JPS5936249A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハロゲン化銀カラー写真材料に関するもので
あり、特に視覚的な鮮鋭度の改良された撮影用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。 最近、／１０サイズのカメラの普及に伴ない小サイズの
撮影画面で犬サイズの画面から引き伸した場合と同様な
画質が望まれるようになった。このためには引伸し倍率
が大きくなってもプリントの画質が損なわれないだけの
粒状性および鮮鋭度の極めてすぐれてたカラー写真材料
の開発が必要である。 一般に鮮鋭度は拡大倍率が大きくなると悪化するが、こ
こで拡大倍率が大きくなった時の鮮鋭度についてＭＴＦ
カーブ上で考えてみる。ＭＴＦカーブについてｔｒｉ　
　Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　　ｅｄｉｔｉｏｎ
（マクミラン社発行、ミース著）、！３１．頁に記載が
ある。例えば画面サイズが／／１．７になった場合につ
いて考えると理論的には図１で示すように空間周波数が
／、７倍になったところで同等のＭＴＦ値が得られれば
、同じプリントの大きさで比較する限り、ネガ画面サイ
ズが／／／、７でも同等の鮮鋭度をもったプリントが得
られるはずである。すなわち高空間周波数領域での鮮鋭
度を高めれば拡大倍率が大きい場合であってもそれによ
る鮮鋭度悪化は防ぐことができる。しかしながら、実用
面で考えるとＭＴＦカーブの高周波数領域を図１の如く
良化させるためには、乳剤膜の光散乱を大巾に小さくす
る必要があり、これには塗布銀量を大巾な削減および乳
剤膜の大巾な薄層化（約／／２）が必要になってくる。 このうち塗布銀ｔを大巾に削減すると活性点が減ること
により粒状性の悪化を招くことは明らかであｐｌこの方
法には限界がある。 又、乳剤膜の薄層化にはゼラチン塗布量、カプラー塗布
量、カプラーを分散する高沸点有機溶媒の削減等がある
が、いずれも乳剤膜の塗布性や圧力特性、乳化物の安定
性の悪化、発色濃度の低下等の副作用が大きく、目標の
ＭＴＦカーブを実現するには到らない。 これ以外の乳剤膜の薄層化にはポリマーカプラーを使用
することが知られている。ポリマーカプラーを使えばな
んらの薊作用なしに塗布膜厚を薄くすることができる。 しかし最近のようにカメラの小型化が進行して画像の拡
大率が大きくなってくると塗布膜厚の減少による高周波
領域の鮮鋭度改良だけでは充分といえなくなってきてい
る。 したがって副作用のない高周波領域の鮮鋭度のより以上
の改良の方法が探索された。 視覚的な鮮鋭度とＭＴＦ値との関係を検討した所、一般
に鮮鋭度に強く影響を与えているのは、高空間周波数領
域でのＭＴＦ値だけでなく、低空間周波数領域のそれも
強く影響を与えていることが新たに発見された。 すなわち図／の（２）を実現した時と視覚的にみて、実
質的に同等なＭＴＦ’曲線を探索研究した結果、我々は
種々のＭＴＦカーブに対応するシミュレーション画像を
作製することにより、図７の３ｃ１ｍｍ付近の低周波側
のＭＴＦ曲線を大きくもちあげると１．２０Ｃ／ｍｍ以
上の高周波側は（２）の曲線まで改良しなくても視覚的
には十分（２）のＭＴＦ曲線をもつものと同等の鮮鋭度
を得ることを見出した。 つまり図１の（２）と（３）のＭＴＦ曲線をもつ感材は
同じプリント倍率に引きのばした時は、はぼ同等の視覚
的鮮鋭度を与える。高周波領域における視覚的な鮮鋭度
を改良するには、光の散乱を小さくして高周波領域のＭ
ＴＦ値を上昇させるだけでなく、ｊサイクル／　ｍ　ｍ
付近のＭＴＦ’値を上昇させることによっても可能なの
である。この効果は例えばｊサイクルＺｍｍ付近でＭＴ
Ｆが／／ｊ以上の所で特に大である。 ここで視覚的鮮鋭度はＴｈｕｒｓｔｏｎｅ法によって評
価するのが適当である。Ｔｈｕｒｓｔｏｎｅ法は例えば
官能検査ハンドブック（／り７３年、日科技連出版社発
行）の１１７／頁特に≠７２頁以下のＣＰｊｋ、σｊを
常数とするモデル〕の項に記載がある。実施例の’ｌ”
ｈｕｒｓＬｏｎｅ値はこの本の（コ、２μ）で定義され
る’８Ｄ（ｋ）で計算される。 この値はσＪ「を学位としており、これがｌ異なれば乙
７％の人が解像力に差があると認識することになる。 以上のことはあるＭＴＦ’曲線をもったフィルムを用い
たときのシュミレー７ヨン画像の鮮鋭度をＴｈｕｒｓｔ
ｏｎｅ法を用いて評価することによって結論づけられる
。以下にシュミレーション画像の作シ方を説明する。 まずシュミレーションのもとになる原画をｌ×ｊｉｎｃ
ｈのカメラでカラーネガに撮影して作る。 この原画をｚｏｘｓｏμｍの四角形の画素で２ｏａｒｙ
、２ｏ≠１点のＢ、Ｇ、　ルネガ濃度のディジタル画像
信号に分解する。これをｐｏｕｒｊｅｒ変換（ＦＦＴ使
用）して得られた空間周波数スペクトルに、空間周波数
フィルタリングの手法による画像処理を行う。このとき
空間周波数フィルターの特性を、エツジ効果の抑制度と
拡散性で決まるＣｈｅｍｉｃａｌなＭＴＦ（以下Ｃ−Ｍ
ＴＦとする）に対応させておく。 空間周波数フィルターの特性を決める際には、カメラ、
フィルムプリンター（プリント倍率も含む）、ペーパー
のＭＴＦを用いる。 次にｐｏｕｒｉｅｒ　　逆変換すると、エツジ効果に対
応してシャープネスの変更されたＢ、Ｇ、Ｒのディジタ
ル画像信号が得られる。この信号からカラースキャナー
を用いてｉｏｏｘｉｏｏｍｍのカラー画像（カラーペー
パーを使用）を作製する。 この方法を用いて後述のように例えばＤＩＲ化合物の抑
制度と拡散性を種々変更して各種のＭＴＦ曲線を作り、
これに相当するシュミレーション画像を実際に作り、Ｔ
ｈｕｒｓｔｏｎｅ法によってその画像の心理評価を行え
ば、ＭＴＦ曲線と視覚的解像力の関係を得ることができ
る。 さらに以下に詳しく説明する。 カラーネガフィルムとカラーペーパーのシステムで作ら
れるプリントの画像シープネスは、次式％式％ （） （１） で表わすことができる。ただし Ｍ（ｕｌ　　カメラの光学系の八（Ｔ’Ｆａ Ｍｆ（ｕ）　　：　　カラーネガフィルムのＭＴＦＭｐ
ｒ（ｕ）　　：　　カラープリンターの光学系のＭＴＦ
’Ｍ（ｕ）：　　カラーペーパーのＭＴＦである。 フィルムのＭＴＦは光学的ＭＴＦ’、　Ｍｏ（ｕ）と化
学的ＭＴＦＸＭｏ（ｕ）から成り、次式で表わされる。 Ｍ　（（ｕ）　＝Ｍ　ｏ　（ｕ）　ＸＮｆ　ｃ　（ｕ　
）　　　　　　　＜２）Ｍｏ（ｕ）はＤＩＲカプラーの
抑制度と拡散性に依存して変化する。今、拡散性を変え
たときのＭＴＦをＭ。（ｕ）　　とすると Ｍ’　（＝Ｍｏ（ｕ　ｌ　ｘＭ／ｃ（ｕ　）　　　　　
　　（３）となる。式（２）のＭＴＦ特性のフィルムか
らのプリン）ｆシュミレーションで作るときの空間周波
数フィルターは、次式で表わされる。 Ｆ（ｕ）＝ＭＮｐ（ｕ） Ｍ３（ｕ） ＊＊Ｌ、ＭＳ（ｕ）　　ｌｄシュミレーションシステム
の総合ＭＴＦ’である。 ＤＩＲの特性を変更したときのフィルターは式（３）と
（４）から計算される。 （のフィルターでフィルタリング処理を行うことにより
、対応するカラープリントが作られる。 シュミノ−ジョン原画のＢＸＧ、）１ディジタル信号を
Ｄｇ（Ｘ、）’）、Ｄ、（ｘ、ｙ）、ＤＲ（ｘ　、ｙ）
とすると、そのＦｏｕｒｉｅｒ変換から得られるスペク
トルは （５ン で表わされる。ただし、ｘ、ｙは原画上の空間的距離、
ｕ、ｖは空間周波数である。■）はｐｏｕｒｉｅｒスペ
クトルを示す。 フィルタリング処理は、式（５）は式（４）を乗じるこ
とにより行われる。すなわち、 Ｊ八　（ｕ、ｖ）＝Ｆ（ｗ）・　Ｄ（Ｌ’、ｖ）　　　
　　　　　　　　　　（６）ここで、Ｗ＝Ｊｉ−７丁で
ある。 式（６）をｐｏｕｒｉｅｒ逆変換（１ｎｙｅｒｓｅ　ｐ
ｏｕｒｉｅｒｔｒａ（Ｉｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｌすると
、’／ヤープネスノ変更された実画像信号、 （７） が得られる。 この信号を当社で開発したカラー画像入出力装置に送れ
ば実際のシュミレーション画像が得られる。カラー画像
入出力装置についてはｐｒｏｃ。 ’ｐｏｋｙｏ　　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　ｏｎ　ｐｈｏｔ
ｏ　　ａｎｄＥｌｅｃＬｒｏ　　Ｉｍａｇｉｎｇ　（Ｓ
Ｐ　Ｓ　ＥｋＳ　Ｐ　Ｉ　Ｅ　）、８ｅｐ、／り７７（
加藤久豊、石田正光、秋本泰造）に説明があるが以下に
簡単に説明する。 上記のカラー画像入出力装置は、回転ドラム方式の読取
シおよび書き込みスキャナー装置とミニコンで構成され
たもので、当社で開発した装置である。 本装置で画像を読取るには、先ず原画を読取りドラムに
貼り付けてスタートさせる。読取りスキャナーからの原
画のＢ、Ｇ、ｌ（濃度に対応した電気信号をＡ／Ｄ変換
装置でディジタル信号に変え、ミニコンで磁気データ（
ＭＴ）に記録する（ｌコｂｉｔ＝：４ＡＯ２６レベルの
信号で）。 このＭＴのデータを大型コンピュータのメモリーに記憶
させた上で、 ｔ　電気信号（Ｂ、Ｇ、Ｒ）→光学的濃度（１３゜Ｇ、
几）に変換 ２　ネガフィルムのエツジ効果変更の画像処理フーリエ
変換→空間周波数フィルタリング→フーリエ逆変換 ３　濃度変換 ネガフィルム濃度→カラーペーパー濃変→三色分解プリ
ント用ネガの１ｉｌｌ１度仏　分解ネガ濃度を再現する
ため、書き込みスキャナーへの入力信号への変換（あら
かじめ、入力信号対出力フィルムの濃度の変換曲線を用
意しておく） を行い、ＭＴに記録する。 このＭＴを画像出力装置のミニコンにセットし、書き込
みスキャナーにより露光すると、三色分の分解ネガ（黒
白フィルム）が完成する。このネガの位置合せ用のマー
ク（画像処理時に描かれる）を合わせてカラーペーパー
にＢ、Ｇ、Ｒの三色の光で別々に重ね露光すると、カラ
ー画像が得られる。 このシュミレーション法により図／のＭＴＦ曲線の（１
）、（２）、（３）に対応する画像（１）、（２）、（
３）およびそれらを／、７倍に拡大したときのＭ　Ｔ　
Ｆ　１ｉｌｌ　＃ｊ！に対応する画像（ｌ′）、（２′
）、（３′）を作り、これらの画像の解像力について被
験者、２２人による心理評価テストをＴｈｕｒｓｔｏｎ
ｅ法によって行なった。結果は以下の通りである。 画像番号　Ｔｈｕｒｓｔｏｎｅ値画像番号　Ｔｈｕｒｓ
ｔｏｎｅ値（１１ｏ、　００　　　（１’）　　　　２
．　ｒｚ（２）　　　　−１，ｊｚ　　　（２’）　　
　　ｏ、　、ｚｒ（３）　　　　−／、　７！　　　（
３’）　　　　０．１３以上からＭＴＦ曲線の（２）と
（３）をもった感光材料は心理的な鮮鋭度という面から
は同等の効果をもっていることがわかる。 しかし拡散性をあまりに高めてエツジ効果をどんどん効
かせると却って視覚的鮮鋭度は低下すること（したがっ
て拡散度は７．０以下が好ましい。）が上記のシュミレ
ーションの結果かられかっており、エツジ効果を高めて
視覚的に鮮鋭度を上げる方法にも限界がある。しだがっ
てエツジ効果をどんどん高めるだけでは飛躍的な鮮鋭度
の向上は望めず鮮鋭度に直接影響を与える高空間周波数
領域のＭＴＦを高める方法も同時にとる必要があり、そ
のためにはポリマーカプラーを使用することが必須であ
る。 本発明の第１の目的は高空間周波数領域での鮮鋭度の改
良方法を提供することであり、第２の目的は画像を高倍
率で拡大しても鮮鋭度の低下を伴なわないようなカラー
感光材料を提供することである。 これらの目的は高空間周波数領域での鮮鋭度を上げると
共に低空間周波数領域での鮮鋭度を高めることによって
、具体的には露光の際の光の散乱を少なくシ、かつエツ
ジ効果の著しく高いような化合物を共存させることによ
シ達成される。 エツジ効果を高める方法としては、いわゆるＤＩＲカプ
ラーを用いる方法、アンシャープマスクを用いる方法が
ある。 このウチアンシャープマスクを用いる方法は、感度の低
下粒状性の悪化を招き、実用的には限度がある。 又、従来よシ知られているＤＩＲカプラーとしては米国
特許筒Ｊ　、２２７　、ｊｊ４Ａ号、同３，７０／　、
７１３号、同Ｊ、ｔ／！、ｊＯｔ号、同３゜ｔ／７，２
り７号などに記載の化合物、またこれらの化合物を更に
改良したものとして特公昭ｊ！−３グー３弘号に記載の
化合物が知られている。 しかしながら、これらに記載のＤＩＲカプラーは、低空
間周波数領域でのエツジ効果を高めると同時に著しい感
度の低下および最高発色濃度の低下を招く。すなわち例
えばｊサイクル／　ｍ　ｍでのＭＴＦ値を７．２０以上
にするには上記のＤＩＲカゾラーを用いる場合、大量の
ＤＩＲカゾラーの添加が必要であり、必然的に最高濃度
の低下、感度の低下を招き、これを直すには銀量等塗布
物の塗布量を上げることになり、その結果かえって高空
間周波数領域でのＭＴＦ、すなわち鮮鋭度の低下を招く
ことになり、鮮鋭度を上昇させることができない。 一方ＤＩＲ化合物として拡散性の大きい離脱基をもつＤ
ＩＲカプラーを用いた場合には、拡散性の小さい離脱基
をもつＤＩＲカプラーよりも同じ抑制度で比較してエツ
ジ効果の高いこと、すなわち低空間周波数領域における
ＭＴＦの高いことが発見された。このことは感度の低下
および最高発色濃度の低下という副作用なしにエツジ効
果の上昇を図ることができることを意味する。 したがって高空間周波数領域でのＭＴＦ値を下げること
なく低空間周波数領域でのＭＴＦ値を上げるには、拡散
性の大きい離脱基を放出するカプラーを使えは可能とな
る。 ここで拡散性ＤＩＲカプラーを使用したときのＭＴＦ曲
線の変化を理論的に説明する。 ＭＴＦ曲線は高空間周波数領域では光の散乱による支配
をうけ、低空間周波数領域では現像抑制によるいわゆる
エツジ効果の支配をうける。前者は光を散乱させる物質
、たとえばハロゲン化銀乳剤膜の厚さによって変化し、
乳剤膜が厚い稈元の散乱が大きくなる結果高空間周波数
でのＭＴＦは低くなる。一方後者は現像抑制物質の拡散
が大きいときはエツジ効果が遠方にまで及び結果、空間
周波数が低い所でもＭＴＦ値が高くなる。 図３のＣ−ＭＴＦＦｉ、、光散乱が全くないときの現像
抑制物質の抑制度が同じで拡散性をａがらｄまで上昇さ
せたときのＭＴＦ曲線である。拡散性が高い程、低い空
間周波数領域でＭＴＦ値が高くなっている。一方０−Ｍ
ＴＦはエツジ効果が全くないときである一定の光散乱が
あるときのＭＴＦ曲線である。実際のＭＴＦ値はＣ−Ｍ
ＴＦ曲線上の各点のＭＴＦ値、Ｍｃ（ｕ）　　と０−　
Ｍ　Ｔ　Ｆ　Ｊ：のＭｏ（ｕ）　　とを掛は合せた値で
あるから、両方の曲線より現像抑制物質の抑制度が同じ
で拡散性のみ変化させた場合のＭＴＦ曲線は図２のごと
くとなる。 これにより現像抑制物質の抑制度を上げることなく低空
Ｍ周波数でのＭＴＦ値を上げると七ができる。！−タサ
イクル／　ｍ　ｍのＭＴＦ”値を７７１以上にするには
拡散度の大きさがＯ１弘以上の現像抑制物質を離脱基と
してもつＤＩＲ化合物を使用するのがよい。ＭＴＦ値が
７７１以上の所では心、理的視覚的鮮親度は著しく改良
される。 以上の考え方が正しいことを検討するため以下のような
実験を行なった。 後述の実施例の試料１０／の第４層のカプラーＤを第１
表のように変更する以外、試料１０１と同様にして試料
２０／１．２０コを作った。試料ｌＯ／、−θ／、−〇
−を白米でＭＴＦ測定測定用ノーターンして露光をし、
次いで実施例に記載の現像処理を行なった。 処理済試料についてマゼンタ像のＭＴＦを測定した。結
果は第１表のとおりである。 Ｍ　　　　　　　　ＯＳ　　　　　　　　’１―　　　
　　　　　Ｓ　　　　　　　　弥　　　　　　　　ｈＳ
　　　　　　　　Ｉ′１　　　　　　　１＋１　　　　
　　　　’１冥　　　　　　ｏ　　　　　ｏ　　　　　
ｃ″＼　　　　　　　　　Ｉ′ｉ） 以上より離脱基の抑制部分が同じ化学構造をもっていて
も離脱基の拡散度が大きくなれば低空間周波数領域での
ＭＴＦは著しく上昇し、かつＤｍａ　ｘの低下という現
象はなく、拡散性ＤＩＲカゾラーによるシュミレーショ
ン解析が正しいことを示している。 ここでいう現像抑制物質の拡散性の大きさは以下の方法
で測定することができる。 以下のような組成をもつ多層カラー感光材料を透明支持
体上に作り試料Ｂとする。 第１層：　赤感性ハロゲン化銀乳剤ｊ−沃臭化銀乳剤（
沃化銀ｊモルチ、平均サイズ０゜弘μ）に実施例１の増
感色素ｌを銀１モルあたりぶＸ／　０−５モル使用して
赤感性をあたえた乳剤およびカプラーＦを銀１モルあた
り０，０θｉｓモルを含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量がｌ。 ｒｙ７ｍ２になるように塗布したもの（膜厚コμ）。 Ｈ ＯＣｉ（２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨａ 第２層： 第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤色性をもたない）ポリ
？チルメタクリレート粒子（直径約７゜ｊμ）を含むゼ
ラチン層（塗布銀量λｇ／ｍ２、膜厚１．ｊμ） 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。 試料Ａとして試料Ｂの第一層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光材料を作成した
。 得られた試料Ａ、Ｂをウェッジ露光後、現像時間を２分
１０秒にする以外は実施例１の処理処方に従って処理し
た。現像液には現像抑制剤を試料人の濃度が／／Ｊに低
下するまで添加した。この時の試料Ｂの濃度低下度の大
きさによって７・ロゲン化銀乳剤膜中の拡散性の尺度と
した。結果を第２表に示した。 拡散度が０．４を以上の拡散性の大きい現像抑制物質を
離脱しうるＤＩＲカゾラーは以下のような一般式であら
れされる。 ｌ）一般式（Ｌ） ＡｊＹ）ｍ 式中人はカプラー成分を表わし、ｍは１またはλを表わ
し、Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表わす。 Ａはカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカップ
リングによって色素を作る必要はない。 λ）一般式（Ｉ）においてＹは下記一般式（ＩＩ）〜（
Ｖ）を表わす。 一般式（ＩＩｂ＝１ 一般式（１’ｆｆ） 一般式（Ｒ７） ２ 一般式（Ｖ） ３ 一般式（ＩＴＡ）−（ＩｒＢ）および（ＩＩＩ）におい
てＲ１はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
ハロゲン原子、アルカンスルホニル基、チアゾリリデン
アミン基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミン基
、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル
基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキ７基、ヒドロキシ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基もしくはアリールオキシカルボニル
アミノ基を表わす。一般式（ＩＩＡ）−（ＩｒＢ）およ
び（Ｉｆｆ）においてｎは／または−を表わし、ｎが２
のときＲ，は同じでも異なってもよく、ｎ個のＲ１に含
まれる炭素の数は合計してＯ〜１０である。 一般式（Ｍ）においてＲ２はアルキル基、アリール基も
しくはヘテロ環基を表わす。 一般式（Ｖ）においてＲ３は水素原子、アルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ４は水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シア
ノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミン基を
表わす。 凡　　ＲＲもしくはＲ４がアルキル基を１　＼　　　　
２１　　３ 表わすとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。 Ｒ１、Ｒ２、几、もしくはＲ４がアリール基を表わすと
きアリール基は置換されていてもよい。 置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミン基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基も
しくはウレイド基などである。 Ｒ托　　几　もしくはｋＬ４がへテロ環基を１％２ｓ３ 表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む！葭または乙員壌の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基、などから選ばれこれらはさらに
前記アリール基について列挙した置換基によって置換さ
れてもよい。 一般式（ＩＶ）において′ｋＬ２に含まれる炭素の数は
７〜／ｊである。 一般式（Ｖ）においてＲ３およびｋＬ４に含まれる合計
の炭素の数は１〜／ｊである。 ３）一般式（１）においてＹは下記一般式（Ｖｌ）を表
わす。 一般式（Ｖｌ） −ＴＩＭＥ−ＩＮ）ｉＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であシ、
カプラーよシ開裂した後ＩＮ）ＩＩｆｌｌＴ基を適度に
制御して放出できる基である。 ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。 グ）一般式（Ｖｌｌにおいて−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩ
Ｔ基は下記一般式（■）〜（ＸＩＩＩ）を表わす。 一般式（■） ６ 一般式（■） ＣＨ−ＩＮＨＩＢＩＴ 一般式（■） （Ｒ５）。 ＣＨ２−ＩＮＨＩＢＩＴ 一般式（Ａ） 一般式（ＸＩ［） 一般式（Ｘｌ［［ｌ 〇 一２般式（■）〜（ＸＩＩＩ）において几、は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、７７ノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボニル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式（■）、（■）、（ＩＸ）、（ＸＩ）および（Ｘ
ｌｌｌ　）においてｌは１またはλを表わし、一般式（
■）、（ＸＩ）、（Ｘｌｌ）および（Ｘｌｌｌ）におい
てｋはＯから２の整数を表わし、 一般式（■）、（Ｘ）および（ＸＩ）においてＲ６はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を表わし、一般式（ＸＩｒ）およ
び（ＸＩＩＩ）においてＢは酸素原子または　−Ｎ−（
Ｒ，６はすでに定義したのと６ 同じ意味を表わす。）を表わし、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（ＩＩＡ）−（ＩＩＢ）、（
ＩＩ’　）、（■）および（Ｖ）で定義した一般式と炭
素数以外は同じ意味を表わす。 ただし一般式（ＩｒＡ）−（ＩｒＢ）および（ＩＩＩ）
において、−分子中釜々のＲ１に含まれる炭素の数は合
計してｌから３２であり、一般式（■）においてＲ２に
含まれる炭素の数は／から３．２であり、一般式（Ｖ）
において、Ｒ３およびＲ４に含まれる合計の炭素の数は
１〜３λである。 Ｒ５およびＲ６がアルキル基を表わすとき置換もしくは
無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置換
基としては、Ｒ１−Ｒ４がアルキル基のときに列挙した
置換基が挙げられる。 Ｒ５およびＲ６がアリール基を表わすとき了り−ル基は
置換されていてもよい。置換基としてはＲ，−Ｒ４がア
リール基のときに列挙し友置換基が挙げられる。 上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式（ｌＩｒＡ）
−（ＴｒＢ）ないしくＶ）であられされる離脱基をもつ
ものは特に好ましい。 ｔ）　　Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残
基としてはピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルア
セトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトア
ミド型、マロンエステルモノアミド型、べ／ジチアゾリ
ルアセテート型、インズオキサゾリルアセトアミド型、
ペンズオキサソリルアセテート型、マロンジエステル型
、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイ
ミダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許Ｊ　
、ｒｐｌ、ｒｒｏ号に含まれるペテロ環置換アセトアミ
ドもしくはペテロ環置換アセテートから導かれるカプラ
ー残基又は米国特許Ｊ、７７０゜１６号、英国特許ｉ、
ａｓり、／７／号、西独特許（ＯＬ８）コ、！０３，０
タタ号、日本国公開特許３０−／３り、７３１号もしく
はリサーチディスクロージャー／１７３７号に記載のア
クルアモトアミド類から導力為れるカプラー残基又は、
米国特許ａ、Ｏ≠ｔ、！７弘号に記載のへテロ壌型カプ
ラー残基などが挙げられる。 Ａで表わされるマゼ／り色画像形成カプラー残基として
はｊ−オキソーコービラゾリン核、ピラゾロ−（ｚ、ｊ
−ａ）ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。 Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。人で表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許≠、０３
コ、２／３号、同グ。 ｏｔｒｒ、ｐり１号、同ｊ　、１３２．３４Ａｊ号、同
３、り！！、タタ３号又は同３．り６／、りｊり号に記
載のカプラー残基などが挙げられる。 り一般式（Ｉ）においてＡＦｉ一般式（ＩＡ）、（ＩＩ
Ａ）、（ＩＩＩＡ）、（ＩＶＡ）、（ＶＡ）、（ＶＩＡ
）、（■Ａ）および（■Ａ）を表わす。 一般式（ＩＡ） 一般式（Ｉ［Ａ） 一般式（ＩＩＩＡＩ 一般式（ＩＶＡ） ■ Ｌ１５ 一般式（ＶＡ） 一般式（ＶＩＡ） 一般式（■Ａ） 一般式（■Ａ） 一般式（■Ａ） 式中、Ｒ工、は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、’１２および几、３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。 式中、ｋＬ１□で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素
数１−２２で、置換もしくは無置換、鎖状もし７くは環
状、いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置
換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、ノーロゲン原子等でこれらはそれ自体更
に置換基をもっていてもよい。Ｉｔ　、□として有用な
脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである：イソ
プロビル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソ
アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチ
ル基、／、／−、）メチルヘキシル基、／、／−ジエチ
ルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、シクロヘキシル基、λ−メトキシイソプロピル
基、２−フェノキシイソプロビル基、λ−ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソゾロビル基、α
−（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイ
ミド）イソフロビル基、α−（ベンゼンスルホンアミド
）イソプロピル基などである。 Ｒ、几　　またはＨ□３が芳香族基（特に１　ｌ　　　
　　　１２ フェニル基）をあられす場合、芳香族基は置換されてい
てもよい。フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下
のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスル
ホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サク
シンイミド基などで置換されてよく、この場合アルキル
基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。 フェニル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリ−−ル力ルノ（モイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホ／
アミド基、アリールウレイド基などで置換されてもよく
、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の
合計がｌ−コ一の一つ以上のアルキル基で置換されても
よい。 Ｒ１０、Ｒまたは′ｋＬ１３であられされる）２ エニル基はさらに、炭素数／〜乙の低級アルキル基で置
換されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基ま
たはハロゲン原子で置換されてよい。 またＩも　　、Ｒまたは’１３は、フェニル１１　　　
　　１２ 基が他の猿を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノ
リル基、インキノリル基、クロマニル基、クロマニル基
、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これら
の置換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。 ■、□がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数ｌから４ｔＯ，好ましくは／〜２λの直鎖
ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基もしくは譲状アルケニル基を表わし、これらはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されて
いてもよい。 ＲＸＲまたは”１３が複素環基をあら １１　　　　　１２ わす場合、複素環基はそれぞれ、壊を形成する炭素原子
の一つを介してアルファアシルアセトアミドにおけるア
シル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原
子と結合する。このような複素環としてはチオフェン、
フラン、ビラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピ
ラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミ
ダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チ
アジアジン、オキサジンなどがその例である。これらは
さらに壇上に置換基を有してもよい。 一般式ＣＩＶＡ　）において几、５は、炭素数ｌからａ
Ｏ１好ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えば
アリル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロペンチル基、ノルボルニル基など）、アラ
ルキル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など
）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シク
ロへキセニル基など＝を表わし、これらはハロゲン原子
、ニトロ基、シアン基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニ
ル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基
、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基
、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ
基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基などで置換されていてもよい。 更に１ｔ１５は、アリール基（例えばフェニル基、α−
ないしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリ
ール基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基とし
てたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、了り−ル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。凡
、５としてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個
がアルキル基、アルコキシ基、ノ・ロゲン原子などによ
って置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に
残存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用で
ある。 更に土も１５は、複素環基（例えばペテロ原子として窒
素原子、酸素原子、イオウ原子を含むｊ員またはｔ員環
の複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミ
ダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリ
ール基について列挙した置換基によって置換された複素
環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい
。 式中Ｒ工、は水素原子、炭素数ｌから４ＩＯ，好ましく
は１からλコの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（
これらの基は前記’１５について列挙した置換基を有し
てもよい）、アリール基および複素環基（これらは前記
几□５について列挙した置換基を有してもよい）、アル
キルカルバモイル基（例えばメトキ７カルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例エバフェノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラル
キルオキシカルボニル基（例工ばベンジルオキシカルボ
ニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフェノキ７基、トリルオキシ基など〕、アル
キルチオ基（例えばエチルチオ基、ドブ−シルチオ基な
ど）、了り−ルチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナ
フチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（
例えばアセチルアミノ基、３−〔（，２゜≠−ジー１ｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基
など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−
アリールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミ
ド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリー
ルウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン
基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニ
ルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基
、Ｎ−アセチルアニリノ基、λ−クロロ＝！−テトラデ
カ／アミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（例え
ばｎ−ブチルアミノ基、メチルアミン基、シクロヘキシ
ルアミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ
基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えばぴ−
ピリジルアミノ基、λ−ベンゾオキサシリルアミノ基な
ど）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル
基など）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカル
ボニル基など）、スルホンアミド基（例エバアルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カ
ルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、
Ｎ−フェニルカルバモイルなト）、スルファモイル基（
例えばＮ−フルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイルＬ　
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジアリールスルファモイル基など）、シアノ基、ヒド
ロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ
基のいずれかを表わす。 式中’１７は、水素原子または炭素数／から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記’１５につ
いて列挙した置換基を有してもよい。 ま′ｆｃ”　１７はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記Ｒ１５について列挙した置換
基を有してもよい。 また托、７は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。 Ｒ１Ｒおよび”２０は各々通常のｌ当 １８　　　　　１９ 置型フェノールもしくはα−ナフトールカプラーにおい
て用いられる基を表わし、具体的には几□８としては水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルア
ミノ基−０−′ｋＬ２□または−８−、Ｒ（但し’２１
は脂肪族炭化水素残基）１ が挙げられ、同一分子内に１個以上のＲ□８が存在する
場合には２個以上の”１８は異なる基であってもよく、
脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを含む。 ’１９およびｋＬ２Ｇとしては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ壊残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、またこれらの基に置換基を有しているものを含む
。また’１９とＲ２ｏは共同して含窒素へテロ環核を形
成してもよい。ｌはｌ−≠の整数、ｍは１〜３の整数、
ｎは／−ｊの整数である。そして脂肪族炭化水素残基と
しては飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、また
直鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい
。そして好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソ
ブチル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シク
ロヘキシル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、
オクテニル等の各基）である。アリール基としてはフェ
ニル基、ナフチル基等があり、またー・テロ項残基とし
てはピリジニル、キノリル、チェニル、ピペリジル、イ
ミダゾリル等の各基が代表的である。これらの脂肪族炭
化水素残基、アリール基およびヘテロ壌残基に導入され
る置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキ７、
カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル
、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、。 アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシ
ルオキシ、スルホ／アミド、スルファモイル、スルホニ
ル、モルホリノ等の各基が挙ケラれる。 一般式ＣＩＡ）から〔■Ａ〕で表わされるカプラーの置
換基のａ、ｆＬ　　　ａａ １１１２％１３＼１４１ ＲＲＲＲ，凡２゜が互い １５％　　　　１７１　　１８％　　　　１９に結合す
るか、またはいずれかが２価基となって対称または非対
称の複合カプラーを形成してもよい。 Ｄ−／ Ｄ−λ −ｊ Ｄ−≠ Ｄ　、ｔ ｉ Ｈ２Ｏ２−Ｎ−Ｎ Ｄ−７ α Ｄ−Ｊ’ Ｄ−タ Ｃ１□Ｈ２５００ＣＣＨＣＯＯＣ０２Ｈ２５］）−１０ ｐ−／／ Ｄ−／２ Ｄ−ｙ　　ｊ ＯｋＩ ０２ Ｄ−／１ Ｄ−／　　タ Ｄ−コＯ υ−＋２１ Ｔυ ［ Ｄ−、！Ｊ Ｃ□２Ｈ２５０ＣＯＣＩ（００００ｍ２Ｈ２５Ｄ−１≠ Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ −２ｔ −２７ ０ｃ／！ Ｄ−λり Ｄ−Ｊ／− Ｄ−３３ −３４Ｌ □（ｔｊ 、１）−Ｊｊ −３３／ −３４ 訓 ＝ ２ − Ｑ　　　　　　巳 −Ｊｌｒ Ｄ−１／ Ｄ−≠２ α Ｄ−≠　３ Ｄ−４Ｌｔ −ａ　７ 本発明に係るこ扛らの化合物は米国特許第弘。 、２３昼、６７１号、第３．２２７．ｊ３≠号、第Ｊ　
、６／７，２２１号、第３１りｓｒ、２２３号、第１Ｉ
−、／４’り、ｒｒｔ号、第３．２３３，６００号、特
開昭５７−３６１３７号１．ｔ／−／　Ｊ、２３り号、
英国特許第コ、０７．２，３４３号、第コ。 ９７０．２４４号、リサーチディスクロージャー／Ｙｒ
／年１２月第λ／２２ざ号などに記載された方法で容易
に合成できる。 高空間周波数領域のＭＴＦを上げるには光散乱できるだ
け少なくすることが必要であり、それは乳剤層の膜厚を
小さくする、すなわち薄層化ることか必要である。 薄層化の方法としては塗布するハロゲン化銀量へらずこ
と、バインダーとしてのゼラチンをへすこと、塗布する
カプラー瀘およびカブ２−を、−散させる高沸点有機溶
媒の量を減らす等の方法がある。 このうち塗布銀量の減少は効果は最も大きいが粒状性の
劣化を招き、ゼラチンを減らすことは乳剤の圧力特性に
変化を与え、塗布カゾラー葉を減少させることは発色ｍ
度の低下を招く等々の副作用がある。そこでカプラーの
分散に用いられている有機溶媒の減少が重要になってく
る。 しかし従来から用いられている高沸点有機溶媒にカラー
カッシラーを分散させる方法では、ある限度以上に溶媒
を減らすことは、カラーカブラーの溶解性あるいは塗布
フィルムの経時安定性等の面から困難であった。 そこで我々は種々探索研究の結果、いわゆるポリマーカ
ップラーを用いると、上述の副作用なしに高沸点有機溶
媒を減少さぜうることを見出した。 ポリマーカプラーに関しては’ｒ　、Ｈ、Ｊａｍｅｓ“
Ｔｈｅ　’ｌ”ｉ＋ｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　″第≠版ｐＪ
弘７に記載がある。 高沸点有機溶媒の添加量はポリマーカプラーラテックス
／ｆあたシ多くとも０．ｊｃｃ、好ましくは０．ｊｃｃ
以下であり、全く添加しなくてもよい。 本発明に用いられるポリマーカシラーは次の一般式ＣＣ
Ｉ）で表わされる単量体カプラーより誘導され、一般式
（ＣＩＩ）で表わされる繰返し単位を有する重片木ある
いは芳香族−級アミン現像薬と酸化カップリングする能
力を持たない少なくとも７個のエチレン基を含有する非
発色性単量体の１種以上との共重合体であることが好ま
しい。ここで単量体カプラーはコ種以上が同時に重合さ
れていてもよい。 一般式（ＣＩ） ■ ＣＦＩ２＝Ｃ＋什−Ａ九Ｘ−Ｑ 一般式（ＣＩＴ） ■ 式中Ｒは水素原子、または炭素数ノ〜４ｔｉｒａの低級
アルキル基、または塩素を表わし、Ｘは−ＣＯＮ　Ｈ−
５−ＮＨＣＯＮＨ−１−Ｎ）（ＣＯＯ−１−ＣＯ９−１
−ｓｏ□−２−ｃｏ−１又バー　Ｏ−ヲ表ワＬ、Ｙは−
ＣＯＮ　１−Ｉ−１又は−ｃｏｏ−ｔ−表わし、Ａは炭
素数７〜ＩＯ個の無置換または置換アルキレフ基、アラ
ルキレン基、もしくは無置換または置換アリーレン基を
表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐していてもよい。 （アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニＬ／／、ナフチ
レンなど） Ｑは芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングし
て染料を作りうる７アン色形成カプラー残基、マゼンタ
色形成カプラー残基及びイエロー色形成カプラー残基を
表わす。 ｍｌ　ロは０またはｌを表わす。 ここでＡで表わされるアルキレン基またはフェニレン基
の置換基としてはアリール基（例えばフェニル基）、ニ
トロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、アルコキシ基（
例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホンア
ミド基（例えばメタンスルホ／アミド基ン、スルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、カルボキシ基、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基など
）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基）が挙げ
られる。この置換基がλつ以上あるときは同じでも異っ
てもよい。 Ｑで表わされるカラーカプラー残基のうちシアン色形成
カプラー残基としてはフェノール型（Ｃｕｌｌ　）ある
いはナフトール型（ＣＩＶ）のものが好ましく 式中、几、□は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子
、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アル
キルウレイド基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリ−ルスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基または了り−ルウレイド基を表わし、この置換
基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。 Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基を表わし、これらの基はさらにアリール基（例えばフ
ェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基
）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、
カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基ナト）、スルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基）ナトのｔ換基で置換されてもよい。 マゼンタ色形成カプラー残基としてはピラゾロンあるい
はインダシロン型のものが好ましく、例えば 式中、Ｒ５□はλ−ピラゾリンー！−オンカプラーの７
位における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換ア
ルキル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル
、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール
基、置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（伺え
ばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えはメ
トキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェニルオキシＭ７’ｘど）、アルコキシカルボニル
基＜Ｎｏえばメトキシカルボニル基など）、アシルアミ
ノ基（例えはアセチルアミノ基）、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基なト）、ジアルキルカルバモイル
基（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカル・
；モイル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、−１リ
ールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、フ
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基）、スルファモイル基、アルギルスルファ
モイル基（例、ｔばエチルスルファモイル基）、ジアル
キルスルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ
基、ノーロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）
が挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同じでも
異ってもよい。 特に好ましい置換基としてはノ・ロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルカルバモイル基、シアノ基
が挙げられる。〕 Ｚ２は水素原子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子
でカップリング位に結合している離脱基を表わし、Ｚ２
が酸素原子、窒素原子またはイオウ原子でカップリング
位に結合している場合には、これらの原子はアルキル基
、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
又は複素環基と結合してお、！ｌ）（ここでアルキル基
、アリール基、複素環基は前記Ｒ５□のアリール基の置
換基として表わされた基を有してもよい。）、さらに窒
素原子の場合には、その窒素原子を含み！員又はｔ員環
を形成して離脱基となりうる基をも意味する（例えばイ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラ
ゾリル基など）。 イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特にピバロイルアセトアニリド型〔Ｃ■
〕、ベンゾイルアセトアニリド型〔Ｃ■〕、〔Ｃ１０の
ものが好ましく 凡。 Ｒ，Ｒ３ 式中几　　、ル　　、凡　　および直ｔ５６は各５３　
　　　　　５４　　　　　５５ 々水素原子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知
の置換基例えばアルキル基、アルケニル基、：ｉ原子、
フルコキシ力ルパモイル基、脂肪族アミド基、アルキル
スルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキ
ルウレイド基、アルキル置換サクシイミド基、アリール
オキシ基、アリールオキシカルボ゛ニル基、アリールカ
ルバモイル基、了り−ルアミド基、アリールスルファモ
イル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレイド
基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ、基、シアン基、
チオシアノ基などを表わし、これらの置換基は同じでも
異ってもよい。 ｚ３け水素原子又は下記一般式（ＣＸ）（ＯＸ）（ＣＸ
［）又は〔Ｃ′Ｍ〕で表わされるものである。 ０１（，５，（Ｃ１）（） 凡、７は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。 几　　、Ｒ５９は各々水素原子、／・ロゲン原子、８ カルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキ
ルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アル
キルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無
置換もしくは置換フェニル基またＦ！、複素環を表わず
し、これらの基は同じでも異りてもよい。 員環もしくはｔ員環を形成するのに要する非金属原子を
表わす。 一般式（ＣｙｌＩ）のなかで好ましくは（ＣＸＩ）〜（
ＣＸＶ）が挙げられる。 Ｒ、ｔ（、，４ ３ 式中−’６０　％　ｋＬ６１は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はヒドロキシ基をＲ６□、Ｒ６３およびＲ６４は各々水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、また
はアシル基を、ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。 （ｍ、ｎは各々Ｏまたは／を表わす） 次に、芳香族−級アミン現像薬と酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例え
ばメタアクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、

【−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ローブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレ−）、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コ
ーエチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレン
ジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例エバビニル
アセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳
香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェ
ノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルニー７−ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およびλ−
およびｌ−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非
発色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用
することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメ
チルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタア
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単音体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。 本発明に用いられるポリマーカシラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。 ポリマーカプラーラテックスは単量体カプラーの重合で
作った親水性ポリマーカプラーをいったん取り出したの
ち、改めて有機溶媒に溶かしたものをラテックスの形で
分散してもよいし、重合で得られた親油性ポリマーカプ
ラーの溶液を直接ラテックスの形で分散してもよい。あ
るいは乳化重合法で作ったポリマーカプラーラテックス
さらには層構造ポリマーカプラーラテックスを直接ゼラ
チンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。 水可溶性ポリマーカシラーについては米国特許３、／！
！、ｊ１０号、同Ｊ　、２２／　、１３２号、同３，２
タタ、ｏｉＪ号、ＲＤ−／２０３３等に記載の方法で作
ることができ、ポリマーカプラーラテックスについては
、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテッ
クスの形で分散する方法については米国特許３．≠ｊ／
　、１２０号に、乳化重合法で作ったポリマーカプラー
ラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える方
法については米国特許ａ、ｏｒｏ、λｌ１号、同３゜３
７０１りｊλ号、同３Ｉりλ６．弘３を号、同ｊ　、７
４７　、弘１２号、英国特許／、コ≠７．６ｒｒ号に記
載されている方法で作ることができる。 これらの方法はホモ重合体の形成および共重合体の形成
にも応用できる。 エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤
の作用（レドックス開始剤）または物理的作用例えば紫
外線または他の高エネルギ−輻射、高周波等により形成
されるフリーラジカルの単量体分子に付加することによ
って開始される。 主な化学的開始剤としてはパーサルフェート（アンモニ
ウムおよびカリウムバーサルフェート）、過酸化水素、
≠、≠′−アゾビス（！−７７／パレリアン酸）等（こ
れらは水溶性である）、アゾビスイソブチロニトリル（
例えばλ９．２′−アゾビスー（２，≠−ジメチルバレ
ロニトリル）１．２゜２′−アゾビスイソブチロニ）・
リル）、ベンゾイルパーオキサイド、クロロベンゾイル
パーオキサイドおよび他の化合物（これらは水に不溶性
である）がある。 普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（ＩＩ’　
）塩、過硫酸カリ−重硫酸カリウム、セリウム塩アルコ
ール等がある。 開始剤の例およびその作用はＦ　、　Ａ　、Ｂｏｖｅｙ
者　［１ｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎＪＩｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｓ　　　Ｉｎｃ、Ｎｅｗ’（ａｒｋ　　発行／りｊｊ
年第ｊター第２３頁に記載重合に用いる溶媒としては通
常単量体と無限に混合すると同時に生成するポリマーカ
プラーの良溶媒であり、しかも開始剤とも反応せず、フ
リーラジカル付刃１重合の通常の作用を妨害しないもの
が望ましい。具体的には例えば、水、芳香族炭化水素（
例えばベンゼン、トルエンなど）、炭化水素（例えばｎ
−へキサンなど）、アルコール（例えばメタノール、エ
タノール、インプロパツール、ｔｅｒｔ−ブタノールな
ど）、ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトンな
ど）、環状エーテル（例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサンなど）、エステル（例えば酢酸エチルなど）、塩
素化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホ／ｌ／　
ムナト）、アミド（例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどン、スルホキシド（例えばジメチ
ルスルホキシドなど）、ニトリル（例えばアセトニトリ
ルなど）、およびその組合せを用いることが出来る。 ただし、固体水不溶性単量体カプラーの乳化重合は通常
水系おるいは水／有機溶媒系で行い、この際開用する［
ｆａ溶媒としては上記有機溶媒と同じように、（１）固
体水不溶性単量体カプラーに対し、実質的に不活性でお
シ、（２）フリーラジカル付加重合の通常の作用を妨害
しないものであり、（３）重合中および（または）重合
後蒸留によって水性反応媒体より容易に除去しうる低沸
点であるものが好ましい。好ましい例をあげれば炭素原
子数７−≠の低級アルコール（例えばメタノール、エタ
ノール、およびインプロパツール）、ケトン（例えばア
セト／）、塩素化炭化水素（例えばクロロホルム）、芳
香族炭化水素（例えばベンゼン）、環状エーテル（例え
ばテトラヒドロフラン）、エステル（例えばエチルアセ
テート）、ニトリル（例えばアセトニトリル）等である
。 重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要がありＯ０Ｃ以下から１００
０Ｃ以上まで可能であるが、通常は３０　０Ｃ〜ｉｏｏ
　°Ｃの範囲で重合する。 次に、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する際、親油性ポリマーカプラーを
溶解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布する前、
あるいは（あまり好ましくないが）塗布した分散液の乾
燥中の気化の際に除かれる。 溶媒を除去する方法としては′たとえばゼラチンヌード
ル型で水洗するどとにより除去しうるようにある程度水
溶性のもの、および噴霧乾燥、真空または水蒸気パージ
ング法によって除かれる。 又、この際除去しうる有機溶媒としてはエステル例えば
低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン
、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレンまたはトリ
クロロエチレン、フッ化炭化水素、アルコール例えばｎ
−ブチルアルコールｎ−オクチルアルコール、およびそ
れらの組合せを包含する。 親油性ポリマーカシラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活性
剤特に、アニオン性型のものが好適で・ある。 Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸
塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸塩のような両性
型のものを用いることもできる。 −万、乳化重合でポリマーカプラーラテックスを直接作
る際、用いられる乳化剤としては界面活性をもつ化合物
が用いられ、好ましくは石けん、スルホネート、および
サルフェート、カチオン化合物、両性化合物および商分
子保護コロイド等が挙げられる。これらの群の例および
それらの作用はＢｅ１ｇ１ｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｃｈ
ｅ　ＩｎｄｕｓＬｒｉｅ第２１巻第１ｊ−第２０頁（ｌ
り４３年）に記載されている。 また、ポリマーカプラーと芳容族−級アミン現像檗の酸
化体よシ形成される染料の色合いを調節し、塗布した乳
剤のたわみ性を改善するために、永久的溶媒、すなわち
高沸点（，２０００Ｃ以上）の水不混和性有機溶媒を加
えてもよい。 また、最終の乳剤皮膜の厚さをできるだけ薄くし高い鮮
明度を維持するためにこの永久的溶媒の濃度は低くする
ことが望ましい。 ポリマーカシラー中に占める発色部分の割合は通常！〜
１０重蓋チが望ましいが、色再現、発色性および安定性
の点では特に２０〜７ｏ重ｔ％が好ましい。この場合の
当分子縫（７モルの単量体カプラーを含むポリマーのグ
ラム数）は約２１０〜μ０００であるがこれに限定する
ものではない。 本発明に従い重合させポリマーカシラーを作るに適した
単量体力シラーの例および合成法は各種文献クリえばベ
ルギー特許第ｓｒ弘、ゲタ≠号、同第４０２，１１６号
、同第乙ｔり、り７／号、英国特肝第り４７，１０３号
、同第１　、／３０　、ｊｔｉ号、同第１．λ≠７　、
ｌ、１１号、同第７．コ６り、３６６号、米国特許第３
，３ｚｔ、Ａｌｒ４号、同第３，７６７、≠１２号、特
願昭１１−／７／、ｔ４’！号、同５Ａ−６１？７２号
、同ｔ４−１ｏｙｏ’ｓ４号、同ｊＡ−１１１０Ａｔ７
号、同よ７−２４１／り号にみられる。 また昭和よ７年６月１日にハロゲン化銀カラー感光材料
の名称で特許願（ＤＪにより出願された明細書および昭
和！、７年７月７．２日にハロゲン化銀カラー写真感光
材料の名称で特許願（Ａ）にょシ出願された明細書に記
載された合成法および単量体も本発明に用いることがで
きる。 ポリマーカプラーラテックス中に占める発色部分の割合
は通常ｊ　、　ｆ　Ｏ重量チが望ましいが、色再現、発
色性及び安定性の点では特に２０〜７０重′１にチが好
ましい。 代表例は下記の如きものであるがこれに限定するもので
はない。 α （Ｃ−ＡＪ　　　　　　　　　　　　　　ＯＨα （Ｃ−タ） （Ｃ−７０） （Ｃ−／／） α （Ｃ−／λ） Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ Ｈ２ＣＦ３ ０ＣＨ３ （Ｍ−λθ） （Ｍ−ｘｉ）Ｃｌ （八ｆ−１２） α （Ｍ−２３） １ ニ ー　　　　　　　　　　　　　〇 辱 ） プ （Ｍ−コタ） （Ｍ−３０） α （Ｍ−ｊ／） （Ｙ−／） （Ｙ−２） ００ＣＨ３ （Ｙ−Ｊ　　） （Ｙ−７） （Ｙ−ｆ） ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ２ ／ （Ｙ−タ） （ 以下に重合体化合物の合成法およびそれから得られた具
体的ポリマーカプラーラテックスを以下に示す。 製法例（１１） ／−（２，ｒ−ジクロロフェニル）−３−メタアクリル
アミド−λ−ピラゾリンー！−オン（単量体力シラー（
Ｍ−／Ｊ））とｎ−ブチルアクリレートの共重合ポリマ
ーカプラーラテックス（ラテックスカプラー（Ａ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｆの２１の
水溶液を攪拌下徐々に窒素気流を通じっつりｒ　Ｏｃに
加熱した。この混合物に過硫酸カリウムコ１０ダの参〇
　ｚｔｌ水溶液加えた。次いでｎ−ブチルアクリレート
ｒｏｙと単量体カプラー（Ｍ−／３）２０ｆをエタノー
ルｐ　ｏ　ｏ　ｗｌＶｃｌＪｎ熱溶解し約３０分間隔で
結晶の析出を防ぎつつ添加した。 添加後ｌ１分間ｒｚ〜りｊｏｃで加熱撹拌した後、過硫
酸カリウムノコＯｑのグＯｔｘｔ水溶液を加え更に１時
間反応したのちエタノール及び未反応て留去した。 形成したラテックスを冷却しｐＨをＩＮ−水酸化ナトリ
ウムでｔ、ｏＫＭ３整したのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度ｔよ１０，６１％、窒素分析値
は形成された共重合体が＆７．７％の単量体カプラー（
Ｍ−／ｊ）を含有していることを示した。 製法例（１２） ／−（２，ｊ−ジクロロフェニル）−３−メタアクリロ
イルアミノーーービラゾリンーｊ−オン（Ｍ−／Ｊ）と
ｎ−ブチルアクリレートの共重合ポリマーカプラーラテ
ックス（ラテックスカプラ−（Ｂ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩／。 ！ｊノの２７０　Ｍ／の水溶液を攪拌下徐々に窒素気流
を通じつつりｊ　０Ｃに加熱した。この混合物にまず過
硫酸カリウムλ！ダのコ０ｔｔｘｔ水溶液を加え、次い
でｎ−ブチルアクリレート２．にｆを添加し、約１時間
ｔ！〜りｊ　’Ｃで加熱攪拌下型合しラテックス（ａ）
を作った。次にこのラテックス（ａ）に単量体カプラー
（Ｍ−／３）／４ＡＩとメタノール７００ｍ１．さらに
ｎ−ブチルアクリレート１４Ｌｆを溶解したメタノール
ＩＯ−を加えたのちこの混合物に過硫酸カリウム／りを
呼の！Ｏ１＋１水溶液を加え、加熱攪拌し重合した。１
時間後さらに過硫酸カリウム♂μｑの３０．ｌ水溶液を
加え引き続き１時間牛反応したのちメタノール及び未反
応のｎ−ブチルアクリレートを水の共沸混合物として留
去した。 形成したラテックスを冷却しｐＨをＩＮ−水酸化ナトリ
ウムでぶ、Ｏに調整したのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度はｉｏ、１％、窒素分析値は形
成された共重合体が≠３．ｊ％の単量体カプラー（Ｍ−
／Ｊ）を含有していることを示した。 製法例（１３） ／−（２，Ｊ−ジクロロフェニル）−３−メタアクリロ
イルアミノ−１−ピラゾリン−！−オン（Ｍ−／ｊ）と
ローブチルアクリレートの共重合ポリマーカシラーラテ
ックス（ラテックスカプラー（Ｃ１） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩３゜３１、／
ＩＯ，ｌ水溶液を攪拌下、徐々に窒素気流を通じつつり
ｊ　０Ｃに加Ｍした。 この混合物に過硫酸カリウム２弘Ｑηの２０記１水溶ｍ
ｔ加えた。ｎ−ブチルアクリレートｔｏｙに単量体カプ
ラー（Ｍ−／　３　）　／　Ｏｆｆｉ　ａｏｏｃで加熱
溶解し約３０秒１刊隔で結晶の析出を防ぎつつ添加した
。 添加後４Ｌｊ　分９０〜９３　′ｃで攪拌した後過硫酸
カリウム／、２０ＭＬ；／の１０．ｌ水溶液を加えた。 更に７時間反応した後、未反応のｎ−ブチルアクリレ−
１・と水を共沸混合物として留去した。 形成されたラテックスを冷却し、ｒａＬ＆。ラテックス
の重合体濃度は−２６，弘ダ、窒素分析は形成された共
重合体が／Ｉ、１％の単量体カプラー（Ｍ−／Ｊ）を含
有していることを示した。 製法例（１４） ／−（２，ｊ−ジクロロフェニル）−３−メタアクリロ
イルアミノ−２−ピラゾリン−！−オン（Ｍ−／ｊ）と
エチルアクリレートの共重合ポリマーカシ２〜ラテツク
ス（ラテックスカプラー（Ｄ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム４／。 ｒａｙの２７０ｍ１の水溶液を攪拌下体々に窒素気流を
通じつつりｒ　Ｏｃに加熱した。この混合物にまず過硫
酸カリウム２１ｒＭＱの、２０．ｅ水溶液を加え、次い
でエチルアクリレ−トコ、ｔｇを添加し約７時間ｆ！−
４！　　０Ｃで加熱攪拌Ｆ、這合しラテックス（ｂ）Ｆ
Ｃ作った。次に、このラテックス（ｂ）に単を体力プラ
ー（へ１−／３）／弘ｆとエタノール１０ｏｔｘｌｙさ
らにエチルアクリレート／１７９を溶解したエタノール
１０．ｔを加えたのち、この混合物に過硫酸カリウム／
りｔｒｑのｊ　Ｏ、を水溶液を加ｔ１加熱（ａ’ｔ−タ
ｊ’Ｃ）攪拌し重合した。７時間後さらに過硫酸カリウ
ムｒｔ、ｔｑの３０＠ｌ水浴徹を加え、引き続き１時間
半反応したのちエタノール及び未反応のエチルアクリレ
ートを水の共沸混合物として留去した。 形成したラテックスを冷却しｐＨを／Ｎ−水酸化ナトリ
ウムで乙、θに８Ｍ整したのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度は／θ、３チ、窒素分析値は形
成された共重合体が≠３．７チの単量体カプラー（Ｍ−
／Ｊ）を含有していることを示した。 製法例（１５） ／−（２，ｊ−ジクロロフェニル）　　Ｊ　　（，２／
。 −アクリロイルアミノグロビオノイルアミノ）−コービ
ラゾリンーｊ−オン（Ｍ−２１１とｎ−へキシルアクリ
レートの共重合ポリマーカプラーラテックス（ラテック
スカブ、’−（）ｉ：））オレイルメチルタウライドの
ナトリウム塩ｌ。 ５ｔｔｙを加えた２７０ｇ１の水溶液を攪拌上窒素ガス
を通じつつ’？ｊ’Ｃに加熱した。この混合物にまず過
硫酸カリウム２　Ｊ’　ＩＩｇの２０ｄｌ水溶液を加え
次いでローへキシルアクリレート２．？ｆを添加し約１
時間１ｒ−ｔ〜りυ　０Ｃで加熱攪拌下型合し、ラテッ
クス（Ｃ）を作った。 次にこのラテックス（Ｃ’）に単量体力シラー（Ｍ−ａ
ｔ　）　／＜ｔｙとエタ／　−ｋ　／　００　ｇｌ、さ
らにｎ−へキシルアクリレートｌμｙ−６溶解したエタ
ノール１０＠ｌを加えたのち、この混合物に過硫酸カリ
ウム／りを呼の１０肩！水溶液を加え、加熱攪拌下に重
合した。７時間後さらに過硫酸カリウムＩｒ弘ダの３０
諺ｌ水溶液を加え引き続き１時間半反応したのちエタノ
ール及び未反応のｎ−へキシルアクリレートを水の共沸
混合物として留去した。 形成したラテックスを冷却しｐＨを／Ｎ−水酸化ナトリ
ウムで１．０に調整したのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度は１０．３％、窒素分析値は形
成された共重合体が４Ｌｊ、７％の単量体カプラー（Ｍ
−２１）を含有していることを示した。 製法例（１６） ／−（コ、ａ、＆−トリクロロフェニルンー３−（３〜
メタアクリルアミドベンズアミド）　−＋−ピラゾリル
−ｊ−オキンーコーピラゾリン（単量体カプラー（Ｍ−
λり））とｎ−ブチルアクリレートの共重合ポリマーカ
シラーラテックス（ラテックスカプラ−（Ｆ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩／。 ２ｊｆの４００６１水溶液（蒸留水）を攪拌丁徐々に窒
素気流を通じつつりｚ’ｃに加熱した。 この混合物に過硫酸カリウム１７ｊｌｑの５層ｌ水溶液
を加えた。 次いでｎ−ブチルアクリレ−）Ｊ。ｆと単量体カプラー
（Ｍ−２ｙ）ｚｙをエタノール、アセトニトリル混合溶
媒コ００１１１にカＩ］熱溶屏し約３０秒間隔で結晶の
析出を防ぎつつ添加した。 添加後４４ｊ分間？！−タｓ　　Ｏｃで加熱攪拌した仮
、過硫酸カリウム７！りのＪｕｌ水溶液を８口え更に／
時間反応したのち未反応のロープチルアクリレートと水
を共沸混合物として留去した。 形成されたラテックスを冷却し［）ＨをＩＮ水酸化ナト
リウムで乙、θに調整したのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度は１３．７％、窒素分析は形成
された共重合体がＩｒ　、！チの単量体カプラー（Ｍ−
λり）を含有していることを示した。 ＃！法例（１７） ／−（２，４ｔ、Ａ−）ジクロロフェニル）−３−メタ
アクリルアミド−≠−ピラゾリルーよ一オキソー２−ピ
ラゾリン（単産体力プラー（Ｍ−３０））とｎ−ブチル
アクリレートの共重合ポリマ−カプラーラテックス（ラ
テックスカプラー（Ｇ））オレイルメチルタウライドの
ナトリウム４／　。 ２ｊｆのｔ００Ｍｌ水溶液（蒸留水）を攪拌下、徐々に
窒素気流を通じつつり、ＩＩＣに加熱した。 この混合物に過硫酸力＋）２ｒｏダのｊ　ｍｅ水溶液を
カロえた。 次いで、ｎ−ブチルアクリレートλＯｇと単量体カプラ
ー（Ｍ−３０）２０（／をエタノール、２゜０ｐｔｔｔ
に加勢溶解し、約３０秒間隔で結晶の析出を防ぎつつ添
加した。 添加後≠ｊ分間！！〜ｙｓ　０ｃで加熱攪拌した後、過
硫酸カリウム／、２０ダのＪｔｘｌ水溶液を加え、更に
１時間反応したのち、未反応のｎ−ブチルアクリレート
と水を共沸混合物として留去した。 形成されたラテックスを冷却し、ｐＨを／Ｎ水酸化ナト
リウムで１．０にＡ′ｍＬだのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度はり、タチ、窒素分析は形成さ
れた共重合体が≠ｒ、ｙｓの単量体カプラー（Ｍ−３０
）を含有していることを示した。 １四１法レリ（１８） α−（≠−メトキシベンソイル）−α−（／−ベンジル
ー−１≠−ジオキソ−よ−エトキシヒダントイン−３−
イル）−λ−クロロー！−アクリルアミドアセトアニリ
ド（’ｉ’−／／）とｎ−ブチルアクリレート及びスチ
レンの共重合ポリマーカプラーラテックス（ラテックス
カプラー（Ｈ））ｌｌ（Ｑフラスコ中オレイルメチルタ
ウライトコ。 、２ｆＩを含む≠θＯｔｅｌの水溶液を攪拌下、窒素気
流を通じつつｒｏ　　０ｃに加熱し、その混盆物に過硫
酸カリウムのコチ溶液を２ｔｘｔ、スチレンをｌｌ加え
た。 ／時間後単量体カプラー（Ｙ−／／）を、２０ｇ、ブチ
ルアクリレートを２０９．エタノールをコ０Ｏｔｘｌ加
えた後過硫酸カリウムの２チ溶液を／弘ｔｅｌ。 ７時間後にＡｍ１７ＪＯえた。更に１時間反応した後未
反応の単量体およびエタノールを留出した。 形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ｌＮのＮａＯＨ
でラテックス溶液のｐＨを乙、θに調整した。 形成されたラテックスの重合体濃度は１０．３チ、窒素
分析は重合体中≠ｊ、７チの単量体カプラー（Ｙ−／／
）が含まれている事を示した。 製法例（１９） α−（４Ｌ−メトキシベンゾイル）−α−（／−ピラゾ
リル）−コークロロー！−メタクリロイルアミノアセト
アニリド（Ｙ−７）とローブチルアクリレート及びエチ
ルアクリレートの共重合ポリマーカプラーラテックス（
ラテックスカプラー（Ｉ）） ｌｌのフラスコ中オレイルメチルタウライドのナトリウ
ム塩ｒ、ｚｙを含む≠００ｇ１の水溶液を攪拌下、窒素
気流を通じつつｒｏ　　０Ｃに加熱し、その混合物に弘
、μ′−アゾービス（≠−シアノパレリアンｔＩＩ）の
ナトリウム塩のｌＯチ溶液をへｊ薄ｔ１エチルアクリレ
ートを／ｊｙ加えた。 １時間後単量体カプラー（Ｙ−７）を２０ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレートをｒｏｙ、エタノールを／ｊＯｇｌ加え
た後弘、≠′−アゾ−ビス（≠−シアノバレリアン酸の
す）　ＩＪウム塩の１０％溶液を７１ｔ、７時間後に３
Ｍ！加えた。更に１時間反応した後未反応の単量体およ
びエタノールを留出した。 形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮａＯＨ
でラテックス溶液のｐＨをｔ、ｏに調整した。 形成されたラテックスの１合体濃度はコタ、Ｊ−俤、窒
素分析は重合体中１７．２チの単結体力シラー（Ｙ−７
）が含まれている事を示した。 製法例（２０） ／−（２，４Ａ、ｔ−１リクロロフエニル）−３−（３
−メタアクリルアミドベンズアミドカーグービラゾリル
−！−オキソーコーピラゾリン（単量体カプラー（Ｍ−
λり））とｎ−ブチルアクリレートの共重合ポリマーカ
シラー（親油性ポリマーカプラー（Ｉ〕） 単量体カプラー（Ｍ−２２）２０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レートｘｏ（１をジオキサン１ｓｔ）ｘｉに加え、・窒
素ガス雰囲気下１ｊ’Ｃに加熱溶解した。 この溶液に攪拌下ジオキサン１０＠ｌに溶解した−。 コン−アゾビス−（２，ｌ−ジメチルバレノニトリル）
　ｊ　ｊ　Ｏｑを加え、約３時間ＩＪ１】熱したのち加
温してりｊｏＣで引き続き２時間加熱した。次いで、こ
の溶液を室温まで冷却したのち氷水２ｇ中に注ぎ析出す
る固体を戸別し、さらに充分水洗した。 この固体を減圧上加熱乾燥し、親油性ポリマーカプラー
（Ｉ）を３２．ｔｔｙ得た。この親油性ポリマーカプラ
ーは窒素分析値より形成された共直会体がμｍ、２％の
嚇祉体カプラー（Ｍ−１２）を含有していることを示し
た。 次に、親油性ポリマーカプラー（Ｉ）をゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法について記す。 まず次のようにして（ａ）と（ｂ）の２種の溶液を調整
した。 （ａ）　　骨ゼラチンの！、Ｏｗｔチ水溶液（ｐｌＩｔ
。 ６．３ｓ　０ｃにおいてＪ　３ｏｏｙを３λ０Ｃに加熱
しラウリル硫酸ナトリウムの１０ｗｔ％水溶液／２簿ｔ
を加えた。 （ｂ）　　親油性ポリマーカプラー（１）ｊＯｆを３ｒ
０Ｃにおいて酢酸エチル６０ｆに溶した。 次いで溶液の）を爆発防止混合機の中で高速にかきまぜ
ながらこの中に（ａ）を急速に加えた。１分間かきまぜ
たのち混合機を停止し、減圧蒸留により酢酸エチルを除
いた。このようにして親油性ポリマーカシラーを希ゼラ
チン溶液中に乳化分散しラテックス（１’）を作った。 製法例（２１） ／−（２，Ａ、６−１リクロロフエニル）−３−メタア
クリルアミド−ぴ−ピラゾリルーｊ−オキソー２−ピラ
ゾリン（単量体カプラー（Ｍ−３１）とｎ−ブチルアク
リレートの共重仕ポリマーカプラー（Ｒ油性ポリマーカ
プラー（■））単量体カプラー（Ｍ−３０）２０　ｆ、
ｎ−ブチルアクリレート２Ｏｇをジオキサン／　ｊ　Ｏ
，１に加え、窒素ガス雰囲気下、ｒｔ　　０ｃＫ加熱溶
解した。 この溶液に攪拌下ジオキサン１０＠ｌに溶解したアゾビ
スイソブチロニトリル４ｔｏ　ｏ　ｓｔｙを加え、１時
間重合したのちさらにジオキサン１０１１１１に溶解し
たアゾビスイソブチロニトリル４１００１９を加えた。 引続き約３時間加熱還流したのち加温してｙｚｏｃで引
き続き２時間加熱した。 次いで、この溶液を室温まで冷却したのち氷水コβ中に
注ぎ析出する固体を戸別しさらに充分水洗した。さ″ら
にこの固体を酢酸エチルに溶解し、ｎ−へキサンで再沈
した。この固体を減圧上加熱乾燥し、親油性ポリマーカ
プラー（［）を３７゜ｒｔ得た。この親油性ポリマーカ
プラーは窒素分析値より形成された共重合体がμり、２
％の単量体カプラー（Ｍ−３０）を含有していることを
示した。 次に、親油性ポリマーカプラー（ｎ）をゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法について記す。 まず次のように（ａ）と（ｂ）の２種の溶液を調整した
。 （ａ）　　骨ゼラチンの３．０ｗｔ％水溶１（ｊｊ’ｃ
においてｐＨ７、Ａ　）２　ｏｏｙを３１ｒ０Ｃに加熱
し、ラウリル硫酸ナトリウムの／　０　、Ｏｗｔ％水溶
液／を渭ｌを加えた。 （ｂ）　　親油性ポリマーカプラー（ＩＩ）λＯｆを３
ｔ０Ｃにおいて酢酸エチル−２００ｔｘｌに溶した。次
いで溶液（ｂ）を爆発防止混合機の中で高速にかきまぜ
ながら、この中に（ａ）を急速に加えた。７分間かきま
ぜたのち混合機を停止し減圧蒸留によシ酢酸エチルを除
いた。このようにして親油性ポリマーカシラー（ｎ）を
希ゼラチン溶液中に乳化分散しラテックス（■′）を作
った。 製法例（２２） ／−（Ｊ、ｊ−ジクロロフェニル）−３−メタアクリロ
イルアミノ−２−ピラゾリン−！−オン（単を体力プラ
ー（Ｍ−／３））とローブチルアクリレートの共重合体
ポリマーカプラー（親油性ポリマーカシラー（ｌｉｔ）
ン 単量体カプラー（Ｍ−／　Ｊ　）２０　ｆ、ｎ−ブチル
アクリレートλθｆとジオキサンｉｒＯｍｌの混合物を
６０　°Ｃに加熱攪拌しその中にジオキサン１ｏｎ（に
溶解したアゾビスイソブチロニトリル３ｔｏｙを加え約
５時間加熱したのち加温しりｏ　６ｃで２時間引き続き
加熱した。次にこの溶液を氷水２１中に注ぎ析出する固
体を戸別しさらに十分水で洗浄した。この固体を減圧上
加熱乾燥するととにより親油性ポリマーカプラー（ＩＩ
Ｉ）を３１．弘ｆ４た。このポリマーカプラーは窒素分
析より形成された共重合体が１２．３％の単量体カプラ
ー（Ｍ−／ｊ）を含有していることを示した。 次に、親水性ポリマーカシラー（Ｉｌｌ）をゼラチン水
溶液中にラテックスの形で分散する方法について記す。 まず次のようにして（ａ）と（ｂ）のコ種の溶液を調製
した。 （ａ）骨ゼラチンのｊ重ｊＩｋ％水溶ｆｆ（ｐＨ７，，
４，３ｊ’ｃにおいて）ＪＯＯｆを３λ　０Ｃに加熱し
ラウリル硫酸ナトリウムの１０重量％水溶液／２Ｗｔを
加える。 Φ）親油性ポリマーカプラー（Ｉｌｌ）、２１’を３１
ｏＣにおいて酢酸エチルｔＯｆに溶かす。次いで溶液（
ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防止混合機に入れ、この
中に（ａ）を急速に加えた。７分間かきまぜたのち混合
機を停止し、減圧蒸留により酢酸エチルを除いた。この
ようにして親油性ポリマーカプラーを希ゼラチン溶液中
に分散した製法例（２３） ／−（ユ、ｊ−ジクロロフェニル）−Ｊ−）グアクリロ
イルアミノ−２−ピラゾリン−！−オン単量体カプラー
（Ｍ−／ｊ）とメチルアクリレート及びｎ−ブチルアク
リレートの共重合体ポリマーカプラー（親油性ポリマー
（■）） 単量体カプラー（Ｍ−／３）２０ｇ、メチルアクリレー
ト１０ｆｆ及びロープチルアクリノート１０９とジオキ
サン／ｊＯｇｌの混合物を攪拌ｆに加熱還流しながら、
その中にジオキサ７１０１ｇ１に溶解したアゾビスイン
ブチロニトリル３ｊｔ０１１１９を加えたのち約３時間
加熱還流した。 次いでこの溶液を氷水λβ中に注ぎ析出する固体を戸別
しさらに十分水で洗浄した。さらに、この固体と酢酸エ
チルに溶解しｎ−へキサンで再沈した。この固体を減圧
上加熱乾燥することにより！油性ポリマーカプラー（Ｉ
Ｖ）を３１．．２ｆ得た。 このポリマーカプラーは窒素分析よｐ形成された共重合
体がｘｉ、３＠の単量体カプラー（Ｍ−／ｊ）を含有し
ていることを示した。 次に親油性ポリマーカプラー（ＩＶ）ｅゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法について記す。 まず次のように（ａ）と（′ｂ）の２種の溶液を調製し
六（ａ）　　骨ゼラチンの３．０重−ｉｓ水溶液（３！
０（においてｐＨＩ、１）２００９を３ｔ　０Ｃに力１
熱し、ラウリル硫酸ナトリウムの１０重量％外溶液／Ａ
ｗｌを加える。 （ｂ）　　上記親油性ポリマーカプラー（Ｂ）ｊＯハ３
ｒ　０ｃにおいて酢酸エチル２００　ｍｌに溶か１次い
で、溶液（ｂ）高速でかきまぜ中の爆発防止４合機に入
れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加えた。ノ分間かきま
ぜたのち混合機を停止し、減圧留去いよす酢酸エチルを
除いた。このようにして親油ビポリマーカプラーを希ゼ
ラチンａ液中に分散しラテックス（■′）を作った。 製法例（２４）〜（≠０） 前記単量体カプラーを用いて製法例（１１）、（１６）
及び（１７）に準じて下記共重合ポリマーンプラーラテ
ックスを合成した。 う 製法例（４１）〜（５７） ｈＩＩ記単菫体カプラーを用いて製法例（１２）、（１
４）、（１５７％　　＜１８）　　及び（１９）　（特
願昭ｊ７−／≠０１，６７に記載の方法）に準じて下記
層構造ポリマーカプラーラテックスを合成した。 製法例（５８）〜（７７） 前記単を体力プラーを用いて製法例（２０）、（２１）
、（２ｚ）　　及び（２３）に準じて下記親油性ポリマ
ーカプラーを合成した。 これら親水性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で乳化分散する方法は製法例（２０）、（
２１）、（２２）及び（２３）Ｋ準じて行うことが出来
る。 単菫体カプラーおよびコモノマー等の量は合成時の仕込
蓋を表わす。 ＭＡ　　　、メチルアクリレート ＥＡ　　；エチルアクリレート ｐＡ　　　；ｎ−プロピルアクリレートＢＡ　　　ｉロ
ーブチルアクリレート １ＢＡＨｉ−ブチルアクリレート ＨＡ　　　ｉローへキシルアクリレートＱＡ　　　；ｎ
−オクチルアクリレートｇＨＡ　Ｈλ−エチルへキシル
アクリレートＭＭ人　；メチルメタアクリレート ＢＭＡＨｎ−ブチルメタアクリレート Ｓｔ　　　＋スチレン ＭＡＡ　　ｉメタアクリル酸 １）ＡＡＭｉジアセト／アクリルアミド以上より本発明
の目的は前述の拡散性Ｄｌｌ（カプラーとポリマーカプ
ラーとを併用したカラー感光材料によって具体的に達成
される。拡散性ＤＩＲカプラーによるエツジ効果の効果
の点より拡散性ＤＩ）ｔカプラーとポリマーカプラーと
は同一層にあるのが特に好ましい。 ポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体を基準と
して銀１モルあたり０．００３モル〜Ｏ１ｊモル、好ま
しくは０．０／〜０．Ｏ！モル添加するのがよい。 拡ｉ性ＤＩＲカプラーは銀１モルあたり、０゜０００／
〜θ、５モル、好ましくは０，００／〜ｏ、ｏｒモル添
加するのが適当であるや本発明の感光材料には以下に記
載の高沸点有機溶媒を含ませることができる。たとえば
フタール酸７＃？ルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）、クエン酸エステル（りとえばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（タトえば安息香酸オ
クチン）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキノエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（たとえばトリメジン酸トリブチル）など
。 高沸点有機溶媒は、し１」えば米国特許λ、３コλ。 ０２７号、同２，１３３．ＪｌＩＩ号、同２，１３１．
１７２号、特公昭ｌ１ｌ−２３２３３−ｅｙ、米ｍ特許
３，２１７　、／　Ｊｔ１号、英国特許ｙｒｒ、ｉｔグ
ア号、特開昭グアー１０３／号、英国特許ｌ。 −２２２，７ｊＪ号、米国特許Ｊ　、　Ｐ３ｔ　、３０
３号、特開昭！／−λｔ、０３７号、特開昭ｊＯ−ｒｘ
ｏ７ｒ号、米国時＃！Ｆ２．３１３．２Ａ２号、同、２
．ｒｊコ、３Ｉ・３号、同！、Ｊｊ４ｔ、７６６号、同
ｊ　、ｊ７Ａ　、１３７号、同ｊ、ｊ７４．／４ｔ、２
号、同３，７００．≠１４を号、同、３．７’ｌｌ。 ／μ／号、同Ｊ　、１３７．１１３号、０ＬＳ２゜ｓ３
１．１１９号、特開昭ｊ１−２７９２／号、同ｊ／−２
ｔ０３４号、ｌｉｌθ−ｔ２ｔ３．２号、特公昭≠２−
コタグ乙／号、米国％許３．ｒ３ｘ。 ３０３号、同３．７≠！、／グ／号、特開昭ｊ３−／、
第２／号などに記載されている。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の、を白ａ　
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などの塘誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理−Ｌ’
　ラチｙヤＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　ｐｈｏｔ
、　Ｊａｐａｎ　。 通／１，３０頁（ｌり７４）に６己截されたような酵素
処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分′ｆ
％物や酵素分解物も用いることができる。 ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許λ、Ａ／４４．りｉｔ号、
同３，１３．２．タグ５号、同３．ｌｒｔ、ｒ＜６号、
同３゜３１２．６１３号、英ｌＡ特許Ｉｔ／　、１７１
１７号、同／、０３３．／ｌり号、同／　、００ｊ、７
Ｊ’４４号、特公昭μλ−２乙、ｒｔ、ｔｓ号などに記
載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）または共重計体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
待針２，７ｔ３，６２ｊ号、同λ。 ｆ３／　、７４７号、同λ、りｔｘ、ｒ、ｒ４Ｌ号など
に記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許用１
ｆｉ（ＯＬＳ）；ｚ、３／ｘ、ｙｏｇ号、米国特許３．
ｔ２０，７６ｊ号、同３１Ｉｒ７り、２０′！号、特公
昭≠Ｊ−７．ｊＡ１号に記載のものである。 本発明に用いられる写真感光材料め８真乳剤ノーにはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハ
ロゲン化銀は７５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀で
るる。特に好ましいのはλモル俤から／２モル係までの
沃化銀を宮む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
−または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布はぜ−よくても広くてもいずれでもよい
。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒＪな結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　　）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の被合形をもつものでもよい。種々の結晶形の
粒子の湿分から成ってもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。 また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような本発明に用い
られる写真乳剤はｐ　、Ｑｌａｆｋ　１ｄｅｓ著Ｃｈｉ
ｍｉｅ　ｅｔ　ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｐｈｏＬｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ（ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、７７６７年
）、Ｇ、Ｆ’。 １）ｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ＼ ＣｈｅｍｉｓＬｒｙ　　（Ｔｈｅ　　ｐｏｃａＩ　　ｐ
ｒｅｓｓ　　刊、／りｊＪ年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
　（Ｔｈｅ　　ｐｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓ　　刊、ｌり
２弘年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。 別々に形成した１種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成−またはＩ物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、唾鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。 沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性４類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なうターデ
ル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン註界
面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレン
スルホン酸）、あるいはゼラチン訪導体（たとえばアシ
ル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）ヲ用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには、例えば）（、ｌ；’ｒｉｅｓｅｒ
　　ｍＤｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　
ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓ　　
ｍｉｔ　　８ｉ１ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋ
ａｄｅｍｉｓｃｂｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃ
ｈａｆｔ。 ｌりＡｆ）＆７Ｊ−〜７３１１−頁に記載の方法を用い
ることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（レリえば、チオ硫酸工ｊ１チオ尿素類、メルカプ
ト化合物類、ロータエン類）を用いる硫黄増感法；還元
性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン訪
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、７ラン化合物）を
用いる還元増感法；貴金属化合物（例えは、全錯塩のほ
かＰ【、Ｉｒ。 １）　ｄなどの周期律表■族の破滅の錯塩）を用いる貴
金属化合物などを単独まだは組ばせて用いることができ
る。 これらの具体レリは、硫黄増感法については米国特許第
１，３７≠、りｕｅ号、同第λ、≠／θ。 乙♂り号、同第−，２７１，り≠７号、同第２゜７２ｆ
、ＡＡｆ号、同ｇ３．ＡＪ−，４，９５３号等、還元増
感法については米国特許第２．りｒ、３．ｔ０７号、同
第λ、弘ｌり、２７≠号、同第弘、Ｏ！μ、４Ａ！ｆ号
等、貴金属増感法については米国特許第一、３タタ、ｏ
ｒ、ｉ号、同第２，１イ。 ｏ４ｏ号、英国特許第ｔｉｅ　、ｏｒ１号等の各明細書
に記載されている。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、遣々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカ
プト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に／　−フェニｋ　−ｊ−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基
やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ壌メ
ルカプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリ
ンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン
類（特に≠−ヒドロキシ置換（／　、ｊ　、ｊａ　、７
）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類
；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。 これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．り４１．弘７グ号、同第３．
り１２．り≠７号、同第μ、０コ／、２≠１号各明細書
または特公昭１２−２１゜ｔｔｏ号公報の記載を参考に
できる。 本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえ
ば現像促進、硬調化、増感）など榴々の目的で種々の界
面活性剤を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリフロピレンゲリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ホリエチレングリコール
ソルビタ／エステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボンＭ塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン［ｆ、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシェ
チＶンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素項第μ級アンモニ
ウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウ
ムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で
、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特許λ、弘
ＯＯ１！３コ号、同コ、≠コ３．！≠り号、同コ。 ７／ｌ、、０４２号、同Ｊ　、ｔ／７．２１０号、同Ｊ
　、７７ｕ　、０２／号、同３．ｒｏｔ　、００３号、
英国特許／、μｒｒ、タタ１号、等に記載されたものを
用いることができる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的
で、水不溶または離溶性合成ポリマーの分散物を含むこ
とができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエステル（たとえば酢崎ビニル）、アクリロニトリル
、オレフイ／、スチレンなどの単独もしくは組合せ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α。 β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸などとの組合せを単量体成分と
するポリマーを用いることができる。たとえば、米国特
許λ、３７４．０Ｏｊ号、同２１７３り、１３７号、同
２．１１３．４’ｊ７号、同３，０４コ、６７ダ号、同
３．ｔｉｉ。 り７７号、同３．≠ｔｒｙ、’ｙｏｒ号、同３１ｊλｊ
、６２０号、同３，１．０７，２９０号、同３゜６３３
．７／ｌ号、同３．ｔｌＡｊ、７グＯ号、英国特許／、
／Ｉｔ、ｔＹＹ号、同／、３０７，３７３号に記載のも
のを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージーｙ　−（Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　／　７　
ｌｘ号第コざ〜３０頁（几Ｄ−／７Ａ弘３）に記載され
ているような、公知の方法及び公知の処理液のいずれを
も適用することができる。この写真処理は、目的に応じ
て、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処
理）のいずれであってもよい。 処理温度は普通／ｒ’ｃからｒｏ’ｃの間に選ばれるが
、ＩＩ　６Ｃより低い温度またはｊＯ°Ｃを越える温度
としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャ
／ｌり号（几１）−／６タコｒ）、米国特許第２，７３
り、ｔり０号、英国特許第１１３，２１３号又は西独国
特許第１゜ｊ’１７，７４３号などに記載の種々の方法
で乳剤層中に含ませることができる。このような現像処
理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せて
もよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア／酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。 たとえば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　
ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　’ｐｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ”　、ｊ／巻（１９１３年）、４４７〜
７０／頁に記載されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｖ−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノー
３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。 この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ刊、／り７Ｊ年）の２２４−２２
９頁、米国特許ｘ、ｉｔ３．ｏｉｚ号、同２．ｔ１２゜
３ｔμ号、特開昭ａｔ−ａ≠、２３３号などに記載のも
のを用いてよい。 カラー現像液はそのほかｐ）（緩衝剤、現像抑制剤ない
しカブリ防市剤などを含むことができる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現１蕨薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレ
ート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
ＣＲＤ−／　７　Ｊ　４Ｌｊ　）　（７）他、米国ａ許
第弘、Ｏｒ３，７２３号、西独公開（ＯＬＳ）、２゜乙
コλ、り５０号などに記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（Ｉｌｌ）、コバル
ト（ｌ［［）、クロム（■）、銅（旧などの多価金属の
化合物、過＃１類、キノン類、ニトロン化合物などが用
いられる。 たとえばフェリシアン化物；重クロム酸基；鉄（ＩＩＩ
）またはコバル１−（ＩＩＩ）の有機錯塩、たとえばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジ
アミノ−λ−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロンフェ
ノールなどを用いることができる。これらのうちフェリ
シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ）ナ
トリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（ｉｌｌ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白
定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許３．０４１２．３
２０号、同ｊ　、２４１１　、Ｙｔｔ号、特公昭弘ｊ−
４！０１．号、特公昭４４ｊ−４１３６号、などに記載
の漂白促進剤、特開昭１３−１．１７３２号に記載のチ
オール化合物の他、撞々の添加剤を加えることもできる
。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許タコタ、。 ｔＯ号、米国特許Ｊ　、＆ＦＪ　、７４ｔ１号、同２゜
３０３．７７４号、同コ、よｌり、０θ／号、同λ、り
／２．．３２７号、同Ｊ、ｔｉｔ、りｊり号、同３，４
７２．Ｊ’２７号、同弘、０２Ｊ−、３４Ｌ５’号、英
国特許／、、２１Ｌｔ２，６１１号、特公昭≠弘−／≠
、０３０号にｄ己赦されたものである。 これらの増感色素は常法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許λ
、ｔｒｒ、ｒ≠ｊ号、同λ。 り７７，２２７号、同３，３９７，０４０号、同３、ｊ
λ２，０１１号、同３，１２７．Ａ１１Ｉ号、同ｊ　、
ｔ／７．２９３号、同Ｊ、ｔ、ｌＩ、９ｔ４Ｌ号、同Ｊ
　、Ｊ７Ａ　、ｔｌＯ号、同３．ｔ７２．１ｙｒ号、同
３．ｔ７り、弘２Ｉｒ号、同３，１／ＩＩ。 ｔＯり号、同≠、０コｌ、、７０７号、英国特許／３弘
≠、λ？７号、特公昭≠３−μ、り３ｚ号、同！！−／
２ｊ３７１号、特開昭Ｊ′λ−／１Ｏ１ｊ　／　１号、
同！コー１０り、２２５号に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料において写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可
撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム、
バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例エバポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体
）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体は
染料や覇料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒
色にしてもよい。 これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするため下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または後Ｋ、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施してもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料において、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層は公知め種々の塗布法に
より支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には
、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押出し塗布法などを用いることができる。米国特許２．
乙！／、、２Ｆ４４号、同２．７ｔ／、７り７号、同！
、！、２ｔ、ｊＪｒ号に記載の方法は有利な方法である
。 本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タンゲステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、ギ
セノン７ラツ／ユ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる／／１０ｏｏ秒から７
秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた７７７０
４〜７７１０６秒の露光を用いることもできるし、７秒
より長い露光を用いることもできる。 必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。また電子線、Ｘ線、ｒ線、α線などに
よって励起された螢光体から放出する光によって露光さ
れてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色形成カプラー、すなわち、発色現像処理において芳香
族７級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導
体や、アミノフェノール訪導体など）との酸化カップリ
ングによって発色しうる化合物をポリマーカプラーラテ
ックス併せて用いてもよいし、ポリマーカブシーラテッ
クスを使わない層では単独で用いてもよい。例えば、マ
ゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、／アノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド鎖、ピパロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー、
等がある。 これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し参当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。 また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩＲカプラ
ー以外にも、カップリング反応の生成物が無色であって
、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ）ｔカップリング化
合物を含んでもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ。 １．００，７１１号、同２．９１３．４０１号、同Ｊ　
、０４２　、ｌ、ｊＪ号、同３．１２７．２４９号、同
３，３／／、弘７を号、同３Ｉμｌり、３７１号、同３
１！／り、４２２号、同３．ｓｉｒ、３１９号、同３．
ｒｌｆｌ、３２．２号、同３．ｔ／ｊ。 ｓｏｔ号、同３　、ｒ３ｕ　、９０１号、同３．１９／
　、’１１１５号、西独特許／　、１７０．４ｔｔｌＡ
号、西独特許出願（ＯＬｓＬｚ　、１ｉａｒ　、６６３
号、同、２．ぴ／７．タグ５号、同コ、ｔｉｔ、り！り
号、同２．≠λμ、グｚ７号、特公昭グ０−６０３７号
、特開昭ｊ／−２０１ｒＪｔ号、同１２−５１５Ｐ２２
号、回りターｌλりｊ３ｒ号、同≠ターフ≠０２７号、
同ｇｏ−ｉｒり３３１．号、同タλ−４Ａ２／２／号、
同弘ターフ１１−０２１号、同ｊＯ−１０２３３号、同
ｊｔ／−，２ｔ！ｕ１号、同ｊ３−３１／２．２号など
に記載のものである。 黄色発色カプラーの具体例は米国特許２，１７３．０１
７号、同ｊ　、２／、！　、！Ｏｔ号、同３゜≠Ｏ了、
／り１号、同３．６ｊ／、／６ｊ号、同３　、！１２．
３２２号、同３．７２よ、０７２号、同３．ｔり／、ｌ
ｊｊ号、西独特許／、１グア。 ｆ＆ｆｆ号、西独出願公開λ、２／り、り７７号、同２
．ｌｌ、／、３１／号、同２．４ｔ／４Ｌ、００ｔ号、
英国特許／、４Ｌλｊ、Ｏコθ号、特公昭ｊ／−１０７
１３号、特開昭４’７−２ｔ／３３号、同４１１−７３
／μ７号、同１１−／θλＡ３Ａ号、同６０−ｊ！弘／
号、同ｊＯ−／、２３３≠２号、同！０−／　３０１１
ｕ２号、同タノー２／７２７号、同タ０−Ｊ’７６３０
月、同ｊλ−１２１ＩＬλ≠号、同３２−／／３２／り
号などに記載されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国特許λ、ＪＧり。 りλり号、同λ、４ｔ３４ｔ、２７２号、同２１弘７グ
、２７３号、同λ、ｊ２／、り０７号、同コ。 ｔりｚ、ｒ、２を号、同３．０３４ｔ、１２２号、同Ｊ
　、３／／　、≠７ｚ号、同３．≠１８’、３／ｊ号、
同３．≠７４．ｊｔＪ号、同３．．！１１３．り７１号
、同３．ｊり／、３１３号、同３．７ｔ７　、グ／／号
、同グ、００μ、り、２２号、西独特許出願（ＯＬＳ）
２．Ｉｔ／ＩＩ、１３０号、同ｘ、ｕｓａ。 ３コタ号、特開昭４’ｒ−６９１ｒ３♂号、同ｓｉ　−
２６０３１１号、同ｐｒ−ｓｏ、ｔｒ号、同ｊ／−／ｌ
Ａｔ　１２１号、同３２−Ｊ　５’Ｊ−２４’号、同ｊ
コータＯり３２号に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜≠７４
．ｊ乙０号、同λ、１２／　、りθ！号、同３．０３≠
、ｔタコ号、特公昭ｌＩμ−λｏｉｔ号、同３ｇ−２２
３３ｊｊ号、同≠２−／／Ｊθ≠号、同≠≠−３２４４
６／号、特開昭ｌｌ−２４０３１７号明細書、同ｊ′λ
−ｌコ／２／号明細書、西独特許出願（ＯＬＳｌ、２．
≠／！ｒ、りｊり号に記載のものを使用できる。 Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーとしては、たとえば米国特許３゜２
．２７．ｊＪ４を号、同３．４１７．２り１号、同Ｊ　
、７０／　、７１３号、同３，７２０，３１！弘号、同
３．ｔ３コ、３弘！号、西独特許出願（ＯＬＳ）２、≠
ｌグ、ｏｏ６号、同コ、！７１．３０／号、同コ、≠ｊ
≠、３コタ号、英国特許り３３．≠ｊ弘号、特開昭Ｊ′
２−Ａりぶλμ号、同≠デー／コ２３３ｊ号、特公昭ｚ
ｉ−ｉ６／弘／号に記載されたものが使用できる。 ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３，２２７．ググｊ号、同３，３７り、５２２
号、西独特許出願（ＯＬＳ　ｌλ、４４／７．り１４を
号、特開昭！λ−／！２７／号、特開昭！３−タ／／６
号に記載のものが使用できる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ
−）リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トｖｙジン、
／、Ｊ−ビニルスルホニル−一−プロパノールなど）、
活性ハロゲン化合物（コ、≠−シクロルーｔ−ヒドロキ
シ−８−）！Ｊアジンナト）、ムコハロゲン酸６　（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単
独または組合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されても
よい。例えば英国特許ｔｒｊ　、４１７ｊ号、米国特許
λ、ｔ７ｊ、３／４号、同２，１３１．４ＡＯ１号、同
２．ｌ＃２．ｌＩｔ号、同３．ｏ４Ａｒ、ｙ４７号、同
３．ｉｔ≠、３０り号、同！、４Ａ４ｔｊ、２３／号、
西独特許出願（ＯＬＳ）／、り／弘、３乙λ号、特開昭
、５−ｏ−≠７ｔ２ＩＩ−号、同ｊＯ−７１３３２号等
に記載されているポリマーを用いることができるＱ本発
明を用いて作られる感光材料は色カプリ防止剤として、
ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよ
い。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたべ／シトリアゾール化合物、弘−チアシリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物
、シタジエン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さら
に紫外線吸収性のポリマーなどを用いることができる。 これらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定
されてもよい。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ　、３３３゜７り
≠号、同Ｊ　、！／４１，７りＶ号、同３，３ｊ２．６
？／号、特開昭≠ｔ−λ、７１１１号、米国！￥ｊ許３
，７０１，１０１号、同！、７０７．３７ｊ号、同≠、
０グｊ、２２り号、同３，７００゜グ１ｊ号、同３，４
ｔタタ、７Ａ、２号、西独特許出願公告ｉ　、ｚｕ７，
１６３号などに記載されている。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキシノール染料；ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独またはコ檀以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール
誘導体及びビスフェノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許λ。 ３１０、λり０号、同一、１７１１．６１３号、同コ、
１ｓ７ｊ、３１≠号、同λ、７０／、／り７号、１ｃ７
Ｊｚ、７０弘、７／３４．４２，７．ＬＸ、６１９号、
同λ、７３２．３００号、同一、　７３１　、７１１号
、同λ、７１０．１０／号、同２．Ｉｌｌ。 ０２１号、英国特許／、、３ｔＪ、りＪ／号、等に記載
されており、没食子酸誘導体のそれは米国特許！、４ｔ
ｊ７，０７２号、同３，０６２．コｔコ号等に記載され
ており、Ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国％奸
λ、７３ｊ−，７１，１号、同３．６りｔ、２０２号、
特公昭ゲタ−，２０，り７７号、同！コーｔ、６２３号
に記載されており、Ｐ−オキシフェノール誘導体のそれ
は米国特許３゜ＩＩＬ３２，３００号、同３　、Ｊ−７
３，０！０号、同３、ｊ７グ、４２７号、同３，７４４
１．３３７号、特開昭ｊ、２−３ｊ、１．３３号、同ｊ
コー１１１７゜Ｌ１号、同１２−／ｊｔ、２．コ、２！
号に記載されており、ビスフェノール類のそれは米国特
許３゜７００、ｌｌ−１１号に記載されている。 実施例 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多１−カラー感光材料を
作製した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 コ、ｊ−ジー【−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 Ｍ３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：Ｊモルｆ６）・・・・・・銀塗
布（平均粒子サイズθ、ｊμ） ｔ　　　　　　　　　　　　／、７りｌｌ　／　ｍ　２
増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して１、ｘｌｏ　
　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、！×１０
　　　モル カプラーＡ・・・・・・ｔＪ１モルに対してｏ　、ｏｔ
モルカプラーＣ・・・・・・銀７モルに対してｏ、ｏｏ
ｉモル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル トリクレジルフォスフェート塗布敗 ０．３ｃｃ／ｍ２ 第μ層：赤感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　／、弘ｆ　／　ｍ　２増
感色素■・・・・・・ｄ１モルに対して３×１０　　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２×１０
　　モル カプラーＦ・・・・・・銀１モルに対して０，０／２ｊ
モル カプラーＣ・・・・・・銀７モルに対して０．００！１
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０１．２μ／ｍ２ 第！層：中間層 第２層と同じ 第２層：緑感性低感度乳剤層 ｋＩｋ　　　　　　　　　　　　　１．ｏｙ／ｍ２増感
色素■・・・・・・銀１モルに対して３×１０　　モル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して／×１０　　
モル カプラーＢ・・・・・・ｍ１モルに対してｏ、ｏｔｒモ
ルカプラーＭ・・・・・・嫁１モルに対して０．０θｇ
モル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対してθ、００／ｊ
ｔモル トリクレジルフォスフェート塗布量 １、≠ｃｃ　／　ｔｎ　２ 第７層：緑感性高感度乳剤ｊ− 量　　　　　　　　　　　　　／、６９／ｍ２増感色素
川・・・・・・銀１モルに対してコ、ｓ×ｉｏ　　　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０、♂Ｘ１０
−５モル カプラーＢ・・・・・・嫁１モルに対してＯ２０−モル
カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル トリクレジルフォスフェートａ布ｉ ０　、Ｉｃｃ／ｍ２ 第ｒ１桶：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２・！−ジー（−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
１−０ 第り層：肯感性低感関乳剤層 址　　　　　　　　　　　　　０　、　ｓ　９　／　ｍ
カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．７２６モ
ル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０　、　ｊ　ｃｃ　／　ｍ　２ 第１０層：１ｖ感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　０Ｍ７ｍ２カプラーＹ・
・・・・・銹１モルに対してｏ、ｏｐモルトリクレジル
フォスフェート塗布址 θ、　／　ｃｃ／　ｍ　２ 第１／層：保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。 ！μ）を含むゼラチン１ｍを塗布。 各層のカプラーは、トリクレジルフオスフエートト酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてＰ−ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて、加熱溶解後
、加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
にて乳化したものを使用した。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料１０／とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドローｊ−ｊ’−ジクロロ−３・３
１−ジー（ｒ−スルホゾロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素Ｉ：アンヒドローターエチル−３・３１−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−μ・ｊ・４Ａ／２／−ジベン
ゾチアカルボ７アニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■：アンヒドローターエチルー！−！／−ジク
ロロー３＠３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサカ
ルボ゛シアニン・ナトリウム塙増感色素■：アンヒドロ
ーｊ−４・ｊ／＠ｌ／−テトラクロロ−／・／′−ジエ
チルー３・３１−ジー（β−〔β−（ｒ−スルホプロポ
キシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボ゛／アニンヒ
ドロキサイドナトリウム塩 カプラーＡ カプラーＣ Ｈ Ｃ）ｉ３ カプラーＥ カプラーＦ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３ カプラーＭ カプラーＹ 試料１０／の第ｔｒｄ、第７層のカプラーＭ、、ＤＩＲ
カプラーＤを添加廿を含めて第３表のように変更する以
外、試料ｉｏｉと回置にして試料１０ユ〜ｌＯりを作製
した。 ポリマーカプラーを使用している試料１０３〜１０りに
ついてはトリクノンスフオスフェートｆを試料１０／の
／／１０にした。 得られた試料１０／〜ｉｏｙを日光でＭＴＦ測定用のパ
ターンを通して露光をし、下記の現像処理を行なった。 ここで用いた現像処理は下記の通りに３ｒ　０ｃで行な
った。 ｔ　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒２
　漂　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、水
　　　洗・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒弘　定　
　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒ま　水　　　
洗・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒乙、安　　定・
・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工程に用いた処理
液組成は下記のものである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｔｉ−８ｏｙ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　３ｏ、ｏｐ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　／、≠ｆヒドロキフルアミン硫酸塩　
　　　　λ、≠ｆ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−λ− メチルーアニＩＪン硫酸塩　　　　　μ、ＩＱ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｌ乙０　、Ｏｆアンモ
ニア水（λｌチ）　　　　　　２１，０９１エチレンジ
アミン−四酢醒ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　／３０　　　ｆ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　７４′ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／　　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　、ｚ、ｏｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　グ、Ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）／７よ、Ｏｚ１重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　１．ぶｆ水を加えて　　　　　　　　
　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　１．ＯＭＩ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／　　ｌこれらのＰ済試
料のマゼンタ色像のＭＴＦを測定し、第３表に壁間周波
数がｊサイクル／　７７２　ｍ　。 ２０ｆイク＃　／　ｍ　Ｆ／２　、３ｓサイクル／　ｍ
　ｍのＭＴＦを記載した。 ｃ、　　　Ｑ　Ｑ　Ｑ　Ｑ　Ｑ　Ｑ　Ｑ口に）これらの
試料を１０／については３１ｍｍサイズおよび／／θサ
イズに、１０コ〜／θ７は／１０サイズに加工し、カメ
ラを用いて、プリントに焼きつけた場合の像が同じ大き
さになるように調節してＭＴＩ”評価用−１域を撮影し
た。これらの試料について前記と同様の処理を行なった
後、得られたＩ［Ｉ！ｌ像をキャビネサイズに引き伸し
て焼き付けた。このプリント画像について鮮鋭度評価を
Ｔｈｕｒｓｔｏｎｅ法で行ない（被験者２２人）、得ら
れた心理評価値を第≠表に示した。同時に使用したフィ
ルムのＭＴＦ値を被験サンプルＡについては２０サイク
ル／　ｍ　ｎ’ｌの値を、拡大率７．７のＢ〜工につい
ては３ｊサイクル／　ｍｍの１直を第７表より転載した
。 第　μ　　表 拡大率比 人　　　　試料／　０　／　　　　　３　ｊｍｙｎ　　
　　　／Ｂ　　　　　　１０／　　　／１０　　　　　
　／、７Ｃ／（７２／１０　　　　　　／、７ Ｄ　　　　　　１０３　　　／１０　　　　　　／、７
Ｅ　　　　　　１０１１　　　／１０　　　　　　／、
７Ｆ　　　　　　１０！　　　／１０　　　　　　／、
７Ｇ　　　　　　１０６　　　／１０　　　　　　／、
７Ｈ１０７／１０　　　　　　／、７ Ｉ　　　　　　１０１１　　　／１０　　　　　　／、
７Ｊ　　　　　　ｌθタ　　／１０　　　　　　　／、
７’ｌ’ｈｕｒｓｔｏｎＣ値は大きい程心理的解像力は
悪い。 ＭＴＦ値 ／、０３　　　　　０．弘１　　（２０サイクル／ｎｔ
ｍ）　　　　　　ｏ　　、　ｏ　。 ／　　、０３　　　　　０．２’Ａ（３１サイクル／ｎ
１ｍ）　　　　　　　ｊ　　、　　！　０／、Ｊ４　　
　０．２７（／／　　　　）　　　　　１．４＜２／、
０２　　　０，３弘（／／　　　　）　　　　　２　、
０　／／、２１　　　０．３１ｒ（ｎ　　　　）　　　
　　０．／２／　、ＪＡ　　　　０，３７（／／　　　
　）　　　　　０．／４／、２タ　　　０．弘０（／／
　　　）　　　　　０．／り１、λＪ　　　　０１３６
（／／　　　　）　　　　　０．３０１、λ０　　　０
．３１（ｔｔ　　　　ｌ　　　　　θ、３１／、０１　
　　　０．３１（／／　　　　）　　　　　／　、７１
第≠表より次のことが明らかとなる。拡大率の大きさを
７．７倍にしたときの解像力はより高空間周波数領域の
Ｍ　’ｌ’　Ｆ値の影響を受けていて（理論的には拡大
率の大きさの比率に相当して高い空間周波数領域、例え
ばＪｒｍｍサイズを／１０サイズに変更して加工したと
きは後者の拡大率は前者のそれの７．７倍となり、被験
サンプルＡについて２０サイクル／　ｍ　ｍの空間周波
数に着目したトキはサンプルＢについては３グサイクル
／　ｍ　ｍの領域のＭＴＦ値が問題となる。この実施例
では３ｊサイクル／　ｍ　ｍを問題とする。）、サンプ
ルＢはサンプルＡより、対応する空間周波数におい−ｒ
ＭＴＦ値が下がっており、’ｐｈｕｒｓｔｏｎｅ　＋直
も悪くでている。 サンプルＣば３ｊサイクル／η１ｍでは０．２７とサン
プルＢと同等であるがｊサイクル／　ｍ　ｍの値が７．
２乙と高いためＴｈｕｒｓｔｏ口ｅ値がよくなっており
実際にもかなり解像力はよくなっているがいまだ充分と
はいえない。 サンプルＤは３ｊサイクル／　７７２　ｍが０．７≠と
よくなっているため、’ｌ’ｈｕｒｓＬｏｎｅ値が改良
されている。 サンプルＥは３ｊサイクル／　ｙｎ　ｙｎについては０
゜３ｔとそれ程ＭＴＦが上昇しておらず、サンプルＤと
同じ程度であるが！サイクル／　ｍ　ｍのＭＴＦ値がｉ
ｏ、ｚｒになっているためＴｈｕｒｓｌｏｎｅ値が著し
く改良され、はぼサンプルＡ並に達している。このこと
は高周波のＭＴＦ値をある程度上昇させ、その上で低周
波のそれも上昇させれば、高周波のＭＴＦ値を非常に上
昇させた場合と同等の効果の得られることがわかる。 また拡散性ＤＩ）Ｌ化合物の代りに通常のＤＩ）ｔカゾ
ラーを用いたサンプルＪはｊサイクル／　ｍ　ｍのＭＴ
Ｆ値が充分に上っていないためＴｈｕｒｓｔｏｎｅ値の
改良の程度は小さい。

【図面の簡単な説明】

第１図・・・・・・シュミレーション画像を作るために
用いたＭＴＦ曲線たて軸はＭＴＦ。 横軸は空間周波数をあられす。 第２図・・・・・・図３０Ｃ−ＭＴ　Ｆ曲線と０−ＭＴ
Ｆ曲線とを合成したＭＴＦ曲線。 第３図・・・・・・光学的散乱によって定まるＭＴＦ曲
線（０−ＭＴＦ）と、エツジ効果な ど化学的要因で定まるＭＴＦ曲線 （Ｃ−ＭＴ　Ｆ　）。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和〈７年７７月　７日 特許庁長官　殿 １、事件の表示　　　　昭和５７年　％願第１１１７，
７／２号２、発明ノ名弥　　　ハロケン化銭カラー感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富半写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の１発明の詳細な説明」の項の記載全１記の通り
補正する。 ｌ）第２頁６行目の「図１」の後に［の（１１（２）ｊ
を挿入する。 ２）第了頁の式（４）　ｌ　Ｆ　（ｕｌ＝　Ｍ　Ｎ　Ｐ
　（ｕｌＭＳ（ｕ）Ｊ會 Ｍｓ（１＋　　」と補正する。 ３）第ｉｓ頁７７行目の１大きくなる結果」を「太きく
なる。その結果」と補任する。 グ）第１ｊ頁ｌり行目の「及び結果」を「及び、その結
果」と補正する。 ｊ）第ｉｔ３頁６行目ｔｎ１ｏ、ｘｐ」ｙ２「ｏ。 ２ｃｃＪと補止する。 手続補正書 昭和！７７年メツど〆［Ｊ ２、発明）名称　　　ハロゲン化銀カラー感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第１４′ｔ７１
２号２、発明の名称　　ノ・ロゲン化銀カラー感光拐料
３、補正をする者 連絡先　〒］０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
富士写真フィルム株式会召東京本社 電話（４０６）　　２５３７ １１（！７ １．１．ｉ　ｔ・１ｊ：、’ｊ　　、Ｊ）　ｌＪ２４９
４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの項の記載を下記の通り
補正する。 １）第３０−の一般式（Ｘｌ）を と補正する。 ２）第ゲタ頁末行の次に 「一般式（１）であられきれるＬ）ＩＴｔカプラーの具
体例」 全挿入する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 拡散性の現像抑制物質をカップリング反応によって放出
   しうるカプラーとポリマーカプラーラテックスとを含有
   するハロゲン化銀カラー感光材料。