JPS5944044A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光性平版印刷版に関する。

一般に、ジアゾ化合物をホルムアルデヒドと縮合重合さ
せたジアゾ樹脂は、光分解によって窒素を放出゛し、そ
の水溶性を失う。この性質を利用して、ｊノセット印刷
用平版の製版用感光物質として広く使用されている。す
なわち、水溶性のジアゾ樹脂を支持体（アルミニウム板
、など）上に塗布し、ネガチプを通して露光すると、光
の当たった部分は水に不溶となり、これを水で現像すれ
ば、支持体表面にポジ画像が得られ、この画像は、湿し
水の存在で脂肪性の印刷インキを受着する。代表的なジ
アゾ樹脂どして、ｐ−ジアゾジフェニルアミンのホルム
アルデヒド縮合物などがある、 そこで、ジアゾ樹脂のみを支持体上に塗布した製版材料
もあるが、さらに、特公昭４７−１１６７、特公昭５６
−３０８５９に記載されているように、ジアゾ樹脂と有
機カップリング剤または焦機カップリング剤を反応させ
て、有機溶媒に可溶なジアゾ樹脂無機塩またはジアゾ樹
脂無機塩を作り、それと有機溶媒可溶性樹脂および染料
の混合物を支持体上に塗布した製版材料が知られている
。

ジアゾ樹脂、ジアゾ樹脂有機塩、′またはジアゾ樹脂無
機塩に、固体状態では比較的安定であるが、溶液状態ま
たは、支持体上に塗布した場合、暗反応が起こるために
、数日で劣化してしまい、未露光部分が容易に現像でき
なくなったり、非画線部に汚れを招く原因となる。

これらの保存性の欠点を解消するために、感光層の中へ
、リン酸、クエン酸、酒石酸等を加えることが試みられ
てきたが、いずれも著しい効果は期待できなかった。

本発明は、上記欠点を解決し、戸数ケ月経過［７たのち
、あるいは苛酷な条件の下で数日経過したのちも、未露
光％９１％分に汚れを生じない感光性組成物を提供する
もので、その要旨は、ジアゾ樹脂有機塩捷たはジアゾ樹
脂無機塩と有機溶媒可溶装置分子１ヒ合物からなる感光
層に、有機溶媒ｎｆ溶性ジｆゾｆヒ合物塩を、該感光層
の総重量に対して、０．１〜５０　’ｉ　ｆｉ％含有さ
せたことを特徴とする感光性平版印刷版にある。

本発明に用いられるジアゾ樹脂有機塩またはジアゾ樹脂
無機塩は、特公昭３９−１７６０２、時分１１ｒ４４７
−１１６７、特公昭５３−２４−１４９、特開昭５４−
９８６１３に記載されているように％　　ｐ−ジアゾジ
フェニルアミン、３−メトキシシフ：Ｌニルアミンまた
はその誘導体と、ホルムアルテヒドせたはアセトアルテ
ヒ（゛との縮合物に、酸性芳香族化合物（例えば、ベン
ゼン、トルエン、およびナフタリンのホスフィン酸、ホ
スホン酸、スルホン酸およびカルボン酸化合物ならびに
その誘導体）−マたは水酸基含有芳香族化合物（例えば
、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン
−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸三水和物）、または無機
化合物（例えば、ヘキザフルオルリン酸、ホウフッ化水
素酸、ホウフッ化ホウ素酸、ケイフッ化水素酸、ケイフ
ッ化ホウ素酸、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム）を反応させて、水圧不溶で有機溶媒に可溶と
したものである。

本発明に用いられる有機溶媒可溶性の高分子化合物とし
では、エポキシ樹脂、ポリブチラール樹脂、スチレン−
無水マレイン酸共重合体樹脂、シェラツク樹脂、多元重
合アクリル樹脂およびこれらの誘導体、で、特に、米国
特許４２８２３０１に記載されているアクリル樹脂が好
ましい。゛まだ、上記高分子化合物を単独、あるいは、
２種以上組合わせて使用することもできる。

さらに−１＝　Ｂ＋”＝感光層に、８髪に応じて、可塑
剤や染ｊ！Ｉを加える仁ともできる。

染料げ、現像１７たのち、支持体と画像部が明確に識別
できるようにするために加えるもので、現像にＪつて、
画線部が色抜けを起こしたり、ジアゾ感光物や有機高分
子化合物と反応するものは好捷１−７〈庁い１．従って
、好適な染料と１．て’ｒｉ　、例工ｌｄ１＊イルフ゛
ル−＄ｆｉ０３（オリコーント化学工業（（至）製）、
ビクトリアブルーＢＯＨ（保土谷化学工業働３製）、ク
リスタルバイオレット、／’リスタルブルー、メチレン
ブルー、マラカイトグリ−ン等を用いることができる。

本発明に用いらｉする有機溶媒可溶性のジアゾニウム化
合！ｌ勿ｉ盆としては、ｐ−ジアゾジフェニルアミン、
３−メトキシージアゾジフェニルア、ミンーまたはその
誘導体と上述の酸性芳香族化合物、水酸基ぎ有芳香像化
合物、または熱板化合物とを反応させて、水に不溶で、
有機溶媒に可溶にしたものを使用することができる。そ
の具体例としては、ｐ−ジアゾジフェニルアミンのｐ−
トルエンスルホン酸塩、ｐ　−シアソ、ジフェニル゛γ
ミンの安息香酸塩、ｐ−ジアゾジフェニルアミンの２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾンエノン−５−スルホ
ン酸塩、ｐ−ジアゾジフェニルアミンのドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩酸 ｐ−ジアゾジフェニルアミンのチオシアン１すｊ、に、
３−メトキシジアゾジフェニルアミンのｐ−トルエンス
ルポン酸塩、３−メトキシジアゾジフェニルアミンの２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スル
ホン酸塩、３−メトキシジアゾジフェニルアミンのドデ
シルベンゼンスルホン酸塩などをあげることができる。

これらを上記感光性組成物に対して、０．１〜５０重量
％、好ましくは１．０〜１５重′ｊＩｋチ加える。α１
重量係以下であると、苛酷な条２件（高温、多湿）下で
の保存性に対して、効果がなく、５０％以上加えると、
感度が下がシすぎて、露光不足を生じたね、密宥不良を
起すので望ましくない。

本発明の感光性組成物を塗布する支持体として、紙、グ
フスチツクフイルム、亜鉛、銅、アルミニ＋、１ツノ・
、ステンレス、−ｔｆｃハ、ｃｆｔうｔ７）２棹以上を
組合わせた抱合材料を用いることができ、表面を陽極酸
化したアルミニウム板も好適に用いＺ、ことができる、
。

有機溶剤、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルポギシド、メ
タノール、塩化メチレン、メチルセロソルブアセテート
、エチルセロソルブアセテート等を単独、あるいけその
２神り上を混合した混合液を用いて、上記感光性組成物
を溶解し１、その溶液を支持体に塗布して乾燥する、 現１′りには、（（１８機士たけ有機アルカリ、例えば
、ケイ酸ソー、ター、ケイ酸カリウム、苛性ソーダ、苛
性カリウム、モ、／エタノールアミン、ジェタノールア
ミン１．トリエタノールアミン等の水溶液を現像液と１
．７で用いることができ、さらにアニオン界面活性剤と
有機溶剤を含有させることも好ましい。

本発明を以下の実施例に、より詳細に説明する。

実Ｌｆ［１１タリ　１ ゛窒素気流下で、ジオキサン１５０９にアゾビスイソブ
チｌ’ｆｆ　’−１−リル０．３．Ｆを加え、８０〜８
５℃に加熱し、その中へ、２−ヒドロキシ−３−フエ、
ｌギシブロピルアクリレート５０ｙ１メチルメタクリ１
／−ト２５ｙ２アクリロニトリル１０ｙ１メタクリル酸
２）の混合液を滴下′した。

滴下終了後、３時間攪拌を続け、ジオキサン１５０ｙを
加えたのち、水中に投入１．て共重合体を沈澱させた。

その沈澱を繞過し、４０℃で乾燥させて、共重合体（１
）を得た。

次に、厚さ０．２５　ｗのｌ５（１種特殊級）アルミニ
ウム板を、７０℃の］０係苛性ソーダ溶液に１０秒間ｖ
ｍして脱脂シフ、ナイロンブラシを用いて砂目立てした
のち、水洗Ｌ、７０℃の２０％リン酸ソーダ溶液で、１
０秒間エツチングして水洗した。水洗後；１０％硫酸溶
液中、電流密度２Ａ／ｃ１ｒ＋？で２分間陽極酸化し、
水洗したのち、この゛γアルミニウム板に、次の感光液
囚。

（Ｂ）を塗布し、乾燥した。

注：感光液（Ａ）は対照例 上記感光液囚、ノ）を塗布したアルミニウム板（１）を
それぞれ印刷版囚−１，（Ｂ）−１とした。

印刷版囚〒１．ＣＢ）−１にネガフィルムおよびコダッ
クスケールタブレツトＮα２（商品名）をそれぞれ真空
密着させて、２瞑の高圧水銀灯を用いて、１ｖｎの距離
で４５秒間露光した。

次いで、下記の組成の現像液に、５℃で１分間浸漬した
のち、水洗した。

記 ケイ酸ソーダ４０％水溶液　　　　　　　　　　５０ｙ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ　　　５ノ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　２ｙフ
エニルグリコール　　　　　　　　　　　　４０Ｐ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０３ｊ’
印刷版（Ａ）−１の感度は１０段ペタで、印刷版の）−
１の感度は６段ペタであった。（Ａ）−１はハイライト
部の網点が太り気味で、シャド一部は詰まり気味である
。それに対して、の）−一１はハイライト、シャド一部
のいずれもフィルム網点を忠実に再現した。

（Ａ）−１は、室内螢光灯下、約２分でカブリを生じ（
１なわち感度が高すぎる。）、（Ｂ）−１ｔ：１、約１
０分間放置しておいてもカブリを生じない。従って、Ｃ
Ｂ）−１を使用すると面付は等の作業が容易となった。

′±１だ、（Ａ）　−１、（Ｂ）−１を未露光、未現像
の一、＋−１＝、４５℃、湿度７５％の恒温恒湿槽に一
週間放置１〜だのち、上記方法で製版したところ画像は
できたが、印刷を行なったところ、囚−１においては、
非画線部に汚れを生じ、印刷ができなかったが、（Ｂ）
−１は汚れのない良好な印刷物を得ることができた。

実施例２ 厚す０．２５　Ｍ、幅１００−のアルミニウム板（材質
１１００）をアルカリ脱脂し、水洗したのち、ストンパ
ウダーの２０％水溶液からなる研磨剤を使用してブラシ
研磨した。次に、１０嚇の苛性ソーダ浴で研磨残渣をよ
・〈除去し、水洗したのち、塩酸２．５％、塩化ナトリ
ウム０．贈を含む電解液（２０℃）中で、電流密度１０
Ａ／ｄｏ？で１０秒間、交流電解研磨した。そののち、
水洗し、１０％硫酸浴（３０℃）中、電流密度２Ａ／ｄ
−で、６０秒間陽極酸化した。水洗後、５係ケイ酸カリ
ウム浴（４０℃）中で、′電流密度を２Ａ／ｄ□２とし
て、１５秒間、交流陽極酸化処理を施こし、水洗、乾燥
して陽極酸化アルミニウム板（２）を得た。

このアルミニウム板（２）に、次の感光液（Ｃ）。

αｊを塗布し、乾燥した。

注：感光液（Ｃ）は対照例 感光液（Ｃ）、α））を堕布−１，たアルミニウム板（
２）を、それぞれ印刷版（Ｃ＞−２，［Ｆ］）−２とし
た。

印刷版（Ｃ）−２，［Ｆ］）−２にネガフィルムおよび
コダックスクールタブレットＮ０２（商品名）を、真空
密着させて、実施例１と同様に露光した。露光された印
刷版σ−２は、印刷版（Ｃ）−２と比較して、光退色に
より明確な潜像を認めることができ、露光部と未露光部
の境界をはっきりｉｉｌ＜別できた。

次ぎに実施例１と同じ方法で現像を行なった。（Ｃ）−
２の感度は１０段ペタで、（Ｄ）−２の感度は６段ベタ
であった。（Ｃ）−２は（Ａ）−１と同じように網点が
太り気味であるが、■）−２ではノイルム網点が忠実に
再現された。

−また実施例１と同じ恒温恒湿槽に（Ｃ）−２゜（１）
）−２’（ｃ−入れておいたところ、Ｃ）−２は、約３
０で非画線部に汚れを生じたが、■）−２は一週間経過
後も汚れのない良好な印刷物を得ることができた。

実施例３ 実施例１における共重合体（１）の代りに下記の重量比
組成を有する共重合体（２）を実施例１と同じ方法で作
製した。

記 ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビルアクリレート
２−ヒドロキシエチルメタクリレート４０メチルメタク
リレ−１・３５ メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
この共重合体（２）を用いて、次の感光液■）、■を作
り、実施例１で使用したものと同じ陽極酸化アルミニウ
ム板（１）に塗布し、乾燥した。

注＝１邸ガ；液（ト）は対照例 感光液囮、「）をそれぞれ塗布したアルミニウム板（１
）を、印刷版（社））−１，ＣＦ）−１とした。

次に、実施例１と同じ方法で、露光・現像・水洗を竹ν
だ。（Ｉｆｆ−１ｉｉ囚−１と同じように網点が太り気
味であるが、（Ｆ’ｌ−１ではフィルム網点か忠実に再
現さ７した。゛まだ、実施例１と同じ恒温恒湿槽に■）
　−！　、　、（ｐ）　−１を入れておいたところ、（
υ−１は、約３日で非画腺部に汚れを生じたが、（Ｆ’
ｌ−１は一周間経過後も！ 汚シ１のない良好な印刷を得ることができた。

以上の実施例より、本発明の感光層を有する印刷用平版
が、良好な印刷特性を持つことは明らかである。

手続補正書（自発） 昭和５７年１１月１９日 特許庁長官　　若　杉　本口　夫　　殿昭和５７年　特
許願　第　１５４７８４　　　号２、発明の名称 感光性平版印刷版 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 氏名　　岡本化学工業株式会社 （名１１１） ４、代　理　人〒１０７ ５、補正の対象　　　明Ｉ別簀の「発明の詳細な説明」
の欄。

補正の内容 （１）明細書第１１頁下から第４行の「ストンパウダー
」を１カーボランダム」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ジアゾ樹脂有機塩またはジアゾ樹脂無機塩と有機溶媒可
   溶性高分子化合物からなる感光層に、有機溶媒＋＝Ｊ溶
   性ジアゾ化合物塩を、該感光層の総重量に対１７て、０
   ．１〜５０重量係重量金含有こと