JPS5967084A - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
- Publication number
- JPS5967084A JPS5967084A JP57176850A JP17685082A JPS5967084A JP S5967084 A JPS5967084 A JP S5967084A JP 57176850 A JP57176850 A JP 57176850A JP 17685082 A JP17685082 A JP 17685082A JP S5967084 A JPS5967084 A JP S5967084A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- color developer
- recording paper
- heat sensitive
- zinc
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/32—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers one component being a heavy metal compound, e.g. lead or iron
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無色ないし淡色の発色性ラクトン化合物と加熱
時、この発色性ラクトン化合物を発色させる顕色剤とを
含む感熱記録紙に関するもので、発色部の可塑剤による
退色の少ない感熱記録紙を提供するものである。
時、この発色性ラクトン化合物を発色させる顕色剤とを
含む感熱記録紙に関するもので、発色部の可塑剤による
退色の少ない感熱記録紙を提供するものである。
発色性ラクトン化合物と、これを加熱時発色させる顕色
剤とを含んだ感熱記録紙は発色感度が良い為、ファクシ
ミリ用、プリンター用、計測用の感熱記録紙として一般
に使用されておシ使用量も急速な伸びを示している。こ
の感熱記録紙に使用されている顕色剤としては、現在で
はフェノール化合物が主体であシ、中でも発色性、コス
トの面よｊｉ７．４．４’−イソプロピリデンジフェノ
ールｘＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルが一般
に使用されている。しかし、この感熱記録紙は薬品によ
る画像部の保存性が悪（、特に実用的な面から見れば、
可塑剤を多く含有した消ゴムや塩化ビニル製の袋に接触
した場合、画像が消色され文字の判読が困難になるとい
う欠点が有る。この現象は、酸性顕色剤で開環された発
色性ラクトン化合物のラクトン環が、ジブチルフタレー
トやジオクチルフタレートの様な可塑剤の存在下では閉
環されてしまう為で、酸性顕色剤の酸性反が高ければ、
この様な現像の起らないことも知られている。
剤とを含んだ感熱記録紙は発色感度が良い為、ファクシ
ミリ用、プリンター用、計測用の感熱記録紙として一般
に使用されておシ使用量も急速な伸びを示している。こ
の感熱記録紙に使用されている顕色剤としては、現在で
はフェノール化合物が主体であシ、中でも発色性、コス
トの面よｊｉ７．４．４’−イソプロピリデンジフェノ
ールｘＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルが一般
に使用されている。しかし、この感熱記録紙は薬品によ
る画像部の保存性が悪（、特に実用的な面から見れば、
可塑剤を多く含有した消ゴムや塩化ビニル製の袋に接触
した場合、画像が消色され文字の判読が困難になるとい
う欠点が有る。この現象は、酸性顕色剤で開環された発
色性ラクトン化合物のラクトン環が、ジブチルフタレー
トやジオクチルフタレートの様な可塑剤の存在下では閉
環されてしまう為で、酸性顕色剤の酸性反が高ければ、
この様な現像の起らないことも知られている。
しかし顕色剤の酸性度が強過ぎると感熱記録紙の地肌に
カブリを生じ、白色度の高い感熱記録紙は得られ難く、
又地肌に可塑剤が接触すると発色現象の起る欠点が有る
。
カブリを生じ、白色度の高い感熱記録紙は得られ難く、
又地肌に可塑剤が接触すると発色現象の起る欠点が有る
。
本発明者等は、地肌カブリがなく、且つ画像の耐可塑剤
性の有る顕色剤につき鋭意検討した結果、分子量１ｏｏ
ｏ〜１００００のスチレンアクリル酸コーポリマーが肩
効であり、これと１１旨肪酸亜鉛塩とを併用することに
よシ相乗的に耐可塑剤性と発色感朋の良くなることを見
出した。
性の有る顕色剤につき鋭意検討した結果、分子量１ｏｏ
ｏ〜１００００のスチレンアクリル酸コーポリマーが肩
効であり、これと１１旨肪酸亜鉛塩とを併用することに
よシ相乗的に耐可塑剤性と発色感朋の良くなることを見
出した。
この分子−７１０００〜１００００のスチレンアクリル
酸コーポリマーは、スチレンモノマーとアクリル酸モノ
マーを触媒下で加熱することによシ簡単に得ることが出
来、水不溶性で融点が１３３〜１６４℃のボールミルで
粉砕可能な粉体である。
酸コーポリマーは、スチレンモノマーとアクリル酸モノ
マーを触媒下で加熱することによシ簡単に得ることが出
来、水不溶性で融点が１３３〜１６４℃のボールミルで
粉砕可能な粉体である。
この顕色剤の合成は分子量５００〜数十万まで可能であ
るが、本発明者の検討結果では分子量Ｐ〜１０００より
小さい場合は、合成そのものが困難で工業的に生産出来
るものではな（実用性がない。又、１００００よシ大き
い場合には融点も高（なる為か、発色能力そのものも小
さくなシ、又感熱ヘッドへのスティッキングも生シ易（
、使用不可である０便用可能な分子量範囲は１０００〜
１００００、好ましくは２０００〜５０００が発色能、
画像退色の面で良かった。
るが、本発明者の検討結果では分子量Ｐ〜１０００より
小さい場合は、合成そのものが困難で工業的に生産出来
るものではな（実用性がない。又、１００００よシ大き
い場合には融点も高（なる為か、発色能力そのものも小
さくなシ、又感熱ヘッドへのスティッキングも生シ易（
、使用不可である０便用可能な分子量範囲は１０００〜
１００００、好ましくは２０００〜５０００が発色能、
画像退色の面で良かった。
本発明の顕色剤は、発色能そのものは、従来よシ使用さ
れている４、４′−イソグロビリデンジフェノールやＰ
−ヒドロキシ安息香Ｖベンジルエステルよシも弱く、実
用的な発色濃度を得る為には、熱可融性の増感剤の添加
が必懺である。
れている４、４′−イソグロビリデンジフェノールやＰ
−ヒドロキシ安息香Ｖベンジルエステルよシも弱く、実
用的な発色濃度を得る為には、熱可融性の増感剤の添加
が必懺である。
この増感剤としては、従来から公知の各種ワックス類、
例えば、ステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド
、オレイン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、メチロー
ルステアロアマイド、エチレンビスステアロアマイド、
メチレンビスステアロアマイド、パラフィンワックス、
カルナウバワックス、本ろう、ライスワックス、モンタ
ンワックス、高級脂肪酸、高級アルコールで代表される
ものが使用され得るが、本発明では次に述べる増感剤が
必須である。
例えば、ステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド
、オレイン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、メチロー
ルステアロアマイド、エチレンビスステアロアマイド、
メチレンビスステアロアマイド、パラフィンワックス、
カルナウバワックス、本ろう、ライスワックス、モンタ
ンワックス、高級脂肪酸、高級アルコールで代表される
ものが使用され得るが、本発明では次に述べる増感剤が
必須である。
本発明の顕色剤と併用して特異な増感効果及び耐可塑剤
性を示すものとして脂肪酸金属塩中でも脂肪酸亜鉛塩が
特に良好な結果を示した〇脂肪酸亜鉛塩は例えば、ステ
アリン酸亜鉛が従来は滑剤として感熱紙の分野では使用
され、フェノール性の顕色剤に対しては、増感効果を示
すものではなかった。
性を示すものとして脂肪酸金属塩中でも脂肪酸亜鉛塩が
特に良好な結果を示した〇脂肪酸亜鉛塩は例えば、ステ
アリン酸亜鉛が従来は滑剤として感熱紙の分野では使用
され、フェノール性の顕色剤に対しては、増感効果を示
すものではなかった。
これは、本発明の顕色剤に対して初めて強力な増感効果
を示すものであシ、詳細に検討の結果、直 飽和脂肪酸
の亜鉛塩、例えばパルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛
、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、カプロン酸亜鉛
、アラギン酸亜鉛、ウンデカン酸亜鉛、メリシン酸亜鉛
、直 不飽和脂肪酸亜鉛塩、しＵえばオレイン酸亜鉛、
リノール酸亜鉛、アラキドン酸亜鉛、ステアロール酸亜
鉛、などが良く、その添加量は本発明の顕色剤に対して
２０〜２００重箭パーセント好ましくは５ｏ−ｘｏｏ７
近パーセパ−セントった。
を示すものであシ、詳細に検討の結果、直 飽和脂肪酸
の亜鉛塩、例えばパルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛
、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、カプロン酸亜鉛
、アラギン酸亜鉛、ウンデカン酸亜鉛、メリシン酸亜鉛
、直 不飽和脂肪酸亜鉛塩、しＵえばオレイン酸亜鉛、
リノール酸亜鉛、アラキドン酸亜鉛、ステアロール酸亜
鉛、などが良く、その添加量は本発明の顕色剤に対して
２０〜２００重箭パーセント好ましくは５ｏ−ｘｏｏ７
近パーセパ−セントった。
２′０卓組パーセント以下では増感効果がなく、又２０
０ｔｆｔパ一セント以上では、感熱紙に仕上げたとき、
コストアップにもなるし、カス発生の原因にもなジ好ま
しくなかった。
０ｔｆｔパ一セント以上では、感熱紙に仕上げたとき、
コストアップにもなるし、カス発生の原因にもなジ好ま
しくなかった。
次に本発明に使用式れるその他の系材に関して説明する
０発色性ラクトン化合物としては、クリスタルバイオレ
ットラクトン、３−インドリノル３−Ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル−６−シメチルアミノフタリド、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル７ミノ
ー７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−Ｐ−ブチルア
ニリノフルオラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチル）
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−
７−キシリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチに−Ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ〜７−シクロヘキジルアミノフルオラン
、３−ピベリジノ−６−メチル−７一トルイジノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（Ｐ−）ルイ
ジノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３〜Ｎ−メチルシクロヘキシルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミン−７−（ｍ−）リフルオロメチルアニリノ）
フルオランなどがあるが、これ等に限定されるものでは
ない。
０発色性ラクトン化合物としては、クリスタルバイオレ
ットラクトン、３−インドリノル３−Ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル−６−シメチルアミノフタリド、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル７ミノ
ー７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−Ｐ−ブチルア
ニリノフルオラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチル）
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−
７−キシリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチに−Ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ〜７−シクロヘキジルアミノフルオラン
、３−ピベリジノ−６−メチル−７一トルイジノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（Ｐ−）ルイ
ジノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３〜Ｎ−メチルシクロヘキシルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミン−７−（ｍ−）リフルオロメチルアニリノ）
フルオランなどがあるが、これ等に限定されるものでは
ない。
感熱ヘッドへのカスの付着、スティッキング現象を防止
、する為の吸油性の顔料としては、水酸化アルミニウム
、重質及び軽炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、メルク、クレー
、サテンホワイト、カオリナイト、焼成刀オリナイト、
ケイソウ土、合成カオリナイト、ポリオレフィン粒、ポ
リスチレン粒、尿素−ホルマリン樹脂粒などがあυ、バ
インダーとしては、カゼイン、スチレン無水マレイン）
ｌｔ脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコ
ール、でん粉、変性でん粉、インブチレン−無水マレイ
ン酸樹脂、ジイソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ
アクリルアマイド、変性ポリアクリルアマイド、カルボ
キシメチルセルロース、メチルビニルエーテル・マレイ
ン酸共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シグロビルセルロース、カルボキシ変性ポリエチレンな
どが使用される。
、する為の吸油性の顔料としては、水酸化アルミニウム
、重質及び軽炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、メルク、クレー
、サテンホワイト、カオリナイト、焼成刀オリナイト、
ケイソウ土、合成カオリナイト、ポリオレフィン粒、ポ
リスチレン粒、尿素−ホルマリン樹脂粒などがあυ、バ
インダーとしては、カゼイン、スチレン無水マレイン）
ｌｔ脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコ
ール、でん粉、変性でん粉、インブチレン−無水マレイ
ン酸樹脂、ジイソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ
アクリルアマイド、変性ポリアクリルアマイド、カルボ
キシメチルセルロース、メチルビニルエーテル・マレイ
ン酸共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シグロビルセルロース、カルボキシ変性ポリエチレンな
どが使用される。
界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系のものが使
用され、両性、及びカチオン系のものは物によっては塗
液の凝集を起すので一般には使用されない。
用され、両性、及びカチオン系のものは物によっては塗
液の凝集を起すので一般には使用されない。
又、本発明以外の公知の顕色剤を併用することも出来る
が、フェノール性化合物の併用は見掛けの感度は向上す
る為、併用しても良いが、耐過塑剤性の向上は期待出来
ない。
が、フェノール性化合物の併用は見掛けの感度は向上す
る為、併用しても良いが、耐過塑剤性の向上は期待出来
ない。
実施例で更に詳細に説明する。
実施例１゜
顕色剤としてスチレンｌアクリル酸コーポリマーの分子
蓋】０００．３０００．５０００．１００００（以上本
発明） 、５００００ （本発明外）、及び従来使用さ
れている４、４′−イングロピリデンジフェノール（比
較例）につき比較検討した。
蓋】０００．３０００．５０００．１００００（以上本
発明） 、５００００ （本発明外）、及び従来使用さ
れている４、４′−イングロピリデンジフェノール（比
較例）につき比較検討した。
Ａ液
Ｂ液
Ａ液とＢ液を別々のボールミルで２４時間粉砕、分散し
次の配合で塗液を調整した。
次の配合で塗液を調整した。
調整した塗液を坪蓋５ｏ１／ｌｒｔの上質紙上に染料斧
工量で０．５１１／ｙｒｌになる様に塗工乾燥して感熱
記録紙を得た。
工量で０．５１１／ｙｒｌになる様に塗工乾燥して感熱
記録紙を得た。
この感熱記録紙を松下電子部品製ファクシミリ試験機に
て同一条件（１６ボルト、パルス巾３．３１１１Ｅ！
＞にて印字をし発色濃度、耐可塑剤性の比較をした。耐
可塑剤性は次の方法をとった。
て同一条件（１６ボルト、パルス巾３．３１１１Ｅ！
＞にて印字をし発色濃度、耐可塑剤性の比較をした。耐
可塑剤性は次の方法をとった。
ファクシミＩＪ試験機にて発色させた部分の面に市販の
軟質塩化ビニールフィルム（信越ラップ）１０枚を重ね
、６０．９７ｃｄの荷重をかけ４０℃にて７２時間放置
して、発色濃度の残存率をみた。
軟質塩化ビニールフィルム（信越ラップ）１０枚を重ね
、６０．９７ｃｄの荷重をかけ４０℃にて７２時間放置
して、発色濃度の残存率をみた。
結果を衣１に捷とめて示す。
※地肌濃度、発色＃度はアンバーフィルターを使用した
時の光学濃度０ 赴１よシ明らかな通り、本発明では発色濃度が不足であ
るが、耐可塑剤性は比較例に較べ圧倒的に良好である。
時の光学濃度０ 赴１よシ明らかな通り、本発明では発色濃度が不足であ
るが、耐可塑剤性は比較例に較べ圧倒的に良好である。
尚、ファクシミリ印字時、カス、スティッキングはいず
れのものもなかった。
れのものもなかった。
実施例２゜
実施例１のＢ液に於て、顕色剤を分子量３０００のスチ
レンｌアクリル酸コーポリマーに固定し、同じくＢ液の
ミリチン酸亜鉛の代りにステアリン酸亜鉛を用いたもの
（本発明）、ステアリン酸カルシウムを用いたもの（本
発明外）、ステアリン酸マグネシウムを用いｆｃもの（
本発明外）、ステアリン酸バリウムを用いたもの（本発
明外、ステアリン酸アマイドを用いたもの（本発明外）
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を製造し実施例
１と同様の試験をした。その結果を表２に示す。
レンｌアクリル酸コーポリマーに固定し、同じくＢ液の
ミリチン酸亜鉛の代りにステアリン酸亜鉛を用いたもの
（本発明）、ステアリン酸カルシウムを用いたもの（本
発明外）、ステアリン酸マグネシウムを用いｆｃもの（
本発明外）、ステアリン酸バリウムを用いたもの（本発
明外、ステアリン酸アマイドを用いたもの（本発明外）
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を製造し実施例
１と同様の試験をした。その結果を表２に示す。
光２よシ明らかな通シ、本発明のステアリン酸亜鉛を用
いた場合は発色濃度、耐可塑剤性共に良（、同じステア
リン酸金属塩でも金属塩がカルシウム塩、マグネシウム
塩、バリウム塩、のとき（本発明外）は耐可塑剤性は幾
分良いが発色濃度が極端に低く、実用的ではない。又、
ステアリン酸アマイドを用いた場合（本発明夕１）、は
、発色濃度は良いが耐可塑剤性が悪い結果となった。
いた場合は発色濃度、耐可塑剤性共に良（、同じステア
リン酸金属塩でも金属塩がカルシウム塩、マグネシウム
塩、バリウム塩、のとき（本発明外）は耐可塑剤性は幾
分良いが発色濃度が極端に低く、実用的ではない。又、
ステアリン酸アマイドを用いた場合（本発明夕１）、は
、発色濃度は良いが耐可塑剤性が悪い結果となった。
表 ２
Claims (1)
- １、無色ないし淡色の発色性ラクトン化合物と加熱時、
該発色性ラクトン化合物を発色させる顕色剤とを主とし
て含む感熱記録紙に於て顕色剤が分子！’ １０００〜
１００００のスチレン２アクリル酸コーポリマーであり
、該顕色剤に対して２０〜２００重量パーセントの脂肪
酸亜鉛塩を併用してなる耐可塑剤性感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57176850A JPS5967084A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57176850A JPS5967084A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5967084A true JPS5967084A (ja) | 1984-04-16 |
| JPH025200B2 JPH025200B2 (ja) | 1990-01-31 |
Family
ID=16020921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57176850A Granted JPS5967084A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5967084A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6453892A (en) * | 1987-08-25 | 1989-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
| US4877767A (en) * | 1987-08-14 | 1989-10-31 | The Mead Corporation | Vinyl developer resins |
| JPH0386587A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 記録材料 |
| JP2010214728A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録媒体 |
-
1982
- 1982-10-07 JP JP57176850A patent/JPS5967084A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4877767A (en) * | 1987-08-14 | 1989-10-31 | The Mead Corporation | Vinyl developer resins |
| JPS6453892A (en) * | 1987-08-25 | 1989-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
| JPH0386587A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 記録材料 |
| JP2010214728A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録媒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH025200B2 (ja) | 1990-01-31 |
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