JPS6035054A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。

このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。

そして、このようなピット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させてピットを形成す
るものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層
を塗設し、樹脂および色素を融解してピットを形成する
ものなどが知られている。

ところで、光吸収色素の１つとして、シアニン色素が知
られている。

しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのＳ／Ｎ比が
劣化してしまうという、いわゆる再生劣化が大きく、実
用に耐えないという欠点がある。

ＩＩ　発明の目的 本発明の主たる目的は、再生劣化が改善された、シアニ
ン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供すること
にある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含む記録層を
基体上に有することを特徴とする光記録媒体である。

一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、 Ｒは、１価の基を表わし、 文は、θ〜６であり、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わす、） なお、特開昭５８−１８８８８号には、上記一般式（Ｉ
）で示される化合物を、光吸収色素として用いる旨が開
示されているが、この化合物を光吸収色素として用いる
ときには、書き込み感度が低く、十分な読み出しのＳ／
Ｎ比がとれず、実用不能である（後記実施例　媒体ｆｌ
ｋ１．１２参照）。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成にろいて詳細に説明する。

本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色素が含
有される。

シアニン色素のなかでは、下記式１）−ｃ’示されるも
のが好ましい。

式（ＴＩ　） Φ−Ｌ＝ψ　（Ｘ−）ｍ 上記式（ＩＩ　）において、Φおよび！は、芳香族環、
画えばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等
が縮合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン
環等をあられす。

これらΦおよびψは、同一でも異なっていてもよいが１
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、ψは、環
中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよびψの骨格環としては、下記式〔Φ■〕
〜〔Φ双〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

１ （Ｒ４）Ｑ １ １ 〔Φ■〕 １ ０ 〔Φで〕 １ １ 〔Φ店〕Ｒ１′ １ １ このような各種卵において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ１（Ｒ１、
Ｒ１′）は、置換または非置換のアルキル基またはアリ
ール基である。

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ，，Ｒ，′
の炭素原子数には、特に制限はない。　また、この基が
さらに置換基を有するものである場合、置換基としては
、スルホン酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキ
ルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルアミノ基、アルキル＼ カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、
カルボキシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい。

なお、後述のｍが０である場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ１は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。

さらに、Φおよびψの環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環（式〔ΦＩ〕〜（ΦＩＴ））である場合、その３
位には、２つの置換基Ｒ２。

２ Ｒ３が結合することが好ましい。　この場合、３位に結
合する２つの置換基Ｒ２，Ｒ３としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。　そして、これ
らのうちでは、炭素原子数１または２、特に１の非置換
アルキル基であることが好ましい。

一方、Φおよび！で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基、カルボン酸基等積々の置換基であってよい。

そして、これらの置換基の数（Ｐ　＋　ｑ＋　ｒ＋ｓ、
ｔ）は、通常、Ｏまたは１〜４程度とされるゆ　なお、
Ｐ　＋　’Ｌ　＋　ｒ　ｔ　Ｓ　、　ｔが２以上である
とき、複数のＲ４は互いに異なるものであってよい。

なお、これらのうちでは、式〔Φ■〕〜〔Φ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。

　これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反
射率を示し、読み出しのＣ／Ｎ比がきわめて高くなるか
らである。

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式（Ｌ
Ｉ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好ましい。

式（ＬＩ） ｃＨ＝　Ｃ）Ｉ−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ＝　ＣＨ−ｃｏ＝　
ＣＨ−ＣＨ番 式（ＬＩＩ）　ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ式（Ｌｍ） 式（Ｉｌｌｌ）　ＣＭ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ５ ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす、　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ７
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジシ基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基なとのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、ＣＩＬ等のハロゲ
ン原子などであることが好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。

そして、文は、０またはｌである。

なお、これら式（Ｌ　Ｉ）　〜（ＬＶＩ）　＋７）中で
は、トリカルボシアニン連結基、特に式（ＬＩＩ　）、
（Ｌｍ）が好ましい。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ　−、Ｂ　ｒ　−、Ｃｌ　０４−、Ｂ　Ｆ４−。

６ を挙げることができる。

なお、ｍは０またはｌであるが、ｍが０であるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

ｔ−ｏｏｏ　ｏ。

悶　喀　ＯＩ　畑　Ｈ畑　畑 υ　Ｏυ　Ｏυ Ｃ−叩 ０：　工　工 ０：　。　０：　。　：ｅ　工　。

０　０　０ χ　２　２ １　１　１ 悶 工 υ ａ！　−。

Ｚ　χ　工 Ｆ’ｌＦｌ　ｅ、ｅ’）　工　０ ｏｏｏｏｏ　υ ′：ｒ：　ηφ　クリ　、０ 工 υ 目 ψ 口 目　悶　Ｅ：！＝　ロ　目 −一−ｔＪ−一 ■ の　０　０　０　Ｖ　の ：！：Ｅ：ｅ：ｌ：：ｅ　大 Ｑ　υ　ｕｕｕ。

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工　工　、エ　エ　エ Ｑυ０υＱυυυυ 工 υ唖 ｃ、ｏｄｅ Ｏ：０：υ、 ＣＪＯＯυ ００．０ ０：！：：Ｚ：０ ωＣＪＣＪυ 号　日　日　日　日　日　≧　≧　≧ ＊＊＊＊＊＊＊＊＊ ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ ／＋１　７ｍ　Ｍ　Ｍ　ｎ　Ｍ　／”％＝　；　丑　に
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＝ｅ：＋＝＞ｌ；１　目　目　ロ　＃　＃ｔ、Ｊ−−−
−−−ｔＪ−一 ＩｏＩ （Ｊ（Ｊ １＋＋１ｌｌｌｌｌｌ Ｕ〕　Ｕ】 工 〜 ７　７　７　７　−／”’１　／”’％　／”％　７　
７　７−１ド　５　ａ５５Ｅｉ；　−−冒　− ０６６０６００６６６ ０ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　゛ｐＨ目　＃　＃
　目　丑 ｔ、Ｊ−−−−− ロ　リ　口　口　口　口　寸 ＋　１１１１１ １　１１１１１ ：ｅ　：！：：ｅ：！：　平　工 ＯコＯり υ　υ　Ｑ　υ　υ　υ ／＋ＩＭＭＭ／”％ｍ −−−−−Ｒ ｏ　０００６０ ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ Ｑ　Ｉ−＋　＋＋Ｉ　１−＋　ｋ　ｋ　−−ＯＩ−ＣＱ
ＧＱＣＱＥＩＥｃＱ υ ：！：１ＮｅＪ Ｑ　い　。

０　工　平 ２０　工　。　。　エ　エ　エ　ニ −　−−−−＋−Ｊ＋−Ｊ　−− −Ｊ　−Ｊ　ＬＪ　−Ｊ　−Ｊ　−Ｊ　−Ｊ　−Ｊ　−
Ｊ−Ｑ　ｂ　Ｑ 悶　０１Ｅ　四 υ　Ｏ 工　０：　工　中 国　に　＝　ラ 一一− Ｕ　口　ロ　ロ ＋＋　１１１１１１ 畑 υ ＋１　１１１１１１ Ｕ】 Ｆ−？−トトトＦ＋　Ｆ−？− 工　工　Ｅ：！：　エ　エ　工　工 ａｏ　の　−　（Ｋ）　＋−１ｏｏ　ｃｏ　ａ：＋υ　
υ　（Ｊ（Ｊ（Ｊ（ＪＣＪＣ） ００　６０６６６６ ０　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ　ロ ＋１１１１ Ｕコ ４ 工 υ　工 　０ ：！：：！ニ ー　−〇　〇 ：ｉ：：！：、、、　。

ｃｏ　ｃｏ　：ｉ：　：！：　閃 Ｑ　υ　υ　υ　υ ００６０ ロ　ロ　ロ　ロ　ロ このような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物Ｉ４３２ページ等の成書に記載された方法に準
じて容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′は前記Φに
対応する環を表わす、）を、過剰のＲＩ　Ｉ　（Ｒｔは
アルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１
をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３Ｉ−を得る。

　次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒド
ロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれ
ばよい。

さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応じ、重合体の形で含有
させられてもよい。

この場合、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−５Ｏ３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。

あるいは、」二足の官能基を有する色素を、単独で、あ
るいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋
剤で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミンアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、チタン、ジルコン、アルミニウム等の７シレートなど
がある。

６ さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基　および−ＣＯＯＨ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって
、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用可能である
。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。

さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。

７ 用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。

ｉ）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

ｉｉ）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体。

エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体、エチレンプロピレンターポリマー（ＥＰＴ
）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリル
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合
したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｉマ）塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−７クリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

マ）ポリスチレン マｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−７クリロニトリル一ブタジエン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

マｉｉ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．５−ジクロルスチレン、α。

β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。

０ マ１ｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。

りアクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

式　ＲＩｎ −ＣＩ（−Ｃ− −０Ｒ２０ 上記式において、Ｒ１０は、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ，は、置換または非置換のアルキル基を表
わす、　この場合、上記式において、Ｒ１Ｇは、水素原
子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に水素
原子またはメチル基であることが好ましい。

１ また、Ｒ２０は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８である
ことが好ましく、また、Ｒ２０が置換アルキル基である
ときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、ハ
ロゲン原子またはアミン基（特に、ジアルキルアミノ基
）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。

ｘｉ）ポリアクリロニトリル ｘ＋ｉ）アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｘｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリ
ルアミドポリマー。

重層マ）ポリ酢酸ビニル 冨マ）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルニー５−　Ｊｌ／
、エチレン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。

４ 冨マｉｉ）　ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１Ｏ、ナイロン６−１２．ナイロ
ン９、ナイロンｌｌ、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６７６−６７６−１
０、ナイロン６７ロー６７１２、ナイロン６／８−８／
１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。

！マ１ｉｉ）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酸、−テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種
二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリ５ コール類と脂肪族二塩基酸と、の共縮合物は、特に好適
である。

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。

ｍ１ｘ）ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

！冨）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。

ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース。

ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロースなど、セルロースの各
種エステル、エーテルないしこれらの混合体。

菫冨１ｉｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルプロパンカーボネート等の各種ポリ
カーボネート。

ｘｘ＋マ）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。

！！マ）ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。

■マｉ）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

ｘｘｖｉｉ）石油樹脂 Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ５−ｃ９共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。

！！マ１ｉｉ）上記ｉ）〜ＸＸマ目）の２種以上のブレ
ンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体。

なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子硅等は、種
々のものであってよい。

このような自己酸化性、熱可塑性の樹脂と、前記の色素
とは、通常、重量比で１対０．１〜ｌＯＯの広範な蹟比
にて設層される。

このような記録層中には、上記一般式（Ｉ）で示される
クエンチャ−が含有される。

これにより、読み出し光のくりかえし照射によるＳ／Ｎ
比の再生劣化が減少する。　また、明室保存による耐光
性が向上する。

」二層一般式ＣＩ）において、Ｍは遷移金属原子を表わ
すが、特にＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

Ｐｔが好適である。

Ｃａｔはカチオンを表わすが、特に１価または２価以上
のカチオンである。

この場合、１価のカチオンとしては、 ■、ｉ”、Ｎａ”、に＋のアルカリ金属イオン。

ＮＨ４”。

オニウムイオンがある。

オニウムイオンとしては、 ８ シアン基、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アルコキシカルボニル基
、アリーロキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、ス
ルファモイル基、スルホニル基などで置換されることの
ある メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−アミル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基、ま
たは フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基を有
する４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン
または３級スルホニウムイオンがある。

また、ピリジン、イミダゾール、ピロール。

２−ピロリン、ピロリジン、ピペリジン、ピラゾール、
ピラゾリン、イミダシリン等の、５または６員環を有す
る、Ｎ−アルキルまたはＮ。

Ｎ−ジアルキル環状４級アンモニウムイオンであっても
よい。

９ 一方、２価のカチオンとしては、 Ｍ　ｇ　、　Ｃａ　、　Ｓ　ｎ　、　Ｂ　ａ等の他、ビ
スアンモニウムイオン、ビスホスホニウムイオンであっ
てもよい。

あるいは、Ｂ−（Ｎ”Ｒ′３）１１で表わされる、２価
ないし３価以上のカチオンであってもよい。

この場合、Ｂは、炭化水素残基を表わし、Ｒ′は、置換
または非置換のアルキル基またはアリール基を表わし、
ｍは、２ないし３以上の整数である。

さらに、Ｒは、水素原子と置換する１価の基を表わす。

この場合、１価の基としては、種々の置換基であってよ
いが、特に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル
置換アミン基、アルコキシル基、シアノ基等で置換され
てもよいアルキル基等が好適である。

また、文はＯ〜６、特にｌまたは２である。

文が２以上のとき、複数のＲは同一でも、異なっていて
もよい。

このような一般式ＣＩ）で示される化合物は、Ｊ、Ａ、
Ｃ，Ｓ、　９１　（８）　ＩＥ１４９　（１９［１９）
、　特開昭５７−３０１０１号等に従い合成される。

以下に、一般式ＣＩ）で示される化合物の具体例を挙げ
る。

ｙ　旦　１　■ Ｑ１旧ＨＯＮ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ Ｑ２旧ＨＯＮ（ＣＨ３）３（Ｃ１６Ｈ３３）Ｑ３　Ｃｏ
　ＨＯＮ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４Ｑ４　Ｐｔ　ＨＯＮ（ｎ−
Ｃ４Ｈ９）４Ｑ５　Ｎｉ　（：Ｈ３１Ｎ　（ｎ−Ｃ４Ｈ
ｇ　）　４Ｑ６旧ＣＩ（３１Ｎ　（ｎ−Ｃ４Ｈｇ　）　
４Ｑ７　Ｎ；　ＨＯＮ　（Ｃ，２Ｈ２５）（ＣＨ３）　
３Ｑ８旧ＨＯ（ｎ−ＣＨ）　Ｎ（ＣＨ）　Ｎ（ｎ−Ｃ，
Ｈ８）３４９３　２２ これら一般式ＣＩ）で示されるクエンチャ−は、色素１
モルあたり０．０１−１２モル、特に０．１〜１．２モ
ル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。

この場合、両者の差はＯか、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。

そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜ｌＯ経膳程
度とされる。

なお、？のような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。

このような記録層を設層するには、基体上に２ 所定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。

ジダロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。

このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。

なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチ３ ルメタクリレート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテル
サルフォノ２メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きな
いしみぞなし基体が好適である。

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
き′に裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層
、ハーフミラ一層などを設けることもできる。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に」二層の記
録層を有するものであってもよく、その両面に記録層を
有するものであってもよい。

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、そ゛れらを記録層が向かいあうようにして、所定の間
隙をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリや
キズがつかないようにすることもできる。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱
により、色素が融解し、ピットが形成される。

このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。

この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録層側から行ってもよい。

そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー等を用いることができる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。

そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。

そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の劣化が少ない。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 下記表１に示される色素Ｄ、樹脂Ｒ、クエンチャ−Ｑと
を用い、表１に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径１５ｃｍのアクリルディスク基板上に、０．０７
１を鵬の厚さに塗布膜６ 層して、各種媒体をえた。

この場合、表１において、ＮＣは、窒素含量１１．５〜
１２，２％、ＪＩＳ　Ｋ　１３７０３にもどづ〈粘度８
０秒のニトロセルロースである。

さらに、用いた色素は、上記にて例示した陽、のものを
用いた。

加えて、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の陽、で示される。

そして、表１には、Ｒ／Ｄの重量比と、Ｑ／Ｄのモル比
とが併記される。

このようにして作成した各媒体につき、これを１８０　
Ｏｒｐｍで回転させながら、　ＡＪＩＧａＡ　ｓ−Ｇ　
ａＡ　ｓ半導体レーザー記録光（８３０ｎｍ）を１４ｍ
φに集光し　（集光部出力　ｌＯｍＷ）　、所定周波数
で、パルス列状に照射した。

各媒体につき、書き込み光のパルス巾を変更して照射し
、消光比１．４が得られるパルス巾を測定し、その逆数
をとって、書き込み感度とした。　結果を表１に示す。

この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒７ 体表面の反射率のピット部における減衰度である。

これとは別に、パルス巾を１００ｎｓｅｃとして書き込
みを行った・ この後、ｉｍ−の半導体レーザー（８３０ｎｍ）読み出
し光を１４ｓｅｃ巾、３　ＫＨｚのパルスとして照射し
て、ディスク表面におけるピーク−ピーク間の当初のＳ
／Ｎ比と、５分間照射後の基体裏面側からの反射率の変
化（％）とを測定した。

これらの結果を表１に示す。

なお、比較用クエンチャ−Ｑｌ′およびＱ２′は、下記
のものである。

Ｑｌ′　（２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェ
ノラート））−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ　） 〔サイアソーブ　Ｕ　Ｖ　−１０８４日本サイアナミツ
ド（株）社製〕 Ｑ２’　ニッケルビス（オクチルフェニル）すルファイ
ド 〔フェロ　Ａ　Ｍ　−１０１口座フェロ有機化学（株）
社製〕 また、Ｄｒは、Ｄｒと０１０５とを、ジ−ミープロポキ
シ−ビス（アセチルアセトナート）チタンによって架橋
したもの、 Ｄ−Ｒは、ＰＭＭＡ　（数平均分子量　１万）に、Ｄ８
をエステル変換によって連結したものである。

０ 特開昭ＧＯ−３５０５４（２０） 表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

なお、媒体Ｎｏ、１２では、上記の条件では感度かえら
れなかった。

実施例２゜ 実施例１の媒体　崩、４，５，６，７，９゜１０．１１
を用い、実施例１と同様に書き込みを行ったのち、赤外
線ヒーターを用い、媒体を１５０℃、１５秒間加熱して
消去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回もの
消去、再書き込みが良好にできることが確認された。

出願人　ティーディーケイ株式会社 代理人　弁理士　石　井　陽　− ２ 第１頁の続き ０発　明　者　高　橋　−夫　東京都中央区式会社内 ０発　明　者　黒　岩　顕　彦　東京都中央区式会社内 ４２１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含
   み、さらに下記一般式ＣＩ）で示される化合物を含む記
   録層を基体上に有することを特徴とする光記録媒体。 （上記一般式（Ｉ）において、 Ｒは、１価の基を表わし、 見は、Ｏ〜６であり、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わす。） ２、　シアニン色素が、下記一般式（ＴＩ　）で示され
   る化合物である特許請求の範囲第１項に記載の光記録媒
   体。 一般式（ＩＩ　） Φ−Ｌ＝重　（Ｘ）ｍ （上記一般式〔■〕において、 Φおよびψは、それぞれ、芳香族環が縮合してもよいイ
   ンドール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
   ール環、イミダゾール環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニン色素
   を形成するための連結基を表わし、Ｘ−は、アニオンを
   表わし、 ｍは、０またはｌである。） ３、　Φおよび！が、芳香族環が縮合してもよいインド
   ール環である特許請求の範囲第２項に記載の光記録媒体
   。 ４、　シアニン色素が、記録層中に、単量体の形で含ま
   れるか、重合体の形で含まれるか、あるいは樹脂と結合
   した形で含まれている特許請求の範囲第１項ないし第３
   項のいずれかに記載の光記録媒体。