JPS60245652A - ゴムの老化防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコム用老化防止剤に関し、さらに詳しくは耐オ
ゾン性、耐屈曲性および耐熱性に優れたイオウ架橋系ゴ
ム用の老化防止剤に関するものである。

一般に天然ゴム、合成ゴムなどのゴム製品はオゾンおよ
びくり返し屈曲さらには熱などによって老化が進行し、
ついには使用に耐えなくなることは良く知られている。

かかる老化を防止する目的で従来より数多くの方法が提
案されているが、その多くは種々の老化防止剤、例えば
Ｎ−フェニル−Ｎ＋−アルキル−Ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン等の
ｐ−フェニレンジアミン類などを使用するものである。

しかしながら、近年ではタイヤのラジアル化、ベルトコ
ンベアーの高速化などに伴ってゴム製品かより劣化し昌
い条件下で長寿命を保持することが強く望まイｌており
、公知老化防止剤ではかかる要求に対し充分対応できる
ものではなか−）た。

このようなことから、不発明首らは耐２ゾノ性、耐屈曲
性および耐熱性において優れた性能を自し、史裔こは長
期間使用してもその性能が維持できる老化防止剤を開発
すべく鋭意検討を行った結果、ヒスマレイミド類とｐ　
−フェニレンジアミン類とからなることを特徴とする新
規な組会わセによる老化防止剤がイオウ加橋系コム製品
の耐オゾン性、耐屈曲性および耐熱性に極めて浸れた性
能を有しており、加えて長時間使用してもその性能が繊
持できることを見出し、本発明を完成したつすなわち本
発明は、一般式（Ｉ） ０　０ １１１ （式中、Ｒは２価の非環状脂肪族基、環状脂肪族基、芳
香族基、アルキル芳香族基であって、これらは鎖中また
は側部置換基に０　、　Ｎ　、　Ｓのようなヘテロ原子
を含むことができる。） で示されるヒスマレイミド類と一般式（旧（式中、Ｒ１
’　、　Ｒ２はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、ア
ルキル芳香族基を示す。）で示されるｐ−フェニレンジ
アミン類とからなることを特徴とするイオウ架橋系ゴム
用老化防止剤を提供するものである。

本発明の成分の一つであるヒスマレイド類はアメリカ合
衆国特許第２．９２５．４０７号に記載されているよう
にパーオキサイド架橋系ゴムにおける共架橋剤として知
られているが、イオウ架橋系ゴムに単独使用した場合は
、耐オゾン耐熱などの性能は全く詔められず、むしろ耐
用性能を低下せしめるものであった。

また、本発明のｌ）う−っの成分であるｐ−フェニレン
ジアミン類はそれ単独使用では前記したように老化防止
剤として充分満足し得るものではなかったのである。

ところが、ｊＡｉ　＜べきことに、イオウ架橋系コムに
ヒスマレイミド類と１〕−フェニレンジアミン類とを併
用した場合には、予期し得ない化学変化か起るｊコめか
、それぞれ単独ではとうＣい得られない極めて優れた酌
オソン効果が得られ、しかもその効果が長時間にわたっ
て優れた性能を保持でき、加えて耐屈曲性、耐熱性にお
いても優れた効果が得られることを見出したのであろう 本発明の一般式（Ｔ、　）で示されるヒスマレイミド類
としては例えば、 Ｎ、Ｎ’−エチレンヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビスマレイミドＮ、ｖ−ドテ
カメチレンヒスマレイミドＮ、Ｎ”−（２、２、４−１
−ジメチル−へキサメチレノ）ヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（オキシージプロヒッノ）ヒスマレイミドＮ
、Ｎ’−（アミノ−ジプロピレン）ヒスマしイミドＮ、
Ｎ’−（エチレン−ジオキシジプロピレン）ヒスイミド Ｎ、Ｎ’−（１，４−シクロヘキンレノ）ヒスマレイミ
ドＮ、Ｎ’−（１，３−シクロへキル））ヒスマレイミ
ドＮ、Ｎ’−（メチレン−１，４−シンクロヘキンレノ
）ヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（イソブロビリテノー１．４−ジシクロヘキ
シレン）ヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（オキシ−１，４−ジシクロへキンレノ）ヒ
スマレイミド Ｎ、Ｎ’−（ｍ−）。ニレン）ビスマレイミドＮ、Ｎ’
−（ｐ−フェニレン）ヒスマレイミドＮ、Ｎ’−（ｏ−
フェニレン）ヒスマレイミドＮ、Ｎ’−（１，８−ナフ
チレン）ヒスマレイミドＮ　、Ｎ’−（］、　、　］４
−ナフチレノヒスマレイド類ドＮ　、Ｎ’−（１、５−
ナフチレノ）ヒスマレイミドＮ　、Ｎ’−（８、Ｂ′−
ジメチル−４，４′−ヒフェニレン）ビスマレイミド Ｎ　、Ｎ’−（８，３’−ジクロロ−４，４７−ヒフエ
ニレン）ヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（２，４−ピリジル）ヒスマレイミｉ〜Ｎ　
、Ｎ′−（２、６−ピリジル）ヒスマレイミドＮ、Ｎ’
−（４−メチル−２，６−ピリジル）ビスマレイミド Ｎ　、Ｎ’−（］　、　］４−アントラキノンジイルヒ
スマレイミド Ｎ＋Ｎ’−（ｍ−１−リレン）ヒスマレイミドＮ、Ｎ′
−（ｐ−トリレン）ヒスマレイミドＮ、Ｎ’−（４，６
−シメチルー１，３−）　ニレノ）ヒスマレイミド Ｎ　、Ｎ’−（２、８−ジメチル−１，４−フェニレン
）ヒスマレイミド Ｎ　、Ｎ’−（４、６−ジクロロ−１，３−フェニレン
）ヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（５−クロロ−１，８−フェニレン）ヒスマ
レイミド Ｎ、Ｎ’−（５−ヒドロキシ−１，８−フェニレン）ヒ
スマレイミド Ｎ、Ｎ’−（５−メトキン−１、ニー１−フエニ１．・
））ヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（ｍ−キンリレン）ヒヌマ１／イＥ　ＦＮ、
Ｎ’−（ｐ−キンリレン）ヒスマレイミ１ζＮ、Ｎ’−
（、’ナレンージーｐ−フゴニレノ）ビスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（イソプロピリチン−ジ−ｐ−フェニレン）
ヒスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（オキソ−シーｐ−フェニレン）ビスマレイ
ミド Ｎ、Ｎ’−（チオ−ジ−ｐ−フェニレン）ヒスマレイミ
ドＮ、Ｎ’−＜ジチオ−ジ−ｐ−フェニレン）ヒスマレ
イミド Ｎ、Ｎ’−（スルフオージ−ｐ−フェニレン）ヒスマレ
イミド Ｎ、Ｎ’−（カルボニル−ジ−ｐ−フェニレン）ヒスマ
レイミド などが挙げられるっ また、本発明に用いられるｐ−フェニレンシアミン類と
しては、例えは ト１−フェニル−へ′−イソプロピルーｐ−フェニレン
シアＥン Ｎ−フェニル−Ｎ′−５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレン
ジアミ−／ Ｎ−フェニル−ｊＮ’−１，２−ジメチルプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン Ｎ〜ファニル−Ｎ’　−１、８−ジメチルフチルーｐ−
フエニ１／ンジアミノ Ｎ−フェニル−Ｎ’−５ｅｃ　−オクチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｎ　、　、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｎ、Ｎ’−ジトリル−ｐ−フェニレンジアミンＮ、Ｎ’
−ジキシルーｐ−フェニレンシアεノＮ、Ｎ’−シーＳ
　ｅ　Ｃ−ブチル−ｐ−フェニレンシア芝ンＮ、Ｎ’−
ジー５ｅＣ−才クチル−ｐ−フェニレンジアミン などが挙げられるっ 本発明はヒスマレイミド類とｐ−フェニレンジアミン類
とからなることをＨ徽とするイオウ加橋系コム用の老化
防止剤であるが、その比率は通常８０〜２０対２０〜８
０、好ましくは６５〜８５対３５〜Ｃ５である、本発明
のコム用老化防止剤は、天然ゴムは勿論のことスチレン
・ブタジェン共ｎ　ｏ　コム、アクリロニトリルｅブタ
ジェン共重合コム、エチレン・プロピレノ・ジエン三元
共重合ゴム・ポリブタジェンコム鳴ポリイソプレンコム
等の合成コム尋零士蛎キ＃に添加され、コムへの添加爪
はゴム１００重鰍部に対して０１〜７恵皐部、好ましく
は０５〜５足社都である。コムへの添加ハ通常の方法、
例えはオーブン「・−ル、ハンバリーミキ雪−なとを用
いて添力１１され、この場合ヒスマレイミド類とｐ−フ
ェニレンシアミン類とは別々に添加しても良く　あるい
はあらかじめ混合しｔこものを添加しても良い。

また、本発明の老化防止剤の使用に際しては必要に応じ
他の添加剤１例えは２．２．４−トリメチル−１，２−
ジヒドロキノリン重合物などを併用してもよいっ 次に実施例によって本発明を説明する。

なお、例中部とあるのは重翫部を示す。

実施例１ 天然ゴム１００部、ＨＡ　Ｆカーボッ４５部、亜鉛華５
部、イ才つ２５部、ステアリン酸１部、プロセス油５部
、ワックス３部、Ｎ−オキシジエチレン−ヘノジチアジ
ルスルフェノアミド（加硫促進剤１０５部および第１表
に示した老化防止剤を常法により６インチ〆オブンロー
ルにて配合し１５０°Ｃにて３０分間加硫して試料を作
１戎した。

この試料を用いてオゾン老化、熱老化、屈曲亀裂試験を
行った。

なお、それぞれの試験はＪ　Ｉ　Ｓ　Ｋ−６８０］に準
拠し、オノノ老化試験はオゾンウェザ−メーター中、オ
ゾン濃度５０　ｐｐｈｍ、温度４０℃、動的伸張率２０
％にて肉眼で測定可能なりラックか発生するまでの時間
を測定しｔこ。屈曲亀裂試験は試料に原反２絹のキスを
入れ１万回屈凸後のキスの長さをＭ力ＥＬだ。

熱老化＝ａはキャーオーブンを用いてＩ００℃下４８時
間熱老化せしめた後、破断弧度の保持率（％ｊを測定し
た。またオノ°）老化試トおよび屈曲亀裂試験はあらか
じめ、キャーオーブンを用い１００°（下２４時間熱処
理せしめた試料についても行っＩこ。

結果を第２表に示す。

＼ 実施例２ スヂ［・ンブタンエノゴム１００＆１５．ＨＡＦカーホ
ノ５０部、プロセス油５部、曲鉛華５部、ヌテアリノ酸
３部、イオウ２．５部、ワックス３ＮＳ、Ｎ−ンクロヘ
キシルヘンゾチアジルスルフェンアεド（加硫促進剤）
１部および第１表に示１老化防止剤を富〃、により６イ
ンヂ／オーブンロールで配合し、１６０℃にて３０分間
加硫したものについて実施例１と同様にして、試験を行
な−・た。

なお、熱老化条件は１１０℃×４８時間であり、オソン
劣化および屈曲亀裂試験はあらかじめ１１０℃下２４時
間熱処理した試料を用いた。

結果を第２表に示す。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ　、’　識別記号　庁内整理番号０発　
明　者　岡　村　春　樹　大阪市此花区春会社内 ［株］発　明　者　沖　野　栄　三　大阪市此花区春会
社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（Ｉ） ０ １１１ （式中、Ｒは２価の非環状脂肪族基、環状脂肪族基、芳
   香族基、アルキル芳香族基であって、これらは鎖中また
   は側部置換基に０、Ｎ、Ｓのようなヘテロ原子を含むこ
   とができる、　） で示すれるビスマレイミド類と一般式（ＩＩ）（式中、
   Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、アル
   キル芳香族基を示す。）で示されるｐ−フェニレンジア
   ミン類とからなることを特徴とするイオウ架橋系ゴム用
   老化防止剤。