JPS6041648A - α，α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中）′はイパ級゛シ′ルコキ／−Ｊ、ｌ、又は／・
ロケンｊ１バーＪ′に／こだ　しＩ；ｊ、ｃ　；Ｑ　１
３武子を　除　く　）　、ン、（］゛、イ氏級つ“　ル
　キ　ルノ古、低ん、及アルコギ／）古又はノ＼ロケン
！））！了、＋１ｉ’、１０〜２（り整数を示し、１ユ
か２の」λ・）台はｆｂ’ｄ　’ンの゛・（才同−で４
−７異なっていてｄうよい〕で表わさＡシ・３ＸＩ　ｊ
Ａなα、α−ジメチルフェニルｉ”ｌ’ｌ　ｔ９ブ′ニ
リト１、・う導イ（・、その製造ＩＪ＆及び；コーＪシ
をイｊ効成分としてぽイ１する１）２ｊゴ１゛（剤に関
ず石）。

フェニル百′１酸ブニリド１．ろ縞体は既に多数ｌ、Ｉ
Ｉ　＋′）れている／９゛、１憂れた除−，７，剤は開
発されて１４・７？八′い、Ｊケミカルアブストラクト
第８５荘（１９７６）６２７６６ｔに（上、α−炭素原
子がメチル基でモノｆｉｓｔ換されたー・４１゛トのフ
ェニル１１１酸アニリド誘導体、すなわちヒドロアトロ
ノく酸アニリドの植物化ｉ１ｊ　１９ｊ害活性について
の研究報告が記載されている。またケミカルアブストラ
クト第４８巻（１９５４）８１９３ｋ）には、イソプロ
ピルフェニル１１′１酸フエノキシオキシムからα、α
−ジメチルフェニル酊［ｌｌ！２アニリドを製造するこ
とが記載されてりる。しかしこれまで（Ｃ−炭素原子が
メチル、、Ｉｌ（によりジー置換されたフエニ）ｌ／酌
酸アニリド訪心体のり）−物活性も（一ついては何も訓
・之告されていない。

不発１す］渚もはこの系統の化合物（・７ついて各陣の
修飾を試みｔ瓜から新除草剤の創製を試みた。

その結９．４．α−ジメチルフェニル酎耐アニリド訪鋭
休体、水印作地のイ」用戊Ｊ８作物に対し−（・惨害を
示さずに、これと生育の競合する雑像に対し２て強い殺
Ａ°１作用及び中台抑制作用を早し、遅効性ではあるが
残効性に優れ、また魚３．１″ｉＩｆコ対し−（も低７
＋７１ｃであるなど種々の改良効果をもたらすことを見
出した。

式１の化合物は卸Ｗ１の発芽前湛水土壌処理及び生育期
湛水土壌処理に」、す、イネ１口（・′１物に対し優れ
た属、間選択＋ｔ＋を一角１〜、イネに、力（（害て１
？、）　Ｚ））５、ノヒエ、ミズ力−＼・ツリ、ター、
・カヤツリなどに対して優れた殺沖作用及び生育４工’
ｌｉ制作用を示した。また本発明化合物（：）１、後記
の除−１゛７′す（り果試、験に対照として用いた化合
物と比較しても、イネ利雑位及びカヤツリグーシー不１
肩（：’　１ｊｉＩ、　Ｊに対しｊ；、ｆｉ著な効果を
奏するものてあった。

式■の化合′物は、一般式 ａｌＫ。

（式中Ｙはｉｌ」記の意味を有する）て表わされるｃｔ
、α−ジメチルフェニル１″１″１１嘗訪嗜１１・又；
：）、・どの反応性１．みノ、！７体を一般式 （式中Ｘ及びｎは前記の意味を有する）で表わされるア
ニリン誘尋体と反応させることにより製造することがで
きる。

本反応は溶媒中で適当な反応助剤の存在下に行うことが
好ましい。溶媒としては例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジエプルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が用いられる。

反応助剤としては、例えば五塩化燐、三塩化燐、塩化チ
オニル、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナ
トリウム、トリエチルアミン、ピリジン、トリプロピル
アミｙ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどが用いられる。

反応に際しては式■と式■の化合物を等モル量の割合で
用いることが有利である。反応温度は０℃ないし溶媒の
還流温度、好ましくは２０〜４０℃であり、反応はに１
０時間で終了する。生成物は再結晶、減圧蒸留などによ
って単離、精製することができる。再結晶のための溶媒
としては、例えばベンゼン、トルエン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、クロロポルム、１１−ヘキサン
、酢酸エチル等が用いられる。

場合により補助剤を用いて常法により、例えば水相剤、
乳剤、粒剤、粉剤などに製剤化して用いられる。その他
適宜の添加物、肥イー１、農薬例えば除草剤、殺虫剤、
殺菌剤などを添加してもよい。

固体担体としては、例えばクレー、タルク、カオリン、
ヘントナイｌ−、珪藻土、炭酸カルシウムなと又はこれ
らの混合物、液体担体としてハ例エバベンセン、キシレ
ン、ケロシン、アルコール、ジメチルボルムアミドなど
又はこれらの混合物が挙げられる。また薬剤の分散、）
邑濁、湿潤、乳化、イ」着、固着などの性質向上を図る
ための補助剤として、界面活性剤例えばラウリル硫酸ナ
トリウム、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレ。

ン脂肪酸エステル、アルキルジメチルベタインなど、高
分子化合物例えばポリビニルアルコール、アルギン酸ナ
トリウムなどが用いられる。

前記の薬剤ば、一般に活性成分を重量で０．５〜９５％
、好ましくは・１〜９０％の割合で含有する。活性成分
の含有量は剤形によって異なるが、例えば粒剤及び粉剤
の場合には１〜１５％、水和剤の場合には１０〜８０％
、また乳剤の場合には１〜５０％が好ましい。

本発明の除草剤の使用量は剤形、気象条件、使用時期、
土壌条件、対象雑草の種類などにより異なるが、通常は
１アール当り有効成分量としてｏ、ｓ　〜５０．！７、
好ましくはｉ　〜３０．９である。

合成例１（化合物番号４） １００　ｍｅの四つロフラスコにベンゼン５ｏ７ｎＣ１
）！Ｊ−１−−１−ルアミン０．５０　ｇ　及ヒｍ−エ
チルアニリン０．６０　ｊｊを入れ、水中で冷却攪拌し
ながら、α、α−ジメチルー〇−メトキシフェニル酢酸
］景拌する。反応終了後、反応液を水洗してＩ・リエチ
ルアミンの塩酸塩を除き、ベンゼン層を無水硫酸ナトリ
ウムて乾燥したのち、減圧下で溶媒を留去する。残留物
を７リカケルカラムクロマトグラフイーに展開して（展
開溶媒：ｒｌ−ヘキサン／アセトン−４／　１　）　Ｉ
’ｌ’ｊ製すると、白色固体のα、α−ジメチルーＯ−
メトキシフェニル西’ｌ’　ｉ１ターｌ１１−エチルア
ニリドが１．３５　、Ｓｌ′得られる。

収率９０．９％、融点８６〜８４°Ｃ０ＩＲイ直　ν　
ｎｕｊｏｌ　ａ＋＋　、二　３３７０（Ｎ−Ｈ）　、　
１６５５１１ａＸ （Ｃ＝Ｏ） 元素分析値：　Ｃ，、Ｉ（□３０２ＮとしてＣＨＮ 理論値（′％・）　７６．８３　７，８０　４．７２実
測値（ン６）　７６．７８　７．８２　４．７０合成例
２（化合物番号１６） １００　ｍｅの四ツ−「］フラスコにベンゼア　５０　
ｍｅ。

α、α−７メチルー〇−フルオロフェニル酎酸０９１β
及びｍ〜ノルマルプロピルアニリン０６７ｇを入れ、氷
水中で冷却、攪拌しながら、ジシクロへキシルカルボジ
イミド１．０３　、！７を滴下する。絡ｊ下終了後、室
温で一夜攪拌する。反応終了後、反応溶液なｉ＋７１ａ
Ｌ、水が伺加したシンクロヘキシルカルボジイミドを除
き、ン＋’　？夜を減圧下で゛濃縮して溶媒を留去する
。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに展開
して（展開溶媒＝１１−ヘギサン／酎酸エチルエステル
二８／２）精製し、更にｌ’ｌ−ヘキサンから再結晶す
ると、白色固体のα、α−ジメチルー０−フルオロフェ
ニルｌ’ｌ’ｆ　酸−ｍ−ノルマルプロピルアニυドが
ｉ、　ｔ　ｏ　ｇ得られる。収率７３，８％、融点６１
〜６２℃。

１丁（イ直　νｎｕｊｏｌ　Ｃｎ、、　、ろ３００　（
Ｎ−＋（）、＋１’ｌ　ｎ　Ｘ １６６０（Ｃ＝ｏ） 元素分析ｌｊ＆　：　Ｃ，、］−１２，ＮＯＦとしてＣ
ＨトＩ 理論値（！Ａ）　７６．２６　７，３５　４．６７実１
１１１　（Ｉｌｉ（％）７６、ろ０　７．３２　４．６
５合成例６（化合物番号１８） １００ｍＪの四ソロフラスコ（でベア　セｙ　５　Ｑ　
ｍｅ。

０−クロルアニリン０．６４．９及びトリエチルアミン
ｏ、　ｓ　ｏ　、ｐを入れ、室温で攪拌しながらα、α
−ジメチル−ｌ）−フルオロノエニル菌醒クロライド１
．００９を１山下する。滴下終了後、反応溶液を室温で
６時間攪拌する、っ反応路Ｊ′後、反応溶液を水洗して
トリエチルアミンσっ」ふ・、酸塩を除き、ベンゼン層
を無水硫酸すトリウｌ、てΦ′７．ｊル゛こしたのち、
減圧下で溶媒を留去する。残留物？シリカゲルカラｌ、
クロマトグラフィーに展開して（展ｕト１溶媒：１１−
ヘキサン／印酸エチルニスデル−２０／ｉ）精製すると
、無色透明液体のα。

α−ジメチル−Ｙ）−フルオロフェニルークロルアニリ
ドがｔ　２　０　、９得られる。収率８２−　２　”Ａ
　−　ｎ　Ｄ　１６５　４４。

［Ｒイ１ｆ４　ｖ　”　１１１’　ｃｍ−’　：　３　
４　７　０　（Ｎ−−Ｈ）、　１７００（ｃｍｏ）ａＸ 元素分析値：　Ｃ，ｏＨ，、ＮＯＰＣＩとしてＣ　Ｈ　
Ｎ 理論値（％）　６５，８９　５．１４　４．８０実ｉ１
ｊｌ　ｌ直（・バ．）　６５．８０　５，２１　４．８
２同様にして下記の化合物が得られる。

第　１　表 製剤例１（粒剤） 本発明化合物（４ｇ４）’　５部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　２部ラウリル硫酸
ソーダ　１部 タルク　２ｏ部 ベントナイト　７２部 前記の成分を混和し、適量の水を加えて混練し、造粒機
を通して造粒し、乾燥、整粒して粒剤を得る。

製剤例２（粒剤） ベントナイト　２０部 クレー　７６部 リグニンスルホン酸ソーダ　６部 アルキルベンゼンスルホン酸ソータ１　部前記の成分を
混和し、加水混練したのち、造粒機を通して造粒し、乾
燥、整粒してイカ状物を造る。この粒状物９５部に本発
明化合物（盃１６）を５部含浸させて粒剤を得る。ただ
し不発明化合物が固体状の場合は適量の有機溶媒に溶解
して含浸する。

製剤例６（乳剤） 本発明化合物（ｊ！Ｍ１６）　３０部 キシレン　６０部 前記の成分を混合溶解して乳剤を得る。

製剤例４（水和剤） 本発明化合物（Ａ１９）　５０部 ポリビニルアルコール　２部 珪藻±　４５部 前記成分を混和し、粉砕して水和剤を得る。

試験例１ １１５０００アールのポットに水田土壌を充填し、２葉
期の水稲を移植し、ノビエ、タマガヤツリ及びホクルイ
の種子を播種し、ミズガヤツリの塊茎を植え伺け、水深
３　ｃｍになるように湛水した。雑草の発芽後６日口に
製剤例４によって製造した水和剤の所定量を用いて、湛
水土壌処理した。薬剤処理後６週間目に水稲及び各ｄ、
草について薬害及び除草効力の程度を観ン１６した。そ
の結果を第２表に示す。なお試験には本発明化合物のほ
か、比較のため下記の化合物を用いた。

Ｃ１−１゜ 稲の薬害（々度の基環は下記のと′ｔ６りとした。

−二無害　十二小害 」二二僅小害　斗１：中古 １１１：抜書 第２表 試験例２ １１５０［１０アールのポットに水田土壌を充填し、水
深１ｃｒｎになるように湛水した。洪水後２８目に製剤
例（４）により製造した水和剤を２０種後ろ週間目にノ
ビエを抜き取り、地上部の乾燥重量を調在した。その結
果を第６表に示す。

なお試験には本発明の化合物の４日か、比軟のため下記
の化合物を用いた。

（特公昭３９−１６９９号公報参照） ＣＨ，、Ｃｌ−１゜ （特公昭５６−４６４５５号公報参照）第　６　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般弐一 （式中Ｙは低級アルコキシ基又はハロゲン原子（ただし
   塩素原子を除く）、Ｘは低級アルキル基、低級アルコ午
   シ基又はハロゲン原子、＋１は０〜２の整数を示し、ｎ
   が２の場合は個々のＸは同一でも異なっていてもよい）
   で表わされるα、α−ジメチルフェニル酎酸耐ニリド誘
   導体。 ２、一般式 （式中Ｙは後記の意味を有する）で表わされるα、α−
   ジメチルフェニル函酸誘導体又はその反応性線心体を、
   一般式 アニリン誘導体と反応さぜることを特徴とする、一般式 （式中Ｙは低級アルコキシ基又はハロケンヵｊ１子（た
   だし塩素原子を除く）、又は低級アルキルノ１（、イ１
   ＼級アルコキシ基又１・圭／″−ロケン原子、１１（ま
   ０〜２の整数を示し、１１が２の用台は個々の）ζは同
   −一〇も異なっていてもよい）て表わさ旧、るα、α−
   ンノチルフェニルＩＹｌ　酸アニリド誘ｊ；”％　休Ｌ
   ’／）製造υ、。 ３　−’般式 （式中）’ｉｔ低級アルコキシ基又は・・ｒＥケン原子
   （ただし塩素原子を除く）、又は低級アルヤル基、低級
   アルコキン基又はノ・ロゲン原子、＋１は０〜２（り整
   数を示し、ＩＩが２の揚台は個々αつ）Ｓにｌ、同一で
   もＩ、ＬＬｌ、　／：、、つていてもよい）て゛表わさ
   １しるα、α−ヅメアルフェニル１’ｉｉ酸アニリド”
   Ｊ’Ａ　’、’Ｘ　イ４Ｉ：イぐｆ−４効成分として含
   何することを！１．！１′徴とする除草剤。