JPS5933540B2 - ErGaMnO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 - Google Patents

ErGaMnO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法

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JPS5933540B2
JPS5933540B2 JP11833381A JP11833381A JPS5933540B2 JP S5933540 B2 JPS5933540 B2 JP S5933540B2 JP 11833381 A JP11833381 A JP 11833381A JP 11833381 A JP11833381 A JP 11833381A JP S5933540 B2 JPS5933540 B2 JP S5933540B2
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JP
Japan
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ergamno
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hexagonal layered
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昇 君塚
英治 高山
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合物であるErGaMnO4で示される
六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法に
関する。
従来、YFe2O4で示される六方晶系の層状構造を有
する化合物は知られる。
この化合物はY3+Fe2+Fe3+川一で示されるよ
うに、鉄の2価イオンと3価イオンは5配位の酸素イオ
ンに囲まれ、Yは6配位の酸素イオンをその周りに持つ
ている化合物であり、磁性を持つている。本発明は前記
Y3+Fe゛+Fe゜+OH−の化合物のY3+の代り
にEr3+、Fe2+の代りにMn2+を、Fe3+の
代わりにGa3+を置きかえた新規な化合物およびその
製造法を提供するにある。本発明のErGaMn04で
示される化合物は、この化合物中、エルビウムはEr3
+イオン、マンガンはMn2+、ガリウムは3価イオン
として存在しており、Er3+Ga3+Mn2+OH−
として表わすことができる。この結晶は第1図に示すよ
うな六方晶層状構造を持つている。最大の丸は酸素、中
丸はエルビウム、最小の黒丸はガリウムとマンガンを示
す。GaとMnはランダムに入つている。マンガンの2
価イオンとGaの3価イオンは5配位の酸素イオンによ
つて囲まれ、結晶学的には同一の位置を占めている。ま
たErは6配位の酸素をその周りに持つている。陰イオ
ンである酸素は緻密構造をとつている。この結晶の面指
数(hkl)、面間隔(d入)(doは実測、dcは計
算値を示す)、X線に対する相対反射強度(I%)は第
1表の通りである。
そして空間群はR「mで、その晶癖は板状晶で、格子定
数は次の通りである。a0=13.4737±O、00
02(λ)c0=25.298±O、oo5(λ)第1
表ErGaMn04 この化合物は触媒材料ならびに半導体材料として有用な
ものである。
この化合物は次の方法によつて製造し得られる。
エルビウム酸化物(Er2O3)、マンガン酸化物(M
nO)および酸化ガリウム(Ga2O3)を、モル比で
約1対2対1の割合で混合し、該混合物を非酸化性雰囲
気下で1000℃以上の温度で加熱することによつて製
造することができる。本発明に用いるエルビウム酸化物
は市販のものをそのまま使用してもよいが、酸化物相互
の反応を速やかに進行させるためには、粒径が小さい程
よく、特に10μm以下であることが好ましい。
また、半導体材料として用いる場合は不純物の混入をき
らうので、原料は純度が高く、また、約1000℃で数
時間空気中で仮焼したものが望ましい。酸化マンガンは
通常の試薬特級程度のものでよい。
粒径は前記、エルビウム酸化物と同様な理由で10μm
以下であることが好ましい。また、1000℃で1日間
炭酸ガスと水素の混合ガス(混合比容量で1対1)中で
仮焼し、O℃に急冷させたものが反応が早くなるので好
ましい。酸化ガリウムは試薬特級程度のものでよい。そ
の粒径は前記と同様に10μm以下であることが好まし
い。また800℃で1日間空気中で仮焼したものが好ま
しい。これらの原料をそのまま、あるいはアルコール類
、アセトン等を入れ十分混合する。こ紅らの混合割合は
Er2O:3、MnO.Ga2O3をモル比で1対2対
1の割合である。この割合をはずれると目的とする層状
化合物を得ることができない。これらの混合物を石英ま
たは白金の容器に封入して非酸化性雰囲気下で加熱する
そればマンガンが2価の状態であるので、酸化性雰囲気
(例えば大気中)下ではマンガンが酸化されて3価にな
つてしまうので、非酸化性雰囲気下であることが必要で
ある。加熱温度は1000℃以上であればよく、また加
熱時間は10分以上、好ましくは1時間以上である。加
熱の際の昇温速度は制約はない。反応終了後はO℃に急
冷するかあるいは大気中に急激に引出せばよい。得られ
たErGaMnO4化合物は黒色金属光沢を有し、粉末
X線回折法によつて結晶構造を有することが分つた。
試料重量を反応の前後で精密に秤量し、得られた化合物
の化学量論数を決定した。実施例純度99,9%以上の
エルビウム酸化物 (Er2O3)粉末、純度99.9%以上の酸化マンガ
ン(MnO)、純度99.9%以上のガリウム酸化物(
Ga2O3)粉末をモル比で1対2対1の割合に秤量し
、乳鉢内でアセトンを加えて十分に混合して平均粒径数
μmの微粉末混合物を得た。
該混合物を白金管(内径8mm)内に入れて溶封した。
これを1300℃に設定された箱型のシリコニツト炉内
に入れ、約3日間加熱し、その後試料を取出し、室温ま
で急速に冷却した。得られたものはErGaMnO4の
六方晶系の層状化合物であつた。その結晶の性状は第1
表に示す通りであつた。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明のErGaMnO4の結晶の図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ErGaMnO_4で示される六方晶系の層状構造
    を有する化合物。 2 エルビウム酸化物(Er_2O_3)、マンガン酸
    化物(MnO)および酸化ガリウム(Ga_2O_3)
    を、モル比で約1対2対1の割合で混合し、この混合物
    を非酸化性雰囲気下で1000℃以上の温度で加熱する
    ことを特徴とするErGaMnO_4で示される六方晶
    系の層状構造を有する化合物の製造法。
JP11833381A 1981-07-28 1981-07-28 ErGaMnO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 Expired JPS5933540B2 (ja)

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