JPS5899443A - 安息香酸アミド誘導体およびそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本脅明祉、特定の壺息香酸ア々ド誘導体およびそれを含
有する除草剤に関するものであゐ。

本発明者らは、安息昏酸基の化合物に着目して除草活性
を検討して−たとζろ、特定の安息普酸テ々ド誘導体の
特異擾作用を見い出し１本発明を完成させるに至つえ。

本発明の第一の発明は、一般式 〔但し式中のへおよびへは水素原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキ！に基、低級アルコキシ
基、低級フルコキシフルキル基、　低級＾ロフルキル基
を表わす。またへおよびへ＃ｉ式中の窒ＩＡＭ子ととも
に、４および５の炭素原子数（さらｋその炭素１個を酸
素原子でＷき換えてもよい）で飽和＊＊環を形成しても
よい。〕で麦わさｈる安息香酸ア虐ド銹導体であ勤、第
二の発明は、当該化合物を含有する除草剤である。

次に本発明に係る安息香酸フミド誘導体の代表的なもの
を示す。

本発明化合物は、次に示す各種Ｏ方法によ）合成すゐこ
とができる。

〔但し、式中、Ｙはハロゲン原子を表わすｓｌ”ｔ”衰
わされる１−ハ關メチルナツタ啼ン類と一般式〔但し、
式中、へ、鳥はｗＪ記定義の遥）とする、〕で表わされ
るメタヒドロキシ安息普酸テ電ドｌＩ一体とを反応させ
る。

すなわち１−＾ロメチルナフタリン類〔璽〕とメタヒド
ロキシ安息香酸アミド誘導体〔璽〕とを無溶媒または不
活性有機溶媒中、脱ハｐゲン化水素剤存在下加熱するこ
とによ勤反応させる。不活性溶媒としては、トルエン、
中シレン、ジメチルホルムフ々ド、ジメチルスにホ゛キ
シド、シダ１ムなど、ｔえはその混合物が適当である。

脱ハロゲン化水嵩剤としてれ、炭酸ナトνりム、炭酸力
曽りムなどを使用するのが好適であゐ０反応源度および
反応時間は、主として使用される試薬の種類によって異
なるが、一般に５０Ｃ＆いし選流星度で、１１にいし１
０時間が好適である０反応終了後、目的化金物は常法に
従って反応風合物よ一１Ｉゐｔとができる。

（１）　　一般式 で表わされるメタナフチルメトキシ安息香酸★たはその
反応性誘導体と一般式 〔但し式中、ｘ、ｉｉｒｔｗ記定義の遥かとする。〕で
表わされる了Ｚノとを反応させる。

９ことでいう反応性誘導体とは、酸ハライド、酸無水物
またはエステルなどがあけられる。

この反応は、無溶媒または不活性有機溶媒中にシいて行
なわれる。遊離酸および反応性誘導体のうち、酸タロラ
イドを用いるのが一般的であ珈、脱塩化水素剤の存在下
で行なわれる。使用に供される酸クロライドは、遊離酸
と塩化チオニルまたはホスゲンとによ一１合成される。

不活性有機溶］ｍとしてはトルエン、キシレン、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフツン、ジオキナノ、ジク四
ルメタン、四塩化炭素、酢酸エチルなど、またはその混
合物が適当である。また脱塩化水素剤として＃ｉ１例え
ばトリエチルアｉン、責酸Ｘ索ナトリクム、炭酸ナトリ
ウムなどを使用すゐのが適当である。反応は一般＃Ｃ発
熱反応であるので、冷却下にて行なわれるのが普通であ
る０反応時間は主ＷｃＩＬ応温度、使用される化合物に
よって異なるが、瞬時１にいし数時間程度である。反応
終了後、目的化合物は常法に従って反応混合物より得る
ことがてきる。

次にその代表的な合成例を示す。

合成例１　Ｎ、Ｎ−ジメチル　５−（１−ｔ７チルメト
キシ）安息香酸アミド Ｎ、Ｎ−ジメチル　３−ヒドロキシ安息香酸アミド１ａ
、１Ｆ、１−り關ルメチルナフタリン１７．４Ｆ、炭酸
カリウム１６６ｔをジメチルホルムアミド１５ｍ１Ｋ溶
かし、１００℃にて１時間攪拌した。ＩＬ応終了後、反
応温合物を５００５ｇ０本の中へ注ぎ、析出した結晶を
Ｆｌｌ、乾燥して粗結晶２９．ｓｔを得た。これをベン
ゼン・ｎ−ヘキをンＯａ台港謀から再結晶して、Ｎ、Ｎ
−ジメチル５−（１−す７チルメトキシ）安息香酸アミ
ド２１５ｔを得た。融点６１〜！？ｌＣ，収率７ＣＬｉ
Ｘ（タールメチル体基底）であった。

元素分析値（ｃ、。鳩、ＮＯ：として）計算値：Ｃ７１
Ｌ＋６９　　Ｈ＆２５　　Ｎ４１５？実験値：Ｃ７１Ｌ
５７　　Ｈ４５１ＮＬ６ＳＩ　Ｂ　（Ｎｕｊｏ鳳法、ｔ
ｉ大−収ｃｐｓ−’　）１ｍ＄３０　　　１４４０　　
　１２９７　　　１２４　　ｓ合成Ｎ２　　Ｎ−エチル
　３−（１−す７チルメトキシ）安息香酸アミド ３−（１−す７チルメト命シ）安息香酸タロライド五〇
ｔのテトラヒト闘フラン港液に、水浴で冷却下攪拌しな
がら、７０％エチル了電アミノ液３−を滴下し、滴下終
了後室温和で３０分攪拌した０反応終了後、反応液を２
００−の水の中へ注ぎ、析出した結晶をｒ別、乾燥して
粗結晶２．９ｔを得た。これをトルエン・リダ■インｅ
ｉａ舎溶媒から再結晶して、Ｎ−エチル　３−（１−す
７チルメトキシ）安息香酸アミド２．２ｔを得た。融点
１０８〜１１０℃　収率７２．ＩＸ（＊ルポン駿クロラ
イド基底）であった。

元素分析値（Ｃ２，鳩、ＮＯ３として）計算値：Ｃｙａ
ａｔ　　Ｈ４２！Ｉ　　Ｎ４．ｌＳ？実験値ＺＣＩＦＬ
ＩＳ　　Ｈ４５７Ｎ４４１１　Ｒ（ＮｕＪＯ１法、Ｓ大
吸収５＋−１）３２１０　　　１４２０　　　１５４０
　　　１２４０本発明の除草剤は、薗配一般式［１）で
表わされる化合物を有効成分として各種担体と混合し、
水和剤、乳剤、粉剤及び粒剤等の形１１ＫＩＩ剤化する
ことによ勤得られる。担体の゛うち液状担体としては、
通常用いられる有機溶部課が使用され、一体担体として
は、通常用いられる鉱物質微粉が使用される。また製剤
製ｊ！ｉＫ際しては、乳化性、分散性シよび展着性等を
付与するため、界面活性剤が添加される。そしてさらに
１肥料、除草剤、殺虫剤および殺繭剤等の他の農薬を翼
会して使用するとともできる。

除草剤として使用するえめＫｔｊ、有効成分化合物を所
望の除草作用を貴するよう充分ｊｌｌｉＭする。

そのｍＭ量は有効成分１１％ＡＬ１０００ｆ／１０ａｅ
範囲内で施用され為が、畳遥は１１いし１０００９／ｌ
ｅａ、そして１に為べくは１００ｔｋいし５００Ｆ／１
０ｍ＃！＜、有効成分（Ｌ１＊ｈＬＳＯ＊を含む水和剤
、乳剤、粉剤、粒剤などの形態Ｋｌｌｌ他剤て用％ｆｈ
ゐ。

乳剤とするｋは、有効成分を農耕上容認されゐ有機溶媒
に＠解し、＃ＩＩＩＩ＆可溶性乳化剤を加える。

適当ｔｋ溶媒は遥富水と温和し倉い１０であって。

炭化水素、塩素化炭化水素、ケトン、エステル、クロル
エチレン、シクロへ中ナノｙ％　イ’／＃Ｗンおよびジ
メチルホルムアオドまたはこれらの混合物を亭けること
ができる。特に適する＃１１媒は、芳昏族炭化水素およ
びケトン類であるが、昔遥は溶媒ｔ＞ａ合物を用いる。

乳化剤として用いる界面活性剤は、乳剤の約１５′＆い
し２０重量部を占め、険イオン性でも陽イオン性で４、
あるいは非イオン性でもよい。

陰イオン界面活性剤には、アルコールナル７エー）ｔ＊
Ｈスルホ＄−）、アルキルアリールスルホネートまたは
スルホサクシネート、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウムまたはジオクチルスルホコハク酸ｔ）リウ
ム等である。

陽イオン界面活性剤には、脂肪族アに中ルアンン塩およ
び脂肪酸アル中ル第４級塩、例えばラウリルアをン塩酸
塩または塩化うｆ）ＩＪルジメチルベンジルアンモニウ
ムが挙げられる。

使用することのできる非イオン乳化ｍＫａ、アル中ルフ
ェノール、脂肪アルコール、メルカプタンを先は脂肪酸
のエチレンオキシド付加物、例えげステアリン酸のポリ
エチレングリコールエステルまたはパル電チルアルコー
ルモジくはオタチルフェノールのホリ゛エチレングｖ：
１−ルエーテルを挙げることができる。

有効成分の濃度は、ｓｅいし８０重量部で、特Ｋｌ　０
１いし５０重量部の範囲内が適当である。

水和剤は、不活性微粉化固体担体および界面活性剤へ有
効成分を添加してつくる。有効成分は５をいし５０重量
部の範囲内で、ｔた界面活性剤は１５′＆いし２０重量
部で存在するのが昔通であ為。

有効成分との配合に常用する固体担体は、天然に産出す
る粘土、ケイ酸塩およびシリカ、石灰および炭酸塩なら
びに１ｒ機担体類である。これらの代表例は、カオリン
、ジ−クライト、アラー土、タルタ、ケイツク土、マグ
ネシウム石灰、ドルマイトおよび胡桃穀粉である。

常用される乳化剤および濃濶剤は、ポリオｄＰＶエチレ
ン化アルキルフェノール、脂肪アルコール、脂肪Ｉ！お
よびアル今ルア建ン、アルキルアリールスルホネートお
よびジアルキルスルホナクシネート等である。

展着剤にはグリセリン！ンニットラクレートおよび無水
フタル酸で変性しえオレイン酸とポ啼ダリ嘲りン七の結
合体のような物質が挙けられる。

分散剤には無水マレイン酸とオレフイν、例えばジイノ
プチレンとの共重合体のナトｌ？ム塩、リグニンスルホ
ン酸ナトリクムシよびホルムアルデヒド−ナツタ１ンス
ルホン酸ナトリウム等が用−られる。

粉剤は、有効成分を粉剤の製造に常用される不活性担体
、例えばタルク、微粉化粘土、ＩＩ■り石ケイツク土、
炭酸マダネシウムｔたは＝ムギ粉と配合することによっ
てつ（る。

有効成分が１［１＆いし８０重量部の範囲で存在する濃
厚粉剤が昔遥つくもれるが、除草剤として施用するｔｌ
ＡＫは、さらに固体を加えて約１１いし２０重量部に希
釈する。

粒剤は、有効成分を農耕上書誌される担体、例えばベン
トナイト、カオリンタレー、ケインゆ土まえはタルＩＫ
ｍ人するととＫよってつく為、このような粒剤は有効成
分を１１！にいし５０重量部含む。

本発明の除草剤は、水ｉｔ）強害草として知られている
ノビエ、タマガヤツリ、ｉゾハコベに対して除草活性を
示す。しかも、イネに対する薬害は全く認められない。

次に本発明の除草剤を製剤例および試験例によって説明
する。

以下に本発明剤の調製について具体的な実施例を示す。

ｉｋか「部」とあるのは「重量部」を意味する。

実施例１　（乳剤） 化合物番号−２２５部 中シレν　　　　　　　　３５部 シクロヘキサノン　　　　ｇｏｓ ツルポール　８００ム　　　１０部 （東邦化学■商標） を均−ＫＡ合溶解し、本発明乳剤を得た。

実施例２　（水和Ｎ） 化合物香＠−１７５０部 カオリンクレー　　　　　４５１１ ノルボール　５０５９　　　　５部 を混合粉砕し、本発明水和剤を得た。

実施例！＋　（粉剤） 化合物番号−ｔＳ　　　　　　Ｓ部 カオリンクレー　　　　　９５部 を混合粉砕し、本発明粉剤を得た。

実施例４　（粒Ｍ） 化合物番号−２１５部 ベントナイト　　　　　　４５部 タルク　　　　　　　　　４５部 リグニンスルホン酸ソー〆　５部 を均−ｅｃａ合粉砕し、水を加えて練）、造粒乾燥して
本発明粒剤を得た。

次に本発明に係る化金物の有用性を以下の試験例にて具
体的Ｋｌ！明する。

試験例　（水田土壌処Ｎ） 直径１１５ａｍ、深さｔｅａＩＯポットに水田土壌をつ
め、表層に６１ｉ水田雑草を含む水田土壌を加えた後、
施肥１代かきして満水３鋼とし水稲曹（品Ｈ：二ホンパ
レ、ｌ＋２．５ｍ１ＪＩ１１）２本を移植した。水稲移
植後４日月に本発明削氷による希釈液の所定量をビペツ
）Ｋて水中に滴下処理した。

調査は１１１Ｍ晃履後２ロ日目に除草効果および水稲Ｋ
Ｈする巣書の有無を観察によ伽行なった。その結果を第
二表に示す、なお表中評価は、次の１挙による。

除草効果指数　　　　　　　　　薬害指数５：完全除草
効果　　　　　　　−：無害４：８０〜９０％の除草効
果　　　士：僅小書５：６６〜７９８の除草効果　　　
＋：小書２：４０〜５？Ｘの除草効果　　　母：人害１
　：　２０−！！９％　ノ除草効果　　　Ｉ：甚書０　
！　２０　Ｘ以下の除草効果　　　Ｘ：枯死側　　　　
　′″　　　　　表 第１頁の続き （塑合　明　者　桜庭保也 東京都北区王子６丁目２番３０号 保土谷化学工業株式会社中央研 究所内 ０発　明　者　五十用隆之 東京都港区虎）門−丁目４番２ 号保土谷化学工業株式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を一般式 〔但し１式中のＲ１および島は水素原子、低級アルキル
   基、低級アルケニル基、低級テルキニル基、低級チル；
   キシ基、低級チル；キシアルキル晶、低級ハロアルキル
   基を表わす。また−および４は式中の窒素原子とと−に
   、４および５の炭素原子数（さらｋその炭素１個を＃Ｉ
   Ｉ索原子で置き換えてもよい）で飽和複素環を形成して
   もよい。〕で表わされる安息香酸ア々ド誘等体。 ２一般式 〔但し、式中のＲ，および８．は水嵩原子、低級アルキ
   ル基、低級フルケニル基、低級テルキエル基、低級チル
   −キシ基、低級７ｋ　：２＊シアル中ル基、低級ｘｗア
   ル命ル基を表わす、まえへおよびへは式中の窒素原子と
   ともに、４Ｔｈよび５の炭素原子数（さらｋその炭素１
   個を酸素原子で置き換えてもよ％Ａ）で飽和複＊＊を形
   成してもよい、〕て表わされる安息香酸テ電ド誘辱体を
   含有する除草剤。