JPS60208293A - 平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は平版印刷版用支持体の製造方法に関するもので
あり、特にアルミニウム板の表面？化学的に砂目立てす
る工程を含む当該製造方法に関す〔従来技術〕 アルミニウム板を平版印刷版用支持体として使用するた
めには、その上に設けられる感光層との密着性ケ良好に
し、且つ保水性ケ改善するため、その表面？粗面化する
ことが通常行われる。この粗面化処理は、いわゆる砂目
立て（グレイニング）と称され、ボ゛−ルグレイニング
、ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニング等の機械
的砂目室て、腐蝕液でアルミニウムの表面を梨地状にす
る化学的砂目立て、及び電解エツチングによる電気化学
的砂目室てが知られている。

本発明は、上記のような各種の砂目立て方法の中の化学
的砂目立て方法によりアルミニウム板の表面を粗面化す
る工程に特徴を有する平版印刷版用支持体の製造方法に
関するものであるが、かかる化学的砂目立てに使用され
る腐蝕液としては、例えば米国特許第’／　、７７Ａ　
、６３ｊ号に記載されているような塩化第二鉄と硝酸と
紮含む水溶液、英国特許第り＜ｔｒ　、ｔｏｔ号に記載
されているよう方塩什旭二鉄と塩酸とアルミニウムイオ
ンとケ含む水溶液が知られている。

しかし乍ら、これら公知の腐蝕液を使ってアルミニウム
板の表面を化学的に砂目立てすると、均一な砂目立て表
面ケ得るのに長時間の腐蝕処理を行なわなければならな
η１つたり、本来エツチング寧れる必要のない部分（例
えば砂目の頂部など）が少なからずエツチングされてし
壕って効率が悪く多量のアルミニウムをエツチングして
しまうという欠点があった。このような欠点は、工業的
な実施の上では生産スピードの低下や腐蝕液の組成葡一
定の許容範囲内に維持する上で大きな負担につながって
し寸う罠め、工業化する上での大きな障害となっていた
。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的はアルミニウム板の表面を化学的
に砂目立てする工程を含む、平版印刷版用支持体の改良
された製造方法を提供することである。即ち、本発明の
目的は短時間の処理でアルミニウム板の表面に均一な砂
目に形成させることができる化学的砂目立て工程を含む
、平版印刷版用支持体の製造方法を提供することである
。本発明の別の目的は、アルミニウム板の表面に少ない
エツチング量で均質な砂目倉形成させることができる化
学的砂目立て工程を含む、平版印刷版用支持体の製造方
法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者等は極々研究を重ねた結果、化学的砂目立てに
使用される腐蝕液として塩化第二鉄および燐酸を含む水
溶液を使用することにより、上記目的が達成されること
を見い出した。即ち、本発明はアルミニウム板の表面ケ
腐蝕液で化学的に砂目立てする工程を含む平版印刷版用
支持体の製造方法において、該腐蝕液が塩化第二鉄およ
び燐酸を含む水溶液であることを特徴とする該製造方法
である。

以下、本発明について順２追って詳しく説明する。

本発明において使用されるアルミニウム板には純アルミ
ニウム及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウ
ム合金としてＶｉｔｈ々のものが使用でき、例えばけい
累、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、ｅ鉛、鉛、
ビスマス、ニッケルなどの金属とアルミニウムの合金が
用いられる。これらの組成物は、いくらかの鉄およびチ
タンに加えてその他無視し得る程度の綾の不純物をも含
むものである。

化学的砂目立てに先立って、アルミニウム表面の圧延油
を除去すること及び清浄なアルミニウム面を表出させる
ためにアルミニウムの表面を紡処理ｒ行なってもよい。

前者のためＶＣは、トリクレン等の溶剤、界面活性剤等
が用いられている。又後者のためには水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等のアルカリ・エツチング剤を用いる
方法が広く用いられている。後者のアルカリエツチング
剤による前処理を行なつ′ｆｃ場合には、アルミニウム
板の表面にスマットが生成するので、硝酸などを使って
デスマット処理されるのが通例である。

このようにして必要により表面が清浄化されたアルミニ
ウム板は、塩化第二鉄と燐酸を含む水溶上記腐蝕液中に
含まれる塩化第二鉄の濃度は、一般的にＶｉ３〜１０重
ｉ［が適しており、より好ましくは一〇−≦Ｏ重量％の
範囲から選ばれる。

一方、燐酸は腐蝕液中に１０−ざＯ重景係の範囲で含有
させるのが適当である。燐酸の濃度が、上記の１０重重
量上り低くなるにつれて、均一な砂目を得るに必要とさ
れる処理時間が長くなる上に、アルミニウムのエツチン
グ鎗が増加してアルミニウム板の厚さの減少を生じるよ
うになり、他方上記１０重ｉ％より多くなるにつれて所
望の砂目が形成されずに光沢面となってし塘うようにな
る。

従って、より好ましい燐酸の濃度はμ０〜７０重ｔ％の
範囲から選ばれる。

上記腐蝕液には、必要に応じて公知の撞々のゐ加削を廿
有させてもよい。例えば塩化アンモニウム、塩化カルシ
ウム、塩化ニッケル、塩化ナトリウム、塩化アルミニウ
ム、塩化銅などのような塩化物、塩酸、硝酸、硫酸、ク
ロム酸、酢酸などのような種々の酸など？挙げることが
できる。このの濃度以下の範囲で含有させるのが適当で
ある。

上述のような腐蝕液による化学的砂目立ての処理条件は
中心線平均粗さくＲａ）が０．３〜ｌ。

Ｏμｎ１の範囲となるように選ぶことが好ましく、この
ような条件は一般的には腐蝕液の温度が２０〜１０００
Ｃで処理時間がｊ〜／、２０秒間の範囲から選ばれるの
が有利である。ま１こ処理手段としては、腐蝕液が満た
され７ζ浴中にアルミニウム板倉＆ｒＡする方法、アル
ミニウム板の表面に腐蝕液をスプレーする方法などのア
ルミニウム板と腐蝕＃に接触させれるい刀・なる手段を
も採用することができる。

このようにして化学的に砂目立てされ罠アルミニウム板
の表面にはスマットが生じるので、このスマツｉ−除く
罠めのデスマット処理を施こすのが好ましい。デスマッ
ト処理は、酸またはアルカリの水溶液にアルミニウム表
面を、例えば浸漬処理などの方法で接触させることによ
り行なわれる。

酸としては、燐酸、硫酸、クロム酸などが含まれ、アル
カリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第
三燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウム、アルミン酸ナト
リウム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが含
まれる。これらの内でも特に後者のアルカリの水溶液を
使用する方が処理速度が早いので好ましい。これらの酸
ま７（はアルカリの０．２−μＯ重量係水溶ＩＦ１．を
用いλＯ〜１０Ｏ０Ｃの液温で７〜３００秒処理するの
が一般的である。アルカリ水溶液を用いた場合は、アル
ミニウム板の表面が溶解されて、アルカリに溶解しない
不溶解残渣が表面に生成するので、この場合には更に燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸またはこれらの２以上の酸を
組合せた混酸で処理して、この不溶解残渣がとり除かれ
る。

以上のような処理が施され罠アルミニウム板は、そのま
まか又は更に親水化処理を施して平版印刷版用支持体と
して使用できるが、高耐刷力の平版印刷版の作成に供さ
れる場合には、引き続いて陽極酸化処理される。

陽極酸化処理は、この分野で従来より行なわれている方
法で行なうことができる。具体的には、硫酸、りん酸、
クロム酸、蓚酸、スルファミン酸、（ンゼンスルホン酸
等あるいはこれらの二種類以上全組み合せ１ζ水溶液又
は非水溶液中でアルミニ乙 ラムに直流″−またけ交流の電流を流す々、アルミニウ
ム支持体表面に陽極酸化皮膜を形成させることができる
。

陽極酸化の処理条件は使用される？にＭ液によって櫨々
変化するので一概には決定されイ拝ないが一般的にけ實
解液の濃度がｌ−ｒθ重量係、液温ｊ〜７１：）０Ｃ：
％ｍ流密度θ、ｊ〜６ｏアンはア／ｌ（ｍ２、電圧ｔ　
〜ｉ　ｏ　ＯＶ％ｔｌＪ時ｒ＃　ｊθ０〜ｌ０分の範囲
が適当である。

これらの１１！ｌ極酸化処理の内でも、待に英国特許第
１．μ／ｊ、７ｉ＜ｒ号明細書に記載されている発明で
使用きれている、硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方
法および米国特許第Ｊ、ｊ／／、ぶ４／号明ｍ舊に記載
されている燐酸ケ中解浴として陽極酸化する方法が好ま
しい。

陽極酸化されてアルミニウム板は、更に米国特Ｉｌｆ第
λ、７／４１．ＯＡＡ号および同第３．ｌｒｉ。

４ＬＡ１号の各明細書に記されている様にアルカリ金属
シリケート、例えば珪酸す）　ＩＪウムの水溶液で浸漬
などの方法により処理したり、米国特許第３、（６ｏ、
弘２６号明細書に記載されているように、水溶性金属塩
（例えば酢酸亜鉛など）を含む親水性セルロース（例え
ば、カルボキシメチルセルロースなど）の下塗り層に設
けることもできる。

本発明による＋版印刷版用支持体の上ｌ／ｃけ、２８版
の感光層として、従来より知られている感光層（１−設
けて、感光性平版印刷版（以下、Ｉ）Ｓ版と称す。）を
得ることができ、これ？製版処理して得た平版印刷版は
、浸れた性能ケ有している。

上記感光層の組成物としては（ａ）ンアソ樹脂とバイン
ダーからなるもの、（ｂ）ｏ−ナフトキノンジアンド化
合物からなるもの、（Ｃ）アンド化合物とバインダーか
らなるもの、　（ｄ）エチレン性不飽４０モノマー、光
重付開始剤及び局分子バインダーからなる光重合性組成
物、（ｅ）重合体の主鎖又は側鎖に−Ｃ１（＝（？）（
−（：Ｑ−基忙有する光架橋性ポリマ−からなるものな
どが含まれ、これらの詳細は米国特許第μ、λ３１．Ｊ
ｔＯ号明細書に詳しく説明づれている。このような感光
層は本発明により裳漬され罠支持体に約θ、７〜約７ｆ
／ｍ、より好ｉＬ、Ｏ１ｏ、ｓ〜μ９　／　１７ｔ　の
波偵嘲゛となるように設けられる。

〔発明の効果〕

本発明の平版目Ｊ刷版用支持体の製造方法によれば、化
学的な砂目立て工程が短時間で済む上、従来の化学的砂
目立て法に比べてアルミニウムのエツチング量が少ない
にも拘わらず均質な砂目？アルミニウム板の表面に形成
きせることができるという顕著な利点がある。従って、
工業的な突流に際しては、生Ｉ）Ｕスピードが早く腐蝕
液の組成ｋ　一定の許容ψα囲に維持するための負担が
少ないという大きな効果が得られる。更に、本発明によ
り製造され７ζ乎版印刷版用支持体ケ使用して作成され
１ζ平版ｆ−ＪＪ刷版１：１　、機械的砂目立て方法？
利用して製造され罠平版印刷版用支持体から作成された
平版用刷版に比べて、非画１象部が汚れにくいという予
想外の効果もあることが判明し７こ。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更ＶＣ祥しく説明する。な
お、実施例中の冬は、他に指定のない限り重ｆ係？示す
。

実施例１ 厚さ０．２１１ｍ１ｍのアルミニウム板（材質：ＪＩＳ
　Ａｌｏｓｏ）２３ｏチの塩化第二鉄とｊＯ係のリン酸
ケ含む水溶液中でｒｏｏｃで、中心線平均粗さが０．３
０μｍとなるようＶＣ浸漬処理して化学的に砂目立てし
１【。次いで１０％水酸化ナトリウム水溶液ＶＣｊ００
ＣでＩＯ秒間浸１貴して、上記砂目立てにより生成した
スマットを除去し、更ＶＣ，２０ｑｂ硝酸で中和洗浄し
て不溶解残渣ゲ除去したのち水洗した。次にｌざ多硫酸
水溶液中で酸化皮膜前が／、ｓ？／ｍ　になるように陽
極順化処理したのち、水洗し、コチ珪酸ナトリウム水溶
液ＶＣ７０’　Ｃ：で７分間浸漬し、水洗、乾燥して支
持体（１）に用意した。

このようにして得られた支持体に軍配組成の感光液を塗
布し２乾燥して感光層ケ設けた。感光層の乾燥塗布量は
、λ、ｏｒ７ｍ　であった。

感光液 このようにして作られた感光性平版印刷版は、真空焼枠
中でａ明ネガティブフィルムｋ　）＋ｕ　Ｉ、て、／　
ｔｎの相離から３ＫＷのメタルノ１ライドランプにより
ＳＯ秒間露光を竹なつ罠のち、Ｆ記組成の現１象故で現
１象し、アラビアガム水溶液でガム引きして平版印刷版
とした。

現像液 このようにして製版され罠印刷版に１通常の手順で印刷
した。その結果を後記第１表に示した。

比較例１ 化学的砂目立ての腐蝕液として、３０％の塩化第二鉄と
コＯ％の塩酸？含む水溶液を使用した以外は実施例１と
全く同様にして支持体Ａｋ作成した。この支持体を使用
して、感光層塗布、露光、現＊、ガム引きから印刷まで
は実施例１と同様に行なった。その結果を後記第７表に
示した。

比較例２ 厚さＯ８，２μｍ　／　ｒｎのアルミニウム板２ｔ、ｔ
ｏ。

メツシュの・ぐミストン−水の懸濁液中で回転ナイロン
ブラシにより、機械的に砂目立てした。この砂目型てさ
れたアルミニウムｉ１０％の水酸化ナトリウム水溶液Ｖ
ｃｊＯ０Ｃでｔｏ秒間浸漬して、砂目型て処理時にアル
ミニウム表面にくい込んだｒＪＪｆ暦剤、アルミ屑等倉
除去して表面を均斉化し罠のち流水で洗浄し、次いで２
０％硝酸で中和洗浄して水洗した。次ｖｃｉｒ％硫酸水
浴液中で、酸化皮膜量が／、３９７ｍ２になるように陽
極酸化し１このち１．２チ珪酸ナトリウム水溶液ＶＣ７
００Ｃで７分間浸漬し７、水洗、乾燥して支持体ＣＢ）
’に用意した。感光１−塗布、感光、境謙ガ、ム引きか
ら印刷までは実施例１と同様に行なった。その結果を第
１イセの結果刀＞１−１．本元明による支持体は、支持
体の重ｆ−の減少朧が比較例１Ｙζ比べて少ないことが
判る。これは、化学的砂目立てによる厚さの減少が少な
いことを意味している。更に本発明による支持体は機械
的に砂目型てし７ζ比較例−の支持体に比べて、印刷版
としたときの非画廣部が汚れにくいことが判る。

突流−１２ ノＶ−ｊθ、−！４Ｌｎｓ／ｚｎのアルミニウム板（材
１１：ＪＩＳ　Ａｉｏｓθ）？μθチの塩化第二鉄と６
θチの＃酸ケ含む水溶液中、ＳＯｏＣで、中心線平均粗
さが０．３ｊμｍとなるように処理して化学的に砂目型
てした。次に、ノチ水酸化ナトリウム水溶液に５００ｃ
で１０秒間浸漬して、上記砂目型てにより生成したスマ
ットを除去し、更ＶＣλｏ％硝酸で中和洗浄して不溶解
残渣ｒ除去したのち、水洗し、／、ｊ％珪酸ナトリウム
水溶液ＶＣ７０°Ｃで３０秒間浸漬し、水洗、乾燥して
支持体〔λ〕會用、板し１ζ。

このようにして得られた支持体に下記組成の感光液勿塗
布し、乾燥して、感光層を設け１こ。感光層の乾燥塗布
量は１，３７７ｍ　であった。

感光液 このようにして作成した感光性平版印刷版ヲＪＫＷのメ
タルハライドランプに５１ｊとして７ｍの距離を隔て罠
位置に配置して６０秒間ポジ透明画を；＋ｌ＊　ｔ、　
−Ｕ　Ｔｈみ光した後、下記の組成の現像ｇ、（液温、
２ｊ０Ｕ）ｉ用いて現１象し、２らにガム引きした。

ｈ６の汚れの程度を訓べ、後記の第２表に結果を示［７
た。

比較Ｐレリ３ 化学的砂目立ての腐蝕液として４ｔＯ％の塩化嬉二鉄と
ｔ、ｔｏｑｂの硝酸２含む水溶液？使用した以外は、実
施Ｉ’ｌ＋　２と全く同様にして支持体［Ｕ）２作成し
罠。この支持体を感光１−塗布露光、現像、ガム引きη
・ら印刷までは、実施例２と同様に行なつ第２表の結果
より、本発明による支持体は、比較例１７比べ重量減少
が少ない、即ち、イし学的砂目立てによる厚さの減少が
少なく、シρ）も、非画像部が汚れにくく、耐刷性も優
れていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／）アルミニウム板の表面を腐蝕液で化学的に砂目立て
   する工程を含む平版印刷版用支持体の製造方法において
   、該腐蝕液が塩化第二鉄および燐酸ケ含む水溶液である
   こと？特徴とする該製造方法。 ２）アルミニウム板の表面を、順に腐蝕液で化学的に砂
   目立てし、陽極酸化する各工程を含む平版印刷版用支持
   体の製造方法において、該腐蝕液が塩化第二鉄および燐
   酸を含む水溶液であることを特徴とする該製造方法。