JPS60215067A - 繊維反応性モノアゾ化合物 - Google Patents
繊維反応性モノアゾ化合物Info
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- JPS60215067A JPS60215067A JP60062819A JP6281985A JPS60215067A JP S60215067 A JPS60215067 A JP S60215067A JP 60062819 A JP60062819 A JP 60062819A JP 6281985 A JP6281985 A JP 6281985A JP S60215067 A JPS60215067 A JP S60215067A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセルローズ系繊維を橙色ないし緋色に染色する
方法に関する。更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記
一般式（１） （式中、Ｒ１はアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイ
ル基、サクシニル基、またはマレイ＝ ル基、Ｒ１は水
素またはメチル基、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ水素、メチル
基またはエチル基、Ｘ、 、 Ｘ、はそれぞれ水素、塩
素、メチル基、メトキシ基またはスルホン酸基を表わす
。）で示される染料を用いることを特徴とするセルロー
ズ系繊維の染色法である。
方法に関する。更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記
一般式（１） （式中、Ｒ１はアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイ
ル基、サクシニル基、またはマレイ＝ ル基、Ｒ１は水
素またはメチル基、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ水素、メチル
基またはエチル基、Ｘ、 、 Ｘ、はそれぞれ水素、塩
素、メチル基、メトキシ基またはスルホン酸基を表わす
。）で示される染料を用いることを特徴とするセルロー
ズ系繊維の染色法である。
β−スルフアートエチルスルホニル基を有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。しかし、β−スルファ
ートエチルスルボニル基を有するアゾ系の反応染料によ
る染色物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれ
る塩素による退色現象がしばしば問題となっており、そ
の１こめ塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要
望されていた。
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。しかし、β−スルファ
ートエチルスルボニル基を有するアゾ系の反応染料によ
る染色物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれ
る塩素による退色現象がしばしば問題となっており、そ
の１こめ塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要
望されていた。
β−スルフアートエチルスルホニル基と異なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする染料も知られているが、これらの反応染料は
一般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠け
るため捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染色
物の酸安定性が低いという欠点を有しているため、実用
的には決して充分とは言えなかった。
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする染料も知られているが、これらの反応染料は
一般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠け
るため捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染色
物の酸安定性が低いという欠点を有しているため、実用
的には決して充分とは言えなかった。
このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた橙色ないし緋色のビニルスルホン型反応染料をめ
て鋭意検討を行った結果、前記一般式中で示される染料
、すなわち反応基としてβ−スルフアートエチルスルホ
ニル基とモノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染
料がすぐれた塩素堅牢度の橙色ないし緋色の染色物を与
えることを見い出した。また、本発明の染料は前記のよ
うなモノクロルトリアジニル基を有する反応染料の欠点
をも解消できることを見い出した。
ぐれた橙色ないし緋色のビニルスルホン型反応染料をめ
て鋭意検討を行った結果、前記一般式中で示される染料
、すなわち反応基としてβ−スルフアートエチルスルホ
ニル基とモノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染
料がすぐれた塩素堅牢度の橙色ないし緋色の染色物を与
えることを見い出した。また、本発明の染料は前記のよ
うなモノクロルトリアジニル基を有する反応染料の欠点
をも解消できることを見い出した。
本発明においてセルローズ系繊維としては、たとえば木
綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルローズ繊維ヲあげることができる。
綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルローズ繊維ヲあげることができる。
本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法による染色もでき例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素
および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を
繊維に印捺し、中間乾燥後１００〜２００℃で蒸熱また
は乾熱することにより行なわれる。
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法による染色もでき例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素
および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を
繊維に印捺し、中間乾燥後１００〜２００℃で蒸熱また
は乾熱することにより行なわれる。
更に本発明の染色は連続法により行われてもよいし、コ
ールドパッドパッチ染色も可能である。
ールドパッドパッチ染色も可能である。
本発明の染料は、たとえば次のようにして製造すること
ができる。一般式１） （式中、Ｒ１，Ｒ，は前記の意味を有する。）で示され
るアニリンスルホン酸を通常の方法でジアゾ化し、次い
で一般式（２） ％式％ （式中、Ｒ３は前記の意味を有する。）で示される化合
物と中性ないしアルカリ性でカップリングさせて一般式
（ト） （式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ３は前記の意味を有する）で示
されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シアヌルと一次
的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得る。
ができる。一般式１） （式中、Ｒ１，Ｒ，は前記の意味を有する。）で示され
るアニリンスルホン酸を通常の方法でジアゾ化し、次い
で一般式（２） ％式％ （式中、Ｒ３は前記の意味を有する。）で示される化合
物と中性ないしアルカリ性でカップリングさせて一般式
（ト） （式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ３は前記の意味を有する）で示
されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シアヌルと一次
的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得る。
ついで一般式（Ｖ）
５０、ＣＨ，ＣＨｇ０８Ｏ，Ｈ
（式中、Ｒ４−Ｘｓ −Ｘ２は前記の意味を有する）で
示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般式（
１）の染料を得ることができる。
示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般式（
１）の染料を得ることができる。
あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（至）のアニリ
ン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式（支）のモ
ノアゾ化合物を縮合させることによっても一般式中の染
料を得ることができる。
ン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式（支）のモ
ノアゾ化合物を縮合させることによっても一般式中の染
料を得ることができる。
あるいは、一般式（２）の化合物と一般式（Ｖ）のアニ
リン化合物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一
般式（至） （式中、Ｒａ −Ｒ４１Ｘｔ ＊ ｘｚ ハｔｍ 記（
Ｄ ７Ｍ ’ｌｆ−ヲ有する。） で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続いて
一般式（ｌＤのジアゾ成分とカップリングさせることに
よっても一般式（１）の染料を得ることができる。
リン化合物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一
般式（至） （式中、Ｒａ −Ｒ４１Ｘｔ ＊ ｘｚ ハｔｍ 記（
Ｄ ７Ｍ ’ｌｆ−ヲ有する。） で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続いて
一般式（ｌＤのジアゾ成分とカップリングさせることに
よっても一般式（１）の染料を得ることができる。
あるいは、一般式（２）の化合物を塩化シアヌルと一次
的に縮合させた後、一般式（引のジアゾ成分とカップリ
ングさせて一般式（２） （式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，は前記の意味を有する）で示
されるモノアゾ化合物を得、これに一般式（Ｖ）のアニ
リン化合物を縮合させることによっても一般式（１）の
染料を得ることができる。
的に縮合させた後、一般式（引のジアゾ成分とカップリ
ングさせて一般式（２） （式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，は前記の意味を有する）で示
されるモノアゾ化合物を得、これに一般式（Ｖ）のアニ
リン化合物を縮合させることによっても一般式（１）の
染料を得ることができる。
あるいは一般式輔
５０２Ｃ鵬ＣＨ，ＯＨ
（式中、Ｒ４，Ｘｌ、 Ｘ２は前記の意味を有する）で
示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を一般式（７
）のアニリン化合物の代わりに用いそれぞれ同様の反応
を行った後、最後に硫酸中でエステル化することにより
一般式中の染料とじてもよい。
示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を一般式（７
）のアニリン化合物の代わりに用いそれぞれ同様の反応
を行った後、最後に硫酸中でエステル化することにより
一般式中の染料とじてもよい。
一般式（１）で示される化合物としては、たとえば次の
化合物をあげることができる。
化合物をあげることができる。
８−アセチルアミノアニリン−６−スルホン酸
８−プロピオニルアミノアニリン−６−スルホン酸
８−ベンゾイルアミノアニリン−６−スルホン酸
３−サクシニルアミノアニリン−６−スルホン酸
３−マレイニルアミノアニリン−６−スルホン酸
４−アセチルアミノアニリン−６−スルホン酸
４−プロピオニルアミノアニリン−６−スルホン酸
４−ベンゾイルアミノアニリン−６−スルホン酸
４−サクシニルアミノアニリン−６−スルホン酸
４−マレイニルアミノアニリン−６−スルホン酸
８−アセチルアミノ−４−メチルアニリン−６−スルホ
ン酸 ３−プロピオニルアミノ−４−メチルアニリン−６−ス
ルホン酸 ８−ベンゾイルアミノ−４−メチルアニリン−６−スル
ホン酸 ８−サクシニルアミノ−４−メチルアニリン−６−スル
ホン酸 ３−マレイニルアミノ−４−メチルアニリン−６−スル
ホン酸 仁の様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。
ン酸 ３−プロピオニルアミノ−４−メチルアニリン−６−ス
ルホン酸 ８−ベンゾイルアミノ−４−メチルアニリン−６−スル
ホン酸 ８−サクシニルアミノ−４−メチルアニリン−６−スル
ホン酸 ３−マレイニルアミノ−４−メチルアニリン−６−スル
ホン酸 仁の様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。
塩素堅牢度はＩＳＯ法で８級ないし４級であり、特に最
近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用すること
が普及してきていることを考えると塩素堅牢度にすぐれ
ている本発明染料の価値は高い。また近年スポーツウェ
アの量的拡大とともに問題となっている汗日光堅牢度も
８級ないし４級とすぐれており、この点からも本発明染
料の価値は高い。更に従来の反応染料においては、その
染色物が空気中の酸性ガス等により変化を受け時間の経
過とともに堅牢度の低下をきたす現象が見られたが、本
発明染料はその問題点も解消している。すなわち、本発
明染料の染色物の酸安定性（試験法は染布を１％酢酸に
８０分浸漬後、バースピロメータを使用して８７部２℃
の温度で１２５ｆ／ｄで６時間処理する）は４〜５級な
いし５級と良好であり、この点からも価値が高い。
近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用すること
が普及してきていることを考えると塩素堅牢度にすぐれ
ている本発明染料の価値は高い。また近年スポーツウェ
アの量的拡大とともに問題となっている汗日光堅牢度も
８級ないし４級とすぐれており、この点からも本発明染
料の価値は高い。更に従来の反応染料においては、その
染色物が空気中の酸性ガス等により変化を受け時間の経
過とともに堅牢度の低下をきたす現象が見られたが、本
発明染料はその問題点も解消している。すなわち、本発
明染料の染色物の酸安定性（試験法は染布を１％酢酸に
８０分浸漬後、バースピロメータを使用して８７部２℃
の温度で１２５ｆ／ｄで６時間処理する）は４〜５級な
いし５級と良好であり、この点からも価値が高い。
また、本発明染料はアルカリ安定性が良好であり、吸尽
染色において高い吸尽率および固着率を示し、また捺染
でも高い固着率を示すので、濃度の高い染色物を得るこ
とができるのみならず、同時にウオツシュオフ性もすぐ
れており、未固着染料の除去が簡単にできると言う大き
な利点を有している。
染色において高い吸尽率および固着率を示し、また捺染
でも高い固着率を示すので、濃度の高い染色物を得るこ
とができるのみならず、同時にウオツシュオフ性もすぐ
れており、未固着染料の除去が簡単にできると言う大き
な利点を有している。
さらに本発明染料は吸尽染色において染色温度、アルカ
リ剤、無機塩添加量、浴比を変化させても影響を受けに
（＜、極めて再現性良く染色できると言う特異的な性能
を有している。
リ剤、無機塩添加量、浴比を変化させても影響を受けに
（＜、極めて再現性良く染色できると言う特異的な性能
を有している。
本発明に近似する染料として、たとえば特公昭８９−１
８１８４号公報には、下記式で示される染料が記載され
ている。
８１８４号公報には、下記式で示される染料が記載され
ている。
しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて溶解度が
低く、さらにビルドアツプ性が劣るため濃度の高い染色
物が得られないと言うだけでなく、ウオツシュオフ性が
極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は小さい。
低く、さらにビルドアツプ性が劣るため濃度の高い染色
物が得られないと言うだけでなく、ウオツシュオフ性が
極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は小さい。
さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣っている。
次に本発明方法を実施例によって説明する。
文中、部は重量部を表わす。
実施例Ｉ
ＣＩ！
で示される染料０．８部を２００部の水に溶解し芒硝２
０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。つ
いで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時
間染色する。
０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。つ
いで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時
間染色する。
染色終了後、水洗、ソーピングを行って塩素堅牢度のす
ぐれた緋色の染色物が得られた。
ぐれた緋色の染色物が得られた。
上記染料は例えば次の様にして合成される。
０．１部のノニオン系界面活性剤を水１００部に溶解し
た液に０〜５℃で塩化シアヌル９．２．部を加えて分散
させる。これにＪ酸１１．８部を水１００部にｐＨ７〜
８で溶解した液を０〜６℃で１時間で滴下する。滴下終
了後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８に調
整し、さらに２時間撹拌する。ついで１−アミノベンゼ
ン−８−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル１
４．１部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを
５〜６に調整しながら４０℃に昇温し、同温度で２時間
撹拌する。
た液に０〜５℃で塩化シアヌル９．２．部を加えて分散
させる。これにＪ酸１１．８部を水１００部にｐＨ７〜
８で溶解した液を０〜６℃で１時間で滴下する。滴下終
了後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８に調
整し、さらに２時間撹拌する。ついで１−アミノベンゼ
ン−８−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル１
４．１部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを
５〜６に調整しながら４０℃に昇温し、同温度で２時間
撹拌する。
ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水素ナトリウム
１２．６部を加える。これに、４−２セチルアミノアニ
リン−６−スルホン酸１１．５部を通常の方法でジアゾ
化した液を、０〜５℃で１時間で加える。同温度で２時
間撹拌した後、塩酸でｐＨを５〜６に調整し、塩化ナト
リウムを２０部加えて結晶を析出させ、吸引濾過し、洗
浄した後６０°Ｃで乾燥して染料（１）を得た。
１２．６部を加える。これに、４−２セチルアミノアニ
リン−６−スルホン酸１１．５部を通常の方法でジアゾ
化した液を、０〜５℃で１時間で加える。同温度で２時
間撹拌した後、塩酸でｐＨを５〜６に調整し、塩化ナト
リウムを２０部加えて結晶を析出させ、吸引濾過し、洗
浄した後６０°Ｃで乾燥して染料（１）を得た。
実施例１と同様にして下記の染料（２）〜（５）を用い
て染色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた緋色の
染色物が得られた。
て染色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた緋色の
染色物が得られた。
式（２）（λｍａｘ ５０４部ｍ）
し！
式（３）（λｍａｘ ５０８１ｍ）
式（４）（スｍａｘ ５０８部ｍ）
式（５）（λｍａｘ ５０８部ｍ）
ｌ
実施例２
式（６）（λｍａｘ ４８５部ｍ）
ＩＮγＮ
で示される染料０．３部を２００部の水に溶解し、芒硝
８０部を加え、木綿１０部を加えて６０°Ｃに昇温する
。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。
８０部を加え、木綿１０部を加えて６０°Ｃに昇温する
。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。
染色終了後、水洗、ソーピングを行って塩素堅牢度のす
ぐれた橙色の染色物が得られた。
ぐれた橙色の染色物が得られた。
同様にして下記の染料（７）〜（１２）を用いて染色し
たところいずれも塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が
得られた。
たところいずれも塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が
得られた。
（７）（λｍａｘ ４９０部ｍ）
１
（８）（λｍａｘ ４８７部ｍ）
（１７） Ｃ４
（９）（スｍａｘ ４８８部ｍ）
４
（１０） （λｍａｘ ４９２部ｍ）
１
（１１） （スｍａｘ ４９５部ｍ）
Ｃβ
（１８）
（１２） （λｍａｘ ４９４ｎｍ）
ｑ
実施例８
色糊組成
前記（１）式の染料 ５部
尿 素 ５部
アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部熱 湯 ２５部
重 曹 ２部
バランス １８部
上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。
この様にして塩素堅牢度のすぐれた緋色の捺染物が得ら
れた。
れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 遊離酸の形で下記一般式 （ （式中、Ｒ１はアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイ
ル基、サクシニル基またはマレイニル基、Ｒ２は水素ま
たはメチル基、Ｒ８，Ｒ４はそれぞれ水素、メチル基ま
たはエチル基、ｘｌ。 ｘ２はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ基また
はスルホン酸基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60062819A JPS60215067A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | 繊維反応性モノアゾ化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60062819A JPS60215067A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | 繊維反応性モノアゾ化合物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56025755A Division JPS57139580A (en) | 1980-11-26 | 1981-02-23 | Dyeing of cellulosic fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215067A true JPS60215067A (ja) | 1985-10-28 |
| JPH0136863B2 JPH0136863B2 (ja) | 1989-08-02 |
Family
ID=13211319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60062819A Granted JPS60215067A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | 繊維反応性モノアゾ化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215067A (ja) |
-
1985
- 1985-03-26 JP JP60062819A patent/JPS60215067A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0136863B2 (ja) | 1989-08-02 |
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