発色性染料を熱時発色させる顕色剤及び結着
剤を含有する感熱記録層を設け、さらにこの感熱
記録層の上にカゼインとヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル−アクリル共重合体、変性ポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコールから成る群
から選ばれた樹脂の少なくとも一種以上を主成分
とした表面層を設けてなる感熱記録体。 ２ 前記表面層がカゼインとヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、酢酸ビニル−アクリル共重合体、変性ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコールから成る
群から選ばれた樹脂の少なくとも一種を主体とし
て顔料および／またはワツクスを含む特許請求の
範囲第１項記載の感熱記録体。 ３ 前記表面層に含まれる樹脂分が表面層固形分
の50重量％以上である特許請求の範囲第１項記載
の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10438880A JPS5729491A (en) | 1980-07-31 | 1980-07-31 | Preservation improved thermosensitive recording substance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10438880A JPS5729491A (en) | 1980-07-31 | 1980-07-31 | Preservation improved thermosensitive recording substance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5729491A JPS5729491A (en) | 1982-02-17 |
| JPH0355318B2 true JPH0355318B2 (ja) | 1991-08-22 |
Family
ID=14379359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10438880A Granted JPS5729491A (en) | 1980-07-31 | 1980-07-31 | Preservation improved thermosensitive recording substance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5729491A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58208091A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-03 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS599091A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-18 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS5945191A (ja) * | 1982-09-08 | 1984-03-13 | Oji Paper Co Ltd | 保存性の改良された感熱記録シ−ト |
| JPS5967082A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS60193693A (ja) * | 1984-03-15 | 1985-10-02 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS60245590A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-05 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| US4641159A (en) * | 1985-04-18 | 1987-02-03 | Ncr Corporation | Protective barrier and method of providing same for thermosensitive sheet |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5435095B2 (ja) * | 1971-08-23 | 1979-10-31 | ||
| JPS54128347A (en) * | 1978-03-27 | 1979-10-04 | Hitachi Maxell | Heattsensitive record |
| JPS54143153A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-08 | Honshu Paper Co Ltd | Thermosensitive recording material |
-
1980
- 1980-07-31 JP JP10438880A patent/JPS5729491A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5729491A (en) | 1982-02-17 |
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