JPS5933538B2 - TmAlMnO↓4で示される六方晶糸の層状構造を有する化合物およびその製造法 - Google Patents

TmAlMnO↓4で示される六方晶糸の層状構造を有する化合物およびその製造法

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JPS5933538B2
JPS5933538B2 JP11832981A JP11832981A JPS5933538B2 JP S5933538 B2 JPS5933538 B2 JP S5933538B2 JP 11832981 A JP11832981 A JP 11832981A JP 11832981 A JP11832981 A JP 11832981A JP S5933538 B2 JPS5933538 B2 JP S5933538B2
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JP
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compound
layered structure
tmalmno
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same
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昇 君塚
英治 高山
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合物であるTmAlMnO4で示される
六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法に
関する。
従来、YFe2O4で示される六方晶系の層状構造を有
する化合物は知られる。
この化合物はY3+Fe2+Fe3+O「で示されるよ
うに、鉄の2価イオンと3価イオンは5配位の酸素イオ
ンに囲まれ、Yは6配位の酸素イオンをその周りに持つ
ている化合物であり、磁性を持つている。本発明は前記
Y3+Fe2+Fe3+OH−の化合物のY3+の代り
にTm3+、Fe2+の代りにMn2+を(Fe3+の
代りにAl3+を)置きかえた新規な化合物およびその
製造法を提供するにある。本発明のTmAlMnO4で
示される化合物は、この化合物中、ツリウムはTm3+
イオン、マンガンはMn2+、アルミニウムは3価イオ
ンとして存在5 しており、Tm3+Al3+Mn2+
01−として表わすことができる。この結晶は第1図に
示すような六方晶層状構造を持つている。最大の丸は酸
素、中丸はツリウム、最小の黒丸はアルミニウムとMn
を示す。
アルミニウムとマ10ンガンはランダムに入つている。
マンガンの2価イオンとアルミニウムの3価イオンは5
配位の酸素イオンによつて囲まれ、結晶学的には同一の
位置を占めている。またツリウムは6配位の酸素をその
周りに持つている。陰イオンである酸素は緻15密構造
をとつている。この結晶の面指数(hkl)、面間隔(
dλ)(doは実測、dcは計算値を示す)、X線に対
する相対反射強度(I%)は第1表の通りである。
そして空間群はR、mで、その晶癖は板状晶で、20格
子定数は次の通りである。a0=3.4590±0.0
004(A)c0=24.912±O、004(λ)2
5第1表TmAlMn04 この化合物は触媒材料ならびに半導体材料として有用な
ものである。
この化合物は次の方法によつて製造し得られる。
ツリウム酸化物(Tm2O3)、マンガン酸化物(Mn
O)および酸化アルミニウム(Al2O3)を、モル比
で約1対2対1の割合で混合し、該混合物を非酸化性雰
囲気下で1300℃以上の温度で加熱することによつて
製造することができる。本発明に用いるツリウム酸化物
は市販のものをそのまま使用してもよいが、酸化物相互
の反応を速やかに進行させるためには、粒径が小さい程
よく、特に10μm以下であることが好ましい。また半
導体材料として用いる場合は不純物の混入をきらうので
、原料は純度が高く、また、約1000℃で数時間空気
中で仮焼したものが望ましい。酸化マンガンは通常の試
薬特級程度のものでよい。
粒径は前記ツリウム酸化物と同様な理由で10μm以下
であることが好ましい。また、1000℃で1日間炭酸
ガスと水素の混合ガス(混合比容量で1対1)中で仮焼
し、O℃に急冷させたものが反応が早くなるので好まし
い。酸化アルミニウムは試薬特級程度のものでよい。そ
の粒径は前記と同様に10μm以下であることが好まし
い。また1000℃で1日間空気中で仮焼したものが好
ましい。これらの原料をそのまま、あるいはアルコール
類、アセトン等を入れ十分混合する。これらの混合割合
はTm2O3、MnO,.Al2O3をモル比で1対2
対1の割合である。
この割合をはずれると目的とする層状化合物を得ること
ができない。これらの混合物を白金の容器に封入して非
酸化性雰囲気下で加熱する。
それはマンガンが2価の状態であるので、酸化性雰囲気
(例えば大気中)下ではマンガンが酸化されて3価にな
つてしまうので、非酸化性雰囲気下であることが必要で
ある。加熱温度は1300℃以下であればよ(・o加熱
の際の昇温速度は制約はない。反応終了後はO℃に急冷
するかあるいは大気中に急激に引出せばよい。
得られたTmAlMnO4化合物は黒色金属光沢を有し
、粉末X線回折法によつて結晶構造を有することが分つ
た。
その構造は、既に本出願人が得たYFe2O4と同型で
あることがわかつた。出発混合試料と反応生成物の試料
重量を精密に秤量し、得られた試料の化学量論数が決定
された。実施例 純度99.9%以上のツリウム酸化物(Tm2O3)粉
末、純度99.9%以上の酸化マンガン(MnO)粉末
および純度99。
9%以上のアルミニウム酸化物(Al2O3)粉末をモ
ル比で1対2対1の割合に秤量し、乳鉢内でアセトンを
加えて十分に混合して平均粒径数μmの微粉末混合物を
得た。
該混合物を白金管(内径8mm)内に入れて溶封した。
これを1500′Cに設定された箱型のシリコニツト炉
内に入れ、約3日間加熱し、その後試料を取出し室温ま
で急速に冷却した。得られたものはTmAlMnO4の
六方晶系の層状化合物であつた。その結晶の性状は第1
表に示す通りであつた。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明のTmAlMnO4の結晶の図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 TmAlMnO_4で示される六方晶系の層状構造
    を有する化合物。 2 ツリウム酸化物(Tm_2O_3)、マンガン酸化
    物(MnO)およびアルミナ(Al_2O_3)を、モ
    ル比で約1対2対1の割合で混合し、この混合物を非酸
    化性雰囲気下で1300℃以上の温度で加熱することを
    特徴とするTmAlMnO_4で示される六方晶系の層
    状構造を有する化合物の製造法。
JP11832981A 1981-07-28 1981-07-28 TmAlMnO↓4で示される六方晶糸の層状構造を有する化合物およびその製造法 Expired JPS5933538B2 (ja)

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