JPS6057348A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光体に関し、詳しくは有機元手導体より成る
光導電性化合物を含有する感光層馨有する新規な電子写
真感光体に関する。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無Ｉａ元導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられて！！り。し
かし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等にＪ
６いて必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレ
ン感光体は結晶化すると感光体としての特性が劣化して
し１うため製造も難しく、プた熱や指紋等が原因とな、
！ｌ！結晶化し。

感光体としての性能が劣化してしまう。また硫化カドミ
ウム感光体は耐湿性ＪＰ耐久性ＶＣＳいて、筐た酸化亜
鉛感光体も耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感九層馨有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−へ一ビニルカ
ルノ々ゾールと２，４．７−ドリニトロー９−フルオレ
ノンン含有する感光層を有する有機感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度３よび耐久性に８いて必ず
しも満足できるものではない。このような欠点ン改良す
るためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とｔ異な
る物質に分担させ、より高性能の；＃機感光体ケ開発す
る試みがなされている。このようないわゆる機能分離型
の電子写真感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選
択することができ、任意の性能を有する感光体馨比較的
容易ＶＣ作製し得ることから多くの研究がなされてＩに のような機能分離型の電子写真感光体において、そのキ
ャリア発生物質として、数多くの化合物が提案されてい
る。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例とし
ては１例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載さ
れた無定形セレンがちり、これは有機光導電性化合物と
組み合わせて使用されるが、無定形セレンからなるキャ
リア発生層は熱により結晶ｉｔ　して感光体としての特
性が劣化してしまうという欠点は改良されＣはいない。

’１７’（有機染料−′Ｐ有機顔料なキャリア発生物質
として用いる電子写真Ｗ＆元体も数多く提案されている
。例えば、有機化合物ｔａ元層中に含有する電子写真感
光体として、特開昭５５−９３１５７号公報、特開昭５
５−１２６２５４号公報、特開昭５６−１４３４３７号
公報、特開昭５７−１９６２４１号公報等に開示された
ものがある。しかしこれらの有機化合物の感光体は、感
度、残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性の特性
に？いて、必ずしも満足し得るものではなく、筐た、キ
ャリア輸送ｇＪ質の選択範囲も限定されるなど、電子写
真プロセスの幅広い要求を十分に満足させるものではな
い。

−万近年感光体の蕗元用元源としてＡｒレーザー、Ｈｅ
　−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが
使用され始めている。これらのレーザーはその特徴とし
て時系列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェン
トコピアンはじめとする画像処理機能ン有する複写機や
コンピューターのアウトプット用のプリンターの光源と
して特に有望視されている。中でも半導体レーザーは七
の性質上音響光学素子等の電気信号／元信号の変換素子
が不振であることや小型・軽量化が可能であることなど
から注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気
体レーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長
波長（約７８０ｎｍ以上）でりるので、従来の感光体で
は分光感度が短波長側により通ぎていて、この−１：ま
では牛壽体Ｖ−ザー・ど露元用光源とする感光体として
の使用は不可能である。

本発明の目的は熱３よび元に対して安定で、かつ優れた
特性ン有する電子写真感光１イ＼を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにおる。

本発明の更に他の目的は、優れたキャリア発住能馨有し
かつ組合せられるキャリア輸送物質の選択範囲の広い特
定の縮合多環式化合物ン含有する感光層ン有する電子写
真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、牛辱体レーザー等の長波長光
源に対しても十分な実用感度を有する電子写真感光体乞
提供することにある・ 本発明者らは、以上の目的ヶ達成り−べく鋭意研究を重
ねた結果、１個筐たは２個のアゾ置換基（−Ｎ、＝Ｎ−
Ａ）を有し、また置換基（−Ｙｌ）及び（−Ｙ２）’＆
有することのるる、下Ｈピ一般式０〕、＠または［ＩＩ
［）で示される縮合多環式化合物のアゾ置換体が電子再
興感光体の有効成分として機能し得ることを見い出し、
不発９４　’ｘ兄仄したものである。

一般式（Ｄ 一般式（ｎ） 一般式（ＩＩＩ） ただし、 Ｙｌ、Ｙ２は各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基またはアルコ千シ基？人ゎす。

Ａは Ｈ な表わ丁。

Ｒ４は水素原子、ｒ＃、素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基、置換［有］未置換のアラルキル基または置換
・未置換のフェニル基馨表わ丁。

Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のナフチル基、置換・
未置換のアンスリル基等）。

−１！たけ置換・未置換の芳香族複素環基（例えば置換
・未置換のカルバゾリル基、置換・未置換のジペンゾフ
リル基等）馨表わ丁。

Ｒ４及びＲ５が置換基ン有する場合の白眼置換基として
は、例えば炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、インゾロビル基、３級ブチ
ル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のアラ
ルキル基（例えば、ぺンジル基、フェネチル基等）、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子
）、炭素数１〜４の置換φ未置換のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基、３級ブ
トキシ基、２−クロルエトキシ基等）、ヒドロキシ基、
＠換・未置換の了り−ルオキシ基（例えば、ｐ−クロル
フェノキシ基、ｌ−ナフトキシ基等）、アシルオキシ基
、（例えば、アセチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイル
オキシ基等）　、ｔＪルＩキシル基、そのエステル基（
例えば、エトキシカルボニル基、ｍ−ブロモフェノキシ
カルボニル基等）、カルバモイル基（例えばアミノカル
ボニル！、３級ブチルアミノカルボニル基、アニリノカ
ルボニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、Ｏ−
ニトロベンゾイル基等）、スルホ基、スルファモイル基
（例えば、アミノスルホニル基、３級ブチルアミノスル
ホニル基、ｐ−）リルアミノスルホニル基等）、アミン
基、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等
）、シアノ基、ニトロ基等が挙けられるが、ｆ筐しくは
炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、インプロピル基、ｎ　−ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、ノ・ロケン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置
換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基尋）、
シアン基、ニトロ基である。

Ｚは、置換−未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環ンＩｌ成するに必要な原子群であって
、具体的には例えは置換・未置換の゛ベンゼン環、置換
・未置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環
、置換・未置換のカルバゾール環等ン形成する原子群ン
表わ丁。

これらの環な形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ４，Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好１しくけハロゲン原子（塩素、原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファ
モイル基（例えばアミノスルホニルｉ、ｐ−）リルアミ
ノスルホニル基勢）である。

川は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアミノ基、カルボキシル基、その−ｔ−ステルｉ
、　置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好
ましくは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
、３級ブチル基、トリフルオロメチル基尋）、シアノ基
である。

Ａ′は置換・未置換の了り−ル基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えばＲ４，・Ｒ５の置換基として挙げたような一連の
置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１４〜
イの置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、３Ｒブチル基、トリフルオロ
メチル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、インプロポキ
シ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）である
。

Ｒ２ｓよびＲ３は置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、？よび置換φ未置換の了り−ル基
を表わすが、好１しくけ炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフル万ロメチル基尋）、置換
・未置換のフェニル！　（例えば、フェニル基％ｐ−メ
トキシフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等）ン表わす
。

このような不発明によれば、感光層ン構成する元４電性
物質として既述の縮合多環式化合物のアゾ置換体が使用
されているため、後述するところからも明かな、ｌ：９
に、熱だよび光に対して安定であり、また電荷保持力、
感度、残留電位等の電子写真特性に２いて優れており、
かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化が少なく、さらに
７８０ｎｍ以上の長波長領域の九に対しても十分な感度
を有する優れｆｃ電子写真感感光を提供することができ
る〇本発明に８いて使用される既述のような縮合多環式
化合物のアゾ置換体のうち、好ましいのは以下の一般式
（ＩＶ）〜〔■〕で示されるものである。

一般式（ＩＶ） υ 一般式ＥＶ） 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 一般式（ＩＸ） （式中、Ａ　、　Ｙｌ、　Ｙ２　は既述の一般式に？け
るものと同一である。） これらの一般式で示されるもののうち、７８０ｎｍ以上
の長波長領域の元に対して特に優れた感度ン有し、しか
も合成が容易であるという点から以１の一般式〔Ｘ〕で
示されるものが特に好ましい。

一般式（Ｘ） （式中、Ａは既述の一般式におけるものと同一である。

） 不発明において用いられる縮合多環式化合物のアゾ置換
体の具体例としては１例えば次の枯造式を有するものが
挙げられるが、これらによって限定されるものではない
。またここに例示され′ｆｔ、ものは、塩の形、例えば
硫酸塩、塩酸塩、その他の形で用いてもよい。

例示化合物（１−ｘａ　〕〜（１−３８ａ　：］及び（
１−１ｂ）〜（ｒ−ａｓｂ）における一般式尚以下の枠
中ｒＹ１Ｊ　、　ｒＹ２Ｊ、ｒＸＪ及びｒＡＪの欄はそ
れぞれ上記一般式に３けるＹｌ、　Ｙ２．　Ｘ及びＡに
相当する原子ｆｆｃは基を示し、また　ｒＡＪの欄の基
は「化合ｗ燕」の符号ｒａＪ及びｒｂＪン除けば同一の
査号のものに共通である。以）後述する例示化合物につ
いても同像である。

例示化合物（ｌ−３９８）〜（Ｉ−５５ａ）及び（１−
３９ｂ　）〜（１−５５ｂ）に８ける一般式例示化合物
（１−５６） 例示化合物（ｌ−５７） 例示化合物（Ｍ−１ａ）〜（ＩＩ−４ａ）及び＝　Ｉｌ
−１ｂ　）〜（ＩＩ−４ｂ）に？ける一般式例示化合物
（［−５ａ〕〜（ＩＩ−８ａ）及び（ＩＩ−５ｂ　）〜
（ＩＩ−８ｂ）に８ける一般式例示化合物（ｍ−１８）
　〜Ｃｍ−４ａ　、Ｊ　＆ヒ（Ｉｌ’ｔ−１ｂ）〜［Ｊ
ＪＩ−４ｂ）における一般式例示化合物（ｌｌ１−５ａ
　）〜（ＤＩ　−８ａ　）及び（ＩＩＩ−５ｂ）〜（■
−ｇｂ）におりる一般式以上の如き物質は公知の方法に
より容易に合成することかでさる。

合成例（例示化合物（１−１ｂ：］の合成）筐ず合成経
路の概略馨以下に示−′ｇ。

（ＡＪ　（ＩＪ） 〔Ｃ〕 ［ＤＪ （、ｒ−１ｂ） 工業化学雑誌６０，４４３　（１９５７年）の方法に従
い、アントアントロン［Ａ）ン１凌硫酸中硝酸カリウム
でジニトロ化して４．ｌＯ−ジニトロアントアントロン
（Ｈ）とし１次にこれを硫化すトリウムで還元すること
によって、４．１０−ジアミノアントアントロン（Ｃ）
を得た。次にこの４．１０−ノアミノアントアンドロン
（Ｃ，ｌの３３．６ｇ（（Ｊ、１モル）ン８００ｇのａ
奮１８酸に溶解し、水冷攪拌−丁、直前に調整したニト
ロシル硫Ｎ”−（亜硝酸ナトリウム１３．８．９（０，
２モル）ケ濃硫酸４００ｇに溶解したもの）ゲ加え、そ
の後１時間に亘り氷玲下攪拌し２．１晩放置した。反応
終了後、反応液ケＰ　ＪＩＡ　Ｌ　、沖散りこ濃度４２
％のホウフッ化水素酸５００　ｍｌン加え、生じた沈殿
を戸数し、これン水洗した後充分乾燥させｆｃｏ得られ
た塩ンへ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５矛に溶解してテ
トラゾニウム塩溶液ＣＤ）とした。次に２−ヒドロキシ
−３−（４−メトキシ−２−１ｆルフエニル力ルノ々モ
イル）−ペンツ［：ａ］カルバゾール（ナフトールＡＳ
−８Ｒ）　７９．３　ｇ（０，２モル）ト、トリエタノ
ールアミン６０．ｌｉ［トＹ５４のへ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドに溶解し、氷冷しながらこれに上述のテトラ
ゾニウム塩溶液ＣＤ）を滴下し、更に２時間攪拌して反
応させた。

生じた結晶ケ戸数し、この結晶馨５１のへ、ヘージメチ
ルホルムアミドにより２回、５１のアセトンにより２回
洗浄した後乾燥して化合＠５２．２ｇ（４５％）を得た
。この化合物ン分析したところ、融点が３００℃以上で
あり、赤外線スペクトルのピークがシー１６９０ｍ−１
（アミド吸収）Ｋらｐ、また元素分析によればＣ＝７４
．４５％、Ｈ＝４．７２％、へ＝９．６０％（理論値は
Ｃ＝７４．５９％、Ｈ＝４．７０％。

Ｎ＝９．６７％）であることから目的の化合物（１−ｔ
ｂ）であることが確認でさた。

不発明電子写真感光体は、導電性支持体上に既述の如さ
縮合多環式化合物のアゾ置換体を結着剤中に分散した感
光層を設けることにより製造することができる。また他
の方法として、既述の如き縮合多環式化合物のアゾ置換
体の特に優れたキャリア発生能を利用してこれをキャリ
ア発生物質として用い、これと組合せて有効に作用し得
るキャリア輸送物質と共に用いることにより％槓ＩＩ型
、あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電子写真感光
体とすることも可能である。′ｆ、７ｃ不発明で用いら
れる縮合多環式化合物のアゾ置換体は、そのｌａｌある
いは２種以上を組合せて用いることができる。

電子写真感光体の機械的構成としては種々の形態が知ら
れているが、本発明に８いてはそれらのいずれの形態の
構成としてもよい。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図および第
３図では、専電性支持体１上に前述の縮合多環式化合物
のアゾ置換体ン生成分とするキャリア発生層２と、キャ
リア輸送物質ン生成分として含有するキャリア輸送層３
との積層体より成る感光層４を設ける。第２図によび第
４図に示すようにこの感光層４は、導電性支持体上に設
けた中間層５ン介して設けてもよい。このように感光層
４を二層構成としたときに最も優れた電子写真特性を有
する電子写真感光体が得られる。また本発明に？いては
、第５図８よび第６図に示すように。

既述の縮合多環式化合物のアゾ置換体より成るキャリア
発生物質７をキャリア輸送物質ン主成分とする層６中に
分散せしめて成る感光層４ン導電性支持体ｌ上に直接、
あるいは中間層５娶介して設けてもよい。

電子写真感光体を機能分離型のものとする場合に？いて
、組み合わせて用いられるキャリア輸送物質としてはト
リニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフルオレノ
ンなどの電子ＹＭ送、Ｌ’Ｐｊい電子受容性物質、ポリ
−へ−ビニルカルバゾールに代表されるような複素環化
合ｑｉｖ側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリ
ン肪専体、ポリアリールアルカン銹導体、フェニレンジ
アミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミン置換カルコン
誘導体、トリアリールアミン１１４′導体、カルバゾー
ル誘導体、スチルベン誘導体、専の正孔ン輸送しＪＰｊ
い電子供与性物質ン亭げることができるが、これらに限
定されるべきものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体ｌ、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層？設置ｔｆｆｃ上に例えば次の方法によって形成する
ことができる。

（Ｍ−１）　キャリア発生物質な適当な溶媒に溶解した
溶液を、あるいは必要に応じて結ノフイ剤ン加え混合溶
解した溶液を塗布する方法。

（Ａ４−２　）　キャリア発生物質ｒボールミル、ホモ
ミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応
じて結着剤ケ加え混合分散した分散液？塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソゾロ／セノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ト替エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メテルエテルクトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
イソプロパツール、酢酸エテル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホキシド尋が挙けられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層にＮ着剤ン用い
る場合は任意のもの馨用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体ヶ用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としては、たとえば次のものを挙げることがで、きるが
、これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート ポリエステル メタクリル樹脂 アクリル樹脂 ポリ、塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン ポリビニルアセテ−ト ステン、ンーブタジェン共重合体 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル
−酢酸ビニル共１合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 シリコン樹脂 シリコン−フルキッド樹脂 フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 スチレン−アルキッド樹脂 ポリ−へ一ビニルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいは２穐以上を混合して
用いることができる。

このようＫして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｎ′Ｌ〜２０μｍであることが好ｆしいが、
更に好ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。またキャ
リア発生層あるいは感光層が分散系の場合。

アゾ置換体・の粒径は５μｍ以下であることが好ましく
、更に好ましく酸１μｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金机板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の４を性化合＠ＪＦ会金を含
めたアルミニウム、・ξラジウム、金等の金属薄層ぞ塗
布、蒸Ｎあるいはラミネートシて導電性化ヶ達成した紙
、プラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるい
はバリヤ一層などの中間層としては、前記結着剤として
用いられる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール
、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
の有磯高分子物ｊＸ１　ｆｃは酸化アルミニウムなどが
用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような何成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特注、画像形成特性に優れて２り、特に繰り返し使用し
たときにも疲労劣化が少ｒｘ　＜、耐久性が優れたもの
である。

以下、本発明を実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物（Ｉ　−４ｂ　）の２ｇとポリカーボネート
樹脂「・ソンライ）Ｌ−１２５０Ｊ（蕾人化成社農）の
２ｇと’ｋｌ、２−ジクｏｏエタンの１１０　ｍｌ　Ｖ
Ｃ加え、ボールミルで１２時間分散した。この分数液ン
アルミニワムン蒸層したポリエステルフィルム上に、乾
燥時の膜厚が１μｍＶＣなるように塗布し、キャリア発
生層とし、更忙その上に、キャリア輸送層として、下記
構造式（Ｋ−１）でボす４−メトキシ−４′−ステリル
−トリフェニルアミンの６ｇとポリカーボネート樹脂［
）々ンライトＬ　１２５０ＪのｌＯＩと’ｋｌ、２−ジ
クロ、ロエタンの１１０ゴに溶解しｌｌ’ｃ液を乾燥後
の膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送
層を形成し、不発明の竜子写真感光体ン作裂した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体ン■用ロ％機製作／Ｆ
ｉ表５Ｐ−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価ン行なった。帯電圧−６に■で５秒間帯電した一後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１
ｕｘになるようにハロゲンランプ光音照射して、表面電
位ン千分に減哀させるのに要する露光量（半減露光量）
ＥＴン求めた。また３Ｑ　１ｕＸ−８ｅｃの露光量で露
光しｆｃ後の表面電位（残留電位）　請求めた。さらに
同様の測定ン１００回繰り返して行なった。結果は第１
表に示す通りである。

第　１　表 比較例１ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−１）で示す化
合物ン用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体
ケ作裂した。

（Ｇ−１） この比較用電子写真感光体について、実施例１と同様に
して測定を行なったところ、第２表に示す結果を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、不発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、感度、残留電位お
よび繰り返しの安定性に２いて極めて優れたものである
。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物（１−２ｂ　）、（
Ｉ−１０ｂ）、及び（１−３９ｂ）ン用い、キャリア輸
送物質として、下記構造式（Ｋ−２）、（Ｋ−３）％（
Ｋ−４）で示す、それぞれ４，４′−ジメチル−４″−
（４−メチル）−ステリル−トリフェニルアミン、４．
４′−メチル−４”−（４−クロル）−ステリル−トリ
フェニルアミン、４−メチル−４’−（４−メトキシ）
−スチリル−トリフェニルアミン馨用い。

他は実施例１と同様にして、本発明の電子写真感光体２
炸裂し、同様の測定ン行なったところ第３表に示す結果
ン得た。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） （Ｋ−４） 第　３　衣 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレツクＭＦ−１０Ｊ（漬
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に、例示化合物（ＩＩ−ｚｂ）の２ｇを１．２
−ジクロロエタンの１１０ｒｎｔに混合し、ボールミル
で２４時間分散した分散液ン乾燥後の膜厚が０．５μｍ
になるようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。

このキャリア発生層のよに、４−メトキシ−トリフェニ
ルアミンの６ｇとメタクリル樹脂「アクリベット」（三
菱レイヨン社製）の１０ｇとを１．２−ジクロロエタン
の７０ｔｎｔに溶解した液ン、乾燥後の膜厚が１０μｍ
ＶＣなるように塗布してキャリア輸送層ン形成し、不発
明の電子写真感光体？作裂した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定ン行
なったところ第１回目についてＥ±−Ｌ１２ １ｕｘ−ｓｅｃ　、　ＶＲ−ＯＶの結果ｙａ／得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層？設けた導電性支持体上に、例
示化合物（ＩＩＩ−２ｂ）の１・％エチレンジアミン溶
液を乾燥後の膜厚が０．３μｍＶＣなるように塗布し、
キャリア発生層を形成した。

次いでその上に、下記構造式（Ｋ　−５）で示される１
−（ｌ−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの６ｇとポリ
エステル樹脂「パイロン２００」（東洋紡績社製）の１
０．ｌｉｔとｖｉ、２−ジクロロエタンの７０ｒｎｌに
溶解し、この溶敲ゲ乾燥後の膜厚が１２μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層娑形成し、本発明の電子写真
感光体ケ作製した。

（Ｋ−５） ２Ｂ５ この電子写真感光体にりいて実施例１と同様の測定を行
なったところ第４我に示す粕果を得た。

比較例２ 実施例６に８いて例示化合物（ｌＩｌ−２ｂ：］　ｗ下
配の構造式（Ｇ−２）で表わされる化合物に代えた他は
同様にして比較用の電子写真感光体を作製したり この電子写真感光体について実施例１と同様の測定ン行
なった七の結果ン第４表Ｖこ示す。

（−Ｇ　−２） 第４表 実施例７ 実施例５に２いて例示化合物（ＩＩ−２ｂ）ＹｆＵ示化
金化合物Ｃｌ７ｂ）に代えた他は同様にしてキャリア発
生層？形成した。この上に、下記構造式（Ｋ−６）で示
されるｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒ
ド−１，１−ジフェニルヒドラゾンの６ｇとポリカーメ
ネート樹脂「・瘤ンライトＬ−１２５０Ｊ　（量大化成
社製）の１０ｇとを、１．２−ジクロロエタンの７０４
に溶解し７ｃ液ゲ乾燥後の膜厚がＩＯμｍＫなるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、不発明の電子写真感
光体７咋裂した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定ン行なったところＥ土−２，２１ＬＩＸ−８ｅｃ　ｔ
。

よびＶＲ＝ＯＶであった。

（Ｋ−６） 実施例８ 直径ＬＯＯＭのアルミニウム製ドラノＮの表向に哨イに
ビニル−酢酸ビニル−缶水マレインｎ　共重＆体［エス
レツクＭ、Ｆ−１０４（種水化学社製）より成る厚さ０
．０５μｍの中間層ン設け、その上に、例示化合物（ｘ
−２１ｂ］の４Ｉンｌ、２−ジクロロエタンの４００−
に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液
ケ乾燥後の膜厚カー０．６μ扉になるようにして塗布し
、キャリア発生層ン形成した。

さらにこの上に、前記構造式（Ｋ−６）で示されるｐ−
（ＮｓＮ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−１，１
−ジフェニルヒドラゾンのｓｏｌとｄｅリカーボネート
樹脂［コービロンＳ−１０００Ｊ（三菱ガス化学社製）
の５０ｇとを１，２−ジクロロエタンの４００４に溶解
し、乾燥後の膜厚カー１３μｍになるように一布してキ
ャリア輸送層を形成し、ドラム状の電子写真感光体ン作
製した。

このようにして作製した感光体ン電子写真複写機「ｔＪ
−Ｂｉｘ　Ｖ２Ｊ　（小西六写真工業社製）の改造機に
装着し１画家を複写したところコントラストが高く、原
画に忠実でかつ鮮明１工複写画像−ｂ１得られた。また
、これは１０，０００回繰り返しても変わることはなか
った。

比較例３ 実施例８ＶｃＸいて例示化合物（１’−２１ｂ　）　Ｙ
下記構造式（（３−３）で表わされる化合’１Ｉ２１に
代えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用電
子写真感光体ン作製し、実施例８と同様にして、複写画
像ン評価したところ、カブリが多い画像しか得られなか
った。また、複写馨繰り返していくに従い、複写画像の
コントラストが低下し、２０００回繰り逗子と、はとん
ど複写画像は得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔ゲラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ（積
水化学社裂）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に、例示化合物（Ｉ　−３６ｂ）の３Ｉとポリ
カー２ネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　（奇人
化成社製）の３．３ｇとンジクロロメタンの１００−に
加え、ボールミルで２４時間分散した分散液ン乾燥時の
膜厚がｌＯμｍＶＣなるように塗布し、電子写真感光体
を作製した。

以上のようにして得られた感光体ン帝電圧ン＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同様にしてＥｌとＶＲｙ＜測定し
た。第１回目の結果はＥ　１　＝　３．５１ｕｘ−ｓｅ
ｃ？よびＶＲ−−１−３０Ｖであった。

実施例１０ アルミニウムン蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノステリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリンの６１とポリエステル樹脂「パイロン２０
０Ｊ（東洋紡績社！Ｉ！りのｌＯＩとを１，２−ジクロ
ロエタンの７０−に溶解し、この溶液ン乾燥後の膜厚が
ｌＯμｍｆｃなるように塗布した。

次に、この上に、例示化合物（１−３６ｂ）のｉＩ！と
（１−９ｂ）の１．９とン１．２−ジクロロエタンの１
１０−に混合し、ボールミルで２４時間分散した分散液
ン乾燥後の膜厚が０．５μｍＶＣなるように捻布しキャ
リア発生層とし、本発明の電子写真感光体を作製した。

このようにして得られた感光体馨実施例９と１【す様に
して評価したところＥニー３，６１ｕｘ−ａｃｃおよび
ＶＲ−＋５ｖであった。

実施例１１ 例示化合物Ｃｌ−４ｏｂ）の２％エチレンジアミン溶液
ン、アルミニウムをラミネートし次ポリエステルフィル
ム上に乾燥時の膜厚が０．５μｍｖｃ７ｊ：るように塗
布し、キャリア発生層ン形成した。さらにその上にキャ
リア輸送層”として、１記傳造式％式％ れぞれ１−　（４−（Ｎ、Ｎ−ジー（ｐ　−１−リル）
アミノ）ヘンジリデンーアミノ〕インドリン、４−メト
キシ−４’−（４−メチル）ステリル−トリフェニルア
ミン、４．４’−ジメテルートリフェニルアミンン別々
にそれぞれ約１０．Ｓｌとポリカーボネート樹脂「ノソ
ンライ）　Ｌ−１２５０Ｊ　（奇人化成社製）の１４．
！９ＹＬ２−ジクａａエタンの１４０１ｎｔに溶解した
溶液を、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるように塗布し乾
燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる電子写
真感光体ン得た。

（Ｋ−７，） （Ｋ−８） （Ｋ−９） この３種の感光体を、それぞれ■川口＊ａｙｂ作所製Ｓ
’Ｐ−４２８型ｒｌｐｔ紙試験機ン用いて、以下の特性
評価ぞ行なった。帯電圧−５ＫＶで５秒間・吊屯し。

これン５秒間暗放置した後、ハロゲン元な資料面照度が
３５１ｕｘｖｃなるように照射し、表面粗筋２半分に減
衰させるのに必要な露光ｉ（牛減−′ｈ元足、Ｅｌ　）
ン測定した。また、３０１ｕｘ−ｓｅｃの露元且で露光
しｆｃ後の弐面屯位（残留電位）　Ｖｉｔτｌｌｔ＋Ｊ
Ｖし１こ。

結果は第５表に示す通りいずれのキャリア輸送物質との
組み合わせＫおいでも良好であった。

第　５　光 比較例４ 例示化合物［１−４０ｂ）ン下記構造式（Ｇ−４）で示
される化合物に代えた他は実施例１１と同様にして比較
用電子写真Ｗ＆元体Ｙ作！！！！ｌ、、、特性評価ケ行
なった結果、第６表に示す通り、キャリア輸送物質によ
って結果にばらつきがＷだ。

（Ｇ−４） 第　６　表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層ン設けた４電性支持体土に、例
示化合物（１−ｉｂ）の２ｇと１．２−ジクロロエタン
の１００−とンよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３
μｍになるように塗布しキャリア発生層７咋爬した。

次いでその上にキャリア輸送＠質として、下記構造式（
Ｋ−１０）で示される４−メトキシ−４′−ステリルー
トリフェニルア゛ミンの６ｇとポリカーメネート樹脂「
／ぞンライトＬ−１２５０Ｊ　（奇人化成社製）の１０
１１と？、１．２−ジクロロエタンの９０ｇに溶解した
液ぞ乾燥後の膜厚がＩＯμｍＫなるように塗布してキャ
リア輸送層ン形成し、不発明の電子写真感光体？作製し
た。

（Ｋ−１０） この電子写真特性し体について、２５℃及び６０℃の室
内幅度に？ける電子写真特性を、実施例１１と同様にし
て測定した。尚、ＶＡは５秒間帯電させたときの受容電
位ぞ我わ丁。頼果馨第７表に示す。

挑　７　表 以上の結果から明らかなように、不発明の電子写真特性
体は高温に２いても感度、残留電位特性が良好であり、
熱に対して安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層ン設けた４＃＠注文持体上に、
例示化合物（ＩＩ−６ｂ）の２ｇと１，２−ジクロロエ
タンの１１０ｙｄとンよく分散混合し乾燥後の膜厚が０
，３μｍＫなるように塗布してキャリア発生層ン作製し
た。

このキャリア発生層について、３０　ａｎ離れた位置に
超高圧水銀ランプ（東京芝浦電機社製）ｒ置き、１０分
間１５００Ｃｄ／ｃ１ｎ２のＵｖ元ぞ照射り、７ｃ。

次に、このＵＶプ℃照射済みのキャリア発生層の上にキ
ャリア輸送物質として、下記碑造式（Ｋ−１１）テ示さ
れる１−（ｌ−フェニル−４−カルノ々ゾリル）メチリ
デンアミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキノンの７
ｇとポリカーボネート樹脂［・クンライトＬ−１２５０
Ｊ（蛮人化成社製）の１０ｇとを、１．２−ジクロロエ
タンの９０ｇに溶解した液ン乾燥後の膜厚が１２μｍに
なるように塗布してキャリア輸送磨ン形成し、本発明の
電子写真感光体ン炸裂した。

（Ｋ−１１） この電子写真感光体について、実施例１１と同様の測定
？行なった。結果？第８衣に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後に０７元を照射しないほかは、実
施例１３を同様にして本発明の電子写真感光体を作製し
、実施例１１と同様の測定ン行なった。結果を第８表に
示す。

第　８　衣 以上の結果から明らかなように、不発明の電子写真感光
体はＵ■ブＣ照射に対（、て感度、残留電位特性に優れ
、受容電位の変動量も小さく、元に対して安定であるこ
とが理解でさる。

比較例５ 例示化合物［ｌｌ−６ｂ）ン下記行造式（（ｆ−５）で
示される化合物に変えた他は実施例１３及び実施例１４
と同様にして電子写真感光体を作製シフ。

実施例１１と同様の測定ン行なった。結果は第９衣に示
す。

（Ｇ−５） 第　９　表 以上の結果から明らかなように、上記化合＠ン用いて作
製した電子写真感光体は、ＵＶ元熱照射よって感度ご残
留電位％牲は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

実施例１４ 実施例５に？いて例示化合物［Ｈ，−２ｂ、　）を［ｌ
ｌ−９ｂ］に代えた他は同様にしてドラム状の電子写真
Ｗ＆元体ン作製し瓦。仁の感光体の７９０ｎｍにｋげる
分光感度はＬＯμＪ／ｃＩｎ２　（生滅露光量）であっ
た。この本発明の感光体？感光体底面でのレーザー元強
度が０．８５ｍＷとなる半導体レーザー（７９０ｎｍ）
Ｔ２ｒ：装着した実験機により実写テストン行なった。

感光体の異面ぞ一６ＫＶに帯電した後、レーザー露光し
一２５０ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カブ
リのない良好な画像が得られた。

比較例６ 実施例１４１ｃ′ｉ６いて例示化合物〔■−９ｂ〕に代
えて下記構造式（Ｇ−６）で示される化合物ケ用いた他
は同様にして比較用電子写真感光体ン得１こ。

（Ｇ−６） この感光体の７９０ｎｍ［ｇける分光感度は１２．２μ
Ｊ７．．２（半減露光量）であった。この比較用感光体
ン用いて実施例１４と同様に半導体レーザーによる実写
テスＩＹ行なったがカプリが多く良好な画像は得られな
かった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組み合
わせ等の特性にＫいて著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光体の機械
的構成例について示す断面図である。 ｌ・・導電性支持体　２・・・キャリア発生層３・・・
キャリア輸送層　４・・・感光層５・・・中間層 ６・・キャリア輸送物質ン含有する層 ７・・・キャリア発住物質 学ＩＮ 事３図 第２ｍ 第４暦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）１個筐たは２個のアゾ置換基（−Ｎ−ヘーＡ）を有
   し、また置換基（−Ｙｌ）及び（−Ｙ２）Ｙ何すること
   のある。下記一般式（１）、（ＩＩ）または〔」■〕で
   示される縮合多環式化合物のアゾ置換体を少なくとも１
   種含有して成る感光層馨導電性支持体上に有することン
   特徴とする電子写真感光体。 一般式〔Ｉ〕 一般式（ｎ） 一般式（Ｉ［［） ％式％ Ｙｌ、　Ｙ、２は各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、アルキル基またはアルコキシ基ン衣わし、Ａは Ｈ 馨衣わし、 Ｚは置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未置換の
   芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わし、 Ｑは置換・未置換のカルバモイル基または置換・未置換
   のスルファモイル基す宍わし、 Ｒ１は水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換拳未
   置換のアミノ基、置換・未置換のカルバモイル基、カル
   ゼキシル基若しくはそのエステル基、またはシアン基な
   表わし。 Ａ′は置換・未置換のアリール基′Ｐ！：表わし、Ｒ２
   １Ｒ３は各々置換・未置換のアルキル基、置換・未置換
   のアラルキル基、または置換・未置換のアリール基を表
   わす。） ２）感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物質とを
   含有し、肖該キャリア発生物質が一般式（１）で示され
   る縮合多環式化合物のアゾ置換体である特許請求の範囲
   第１項′記載の電子写真感光体。