JPS61219043A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、極大吸収波長がシフトした耐拡散性色素部を
有するカプラーのカップリング位から、現像主薬の酸化
体との反応により、シフト前の極大吸収波長を有する色
素を、タイミング機構な通じて放出することができる新
規な化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。

この方式においては通常、色再現には減色法が使われ、
青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤
とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、および
シアンの色画像形成剤（カプラー）とが使用される。

画像色素を形成させるための発色剤（カプラー）の性能
改良に関しては、従来多くの研究が行なわれ、特許及び
技術文献にも多数開示されているが、これは、上記の如
きカラー写真材料に用いられるカプラーの性能が、総合
的な写真性能、たとえば感度、色再現性、鮮鋭度、また
は粒状性などの画質性能、熱、光、または湿度等に対す
る色像保存性能等に大きな影響を与えるからに他ならな
いからである。たとえば、カプラーが現像主薬酸化体と
カップリング反応をして形成される色素の分光吸収幅が
ブロードであったり、不要な副吸収があったりすると色
濁りが生じ色再現性を損うことになる。また、単位重量
当りのカプラーから生成可能な色素量が多い程、乳剤層
に添加するカプラー量を少なくできその結果、乳剤膜厚
が低減され、光学的要因で起こる色滲み現象が抑えられ
、鮮鋭度が改良される。さらに、カプラーより生成する
色素の熱、光、湿度、または、カラー写真中に含まれる
素材成分等に対しての安定性が高い程、画像色素の保存
性は向上する。さらに、カプラーが現像主薬酸化体とカ
ップリング反応する速度が大きい程、現像が効率的に起
こり、感光材料の感度は上昇するのである。

上記したような、写真性能の改良を目的として提案され
たカプラーの具体的な例としては、たとえば、以下のよ
うなものが知られている。

ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ
）。

、ｅ−キン（Ｐｅｒｋｉｎ）ｌ　、／　９７２年１．２
０４ｔ’７頁には！−ピラゾロン型のカプラーより生成
するアゾメチン色素のもつ短波長側の副吸収を小さくし
たようなカプラーが報告されている。米国特許第グ、＝
４ｔｒ、９ｇ１号には一定量の色素濃度を形成するのに
必要なカプラーの分子量を小さくする目的でビス型のイ
エローカプラーが開示されている。また、米国特許第３
，３／／、＜ｔｙｇ号および同４１．／２＋ｔ、３９６
号は色像の堅牢性を改良したカプラーを提案している。

また、米国特許第４ｔ、２９６．／り９号および同１ｔ
、３０／、２３！号は高感度化に有利な高発色性のカプ
ラーを開示している。このように近年、カプラーの分子
設計には性能上の進歩が見られるが、必らずしも充分と
は言えず、むしろ従来のカプラーを用いる限り必然的に
生じる制約のため、さらに飛躍的な性能を向上させるこ
とは困難な状況になっているとも言える。従来のカプラ
ーが・有する必然的な制約とは、すなわちカプラー自身
が「ハロゲン化優に蓄積された画像情報を現像主薬酸化
体を介して受けとり、自らが画像色素の発色団成分にな
る」という機能を有している点にある。このため生成す
る画像色素の性質はカプラーの分子構造により決定され
てしまい、種々の分子設計上の矛盾が生じているのであ
る。たとえば、カップリング速度の大きいカプラーを分
子設計しても、それによって生成する画像色素の分光吸
収が望ましくない波長域にあったり、副吸収が大きかっ
たりする場合、また、堅牢な色素を生成するカプラーで
あっても、カップリング速度が小さい場合、また、分光
吸収幅がシャープで副吸収のない色素を形成するカプラ
ーであってもカプラーの安定性に問題がある場合等をそ
の例として挙げることができるのである。

すなわち効率的な発色機能を達成するためのカブ　゛ラ
ー選択の指針と望ましい画像色素としての機能を達成す
るためのカプラー選択の指針とは、必ずしも両立しなか
ったのである。このような状況下、特開昭４１−１４１
６１３３号は色素放出タイミング型カプラーを開示して
いる。

このカプラーは、上記の矛盾を解決する一方策としては
すぐれているが、実用的観点からは、必ずしも十分とは
いい難い。

何となれば、上記公報の記載によると、発色現像主薬の
酸化体と反応して、第一段階として、開裂した後に、分
子内求核置換反応を行って第２段階の開裂を行い最終目
的物である耐拡散性色素を放出せしめ、これによって作
用効果の時間的調整など多くのパラメーターをコントロ
ールするために、広い範囲にわたって調整を可能にして
いる。

然し、上記公報に記載された手段、および化合物の使用
に際しては発色現像液中の水酸化物イオンによって求核
置換反応を受けることもあるので、露光部においてのみ
作用効果を期待しているにもかかわらず、未露光部にお
いても色素が放出されるという欠点を持っている。ある
いは、上記公報に具体的に記載された１色素放出カプラ
ーは、カプラー成分に求核基が直接結合することが必須
であるため、カプラー成分と求核基の選択の自由度が制
約されるという欠点を有している。そのため、カプラー
成分としてカップリング性能が低いものを用いざるを得
ない場合が生じたり、写真用カプラーのアルカリ性条件
化での安定性が好ましくなかったりする場合もあるので
ある。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は、上記欠点を解消し、第１に優
れた鮮鋭度が得られるカラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の目的の第２は画像堅牢性に優れたカ
ラー写真感光材料を提供することである１本発明の目的
の第３は省銀化されたカラー写真感光材料を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明の目的は、現像主薬の酸化体とのカップリング反
応によりタイミング基を介して開裂する結合によって、
極大吸収波長が短波長側にシフトした色素部分を有し、
かつ該反応の結果、該結合が開裂し、（１）共役系に沿
った電子移動によるか、または（２）共役系に沿った電
子移動により生成した求核基の分子内求核置換反応によ
って、シフト前の極大吸収波長を有する色素部分をもつ
耐拡散性化合物を生成する化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。

本発明において用いられる化合物は、好ましくは次のよ
うな一般式（１）、（ＩＩ）によって表わすことができ
る。

（１）　　　　　　　　　　　（ＩＩ）一般式（１）、
（ＩＩ）に値）で、Ａは、発色現像主薬酸化体と反応し
得るカプリング成分、Ｔｉｍｅはタイミング基、Ｗは色
素助色団へテロ原子、そしてＤｙｅは耐拡散性色素残基
を表わす。Ａ成分は発色現像主薬酸化体と反応して、’
ｌ’ｉｍｅ−Ｗ−Ｄｙｅを放出するか（一般式（■））
あるいは発色現像主薬酸化体と反応して、Ａ−Ｔｉｍｅ
結合を開裂する（一般式（■））ことのできる基である
。

このような成分に包含されるものとして、例えば、発色
現像主薬の酸化体と反応し″て有色の物質を生成する公
知のカプラー残基、ならびに、無色の物質を生成する化
合物を挙げることができる。

一般式（Ｉ）に８いて、Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ−Ｗ−Ｄ　ｙ　
ｅは、Ａ成分の発色現像主薬の酸化体と反応する位置（
以下カップリング部位という）において結合しており、
従って上記一般式（りにて示された化合物が発色現像主
薬酸化体と反応した後、そのＴ　ｉ　ｍ　ｅ　−Ｗ−Ｄ
　ｙ　ｅが置換されることになる。タイミング基はＡ成
分をＷ−Ｄｙｅに結合させる働きをする有機基であり、
この有機基は、Ａ成分からＴ　ｉ　ｍ　ｅ　−Ｗ−Ｄ　
ｙ　ｅが開裂した後、共役系に沿った電子移動によって
Ｗ−ｄ　ｙ　ｅとの結合を開裂させるか、あるいは、共
役系に沿った電子移動によって生成した求核基の分子内
求核置換反応により、Ｗ−ｄ　ｙ　ｅとの結合が開裂さ
せる性質を持った基である。

一般式（ｎ）において、Ａ成分とタイミング基はコケ所
で連結しており、そのうち／ケ所は、Ａ成分のカップリ
ング部位とタイミング基の電子移動を開始する原子との
結合であり、もう／ケ所はＡ成分の非カップリング部位
とタイミング基のＷが結合していない原子との結合であ
る。従って上記一般式（Ｉｆ）にて示された化合物が、
発色現像主薬酸化体と反応することにより、ＡＴｉｍｅ
−Ｗ−ｄ　ｙ　ｅが生成することになる。タイミング基
は、一般式（Ｔ）において規定されたものと同一の意味
を有する。

一般式（Ｉ）、（Ｉｆ）においてＷは、助色団残基であ
り酸素原子、窒素原子、あるいは硫黄原子等のへテロ原
子が挙げられる。

Ｄｙｅは耐拡散性色素残基を表わす。Ｄｙｅを耐拡散性
にするには、Ｄｙｅが耐拡散性基を持つのが好ましい。

耐拡散性基とは、この場合、生成した色素が現像処理時
に拡散して写真感光材料の外へ流出しないようにするた
めのものである。一般的には、分子を大きくするための
有機基が用いられる。

ここで、耐拡散基を比較的小さくして色素がわずかに移
動性を有するように調節してもよい。−般式（１）、（
Ｉｆ）において、Ｄｙｅは助色団残基Ｗがタイミング基
と結合し、ブロックされることによりその極大吸収波長
が短波長側にシフトし、かつタイミング基とＷが開裂す
ると、シフト前の極大吸収波長に戻るものであり、これ
らの色素類は、例えば、ジエイ・ファビアン、エッチ・
ハル）？７（Ｊ　、Ｆａｂｉａｎ、Ｈ，Ｈａｒｔｍａｎ
ｎ）著、１ライト・アブソープション・オブ・オーガニ
ック・カラランツ（Ｌｉｇｈｔ　　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏ
ｎｏｆ　　（Ｊｒｇａｎｉｃ　　Ｃｏ１ｏｒａｎｔｓ）
’、　　（シュプリンガー・フエルラーク（ａｐｒｉｎ
ｇｅｔ−Ｖｅｒｌａｇ）刊）に記載されているもののう
ちから選ぶことができるが、その７例としてシアニン色
素を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。

より望ましい色素類は、助色団が解離した状態で適切な
色相を有するものである。

好ましい色素類として、次の一般式（１）で表わされる
ヒドロキシ基置換芳香族アゾ色素もしくは、ヒドロキシ
基置換へテロ環芳香族アゾ色素があげられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｗは一般式（１）および（ＩＩ）で定義したのと
同じ意味を表わし、Ｑは、アゾ基と共役関係にある不飽
和結合を少なくとも一つ含みその不飽和結合を構成する
原子においてＷと連結する原子団を表わし、Ｚはアゾ基
と共役できる不飽和結合を少なくとも一つ含む原子団を
表わし、ＱおよびＵに含まれる炭素数は合計して７０以
上である。

一般式（１）においてＷは好ましくは酸素原子もしくは
イオウ原子である。

一般式（Ｉ）においてＱおよびＵは好ましくは芳香族基
または不飽和複素環基である。芳香族基としては置換ま
たは無置換のフェニル基もしくはナフチル基が好ましい
。不飽和複素環基としては、窒素原子、イオウ原子また
は酸素原子より選ばれるヘテロ原子を有するり員ないし
２員環の複素環基が好ましくベンゼン縮合環であっても
よい。複素環基は、たとえば、ピロール、チオフェン、
フラン、イミダゾール、／、２，４ｔ−）リアゾール、
オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、インドール
、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール、もしくはベ
ンゾオキサゾールなどの環構造をもつ基である。

Ｑは、Ｗおよびアゾ基の他に置換基を有してもよく、置
換基としては脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基
、スルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロソ基
、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基であり、さらにカルバモイル基、アミノ基、ウ
レイド基、スルファモイル基、カルバモイルスルホニル
基もしくはヒドラジニル基である。これらの基はさらに
置換されていてもよい。

Ｕが置換された芳香族基もしくは置換された不飽和複素
環基を表わすとき、置換基として前記Ｙについて列挙し
たものが挙げられる。

ＱおよびＵが置換基として脂肪族基の部分を含むとき、
炭素数／〜３２、好ましくは／〜−２０の置換または無
置換、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状または
環状のいずれであってもよい。

ＱおよびＵが置換基として芳香族基の部分を含むとき、
炭素数６〜１０であり、好ましくは置換または無置換の
フェニル基である。

一般式（１）で表わされる基のなかで好ましい例は以下
のものである。

（Ｄ−／） Ｂ、　　Ｂ２ （Ｄ−４ｔ） Ｂ３　Ｂ。

（Ｄ−，４） 式中、Ｗ′は酸素原子もしくはイオウ原子を表わし、Ｅ
は一般式（１）においてＱおよびＵの置換基として列挙
したものの中から選ばれる置換基を表わし、ｎは０．　
／または−を表わし、ｑは０、／、２または３を表わし
、ｒはＯｌまたは／　、　ｅの整数を表わす。Ｂ　１　
ｓ　Ｂ２、Ｂ３およびＢ４はそれぞれ水素原子もしくは
Ｅについて説明した置換基を表わすか、もしくはＢｌ　
（！：Ｂ２　、ＢａとＢ４とが連結してベンゼン縮合環
を表わしてもよい。

ベンゼン縮合環を表わすとき、その部分はＷで表わされ
る置換基によって置換されていてもよい。

式中、ｎ％ｑもしくはｒが一以上の数を表わすとき、Ｅ
は同じものであっても異なるものであってもよい。

Ｖｌは、酸素原子、硫黄原子、または置換基を有しても
よいイミノ基を表わす。

ｖ２は脂肪族炭化水素残基、アリール基、及びヘテロ環
残基を表わす。ｖ２が脂肪族炭化水素残基な表わす場合
、飽和、不飽和いずれでもよく直鎖、分岐、環状いずれ
でもよい。好ましくは炭素数／〜２２のアルキル基（た
とえばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ドデシ
ル、オクタデシル、シクロヘキシル等の各基）、アルケ
ニル基（たとえばアリル、オクテニル等の各基）である
。

アリール基としては、好ましくはフェニル基、ナフチル
基、またへテロ環基としては、ピリジニノペキノリル、
チェニル、ピＲリジル、イミダゾリル等である。

これら脂肪族炭化水素残基、アリール基、及びヘテロ環
基に導入されるす換基としては前記一般式（１）のＱに
ついて列挙したものがあげられる。

■３は、炭素原子／〜３２、好ましくは／〜＝２の直鎖
ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状アルキル
、アラルキル、環状アルケニル基、アリール基および複
素環基、アルコキシカルボニル基（たとえばメトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（たとえばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオ
キシカルボ′ニル基（たきえばはンジルオキシ力ルボニ
ル基など）、アルコキシ基（たとえばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプクデシルオキシ基など）、アリールオキシ
基（たとえばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（たとえばアセチルアミノ基、ｊ−（，２
，クージーｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−アミルフェノキシ）アセ
トアミド〕ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ基、
ヘーアルキルアシルアミノ基（たとえばＮ−メチルプロ
ピオンアミド基）、ヘーアリールアミルアミノ基（たと
えばヘーフェニルアセタミド基）、ウレイド基（たとえ
ばウレイド、ヘーアリールウレイド、ヘーアルキルウレ
イド基など）、アルキルアミノ基（たとえばｎ−ブチル
アミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基な
ど）、シクロアミノ基（たとえばピはリジノ基、ピリジ
ノ基など）、スルホンアシド基（たとえばアルキルスル
ホンアシド基、アリールスルホンアシド基など）のいず
れｆ’ｓを表わす。これらの基には一般式（１）のＱに
ついて列挙した置換基を有していてもよい。

ｖ３は、また、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素
原子など）、シアン基を表わす。

Ｚａ％Ｚｂ１およびＺｃは、メチン、置換メチン、−Ｎ
−１または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合とＺ　ｂ
　−Ｚ　ｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は一
単結合である。ただし、Ｚａ％ｚｂ。

Ｚｃが同時にＮであることはない。Ｚ　ｂ　−Ｚ　ｃが
炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部を構
成してもよく、この芳香環は、前記Ｑについて列挙した
置換基を有していてもよい。

また、Ｚａ、Ｚｂ、およびＺｃのいずれかは、Ｗ′と結
合し、−Ｗ′−Ｃ−の形をとる。

本発明で用いられるタイミング基の放出様式、すなわち
カプリング成分とタイミング基との間の結合が現像主薬
酸化体とのカップリング反応により開裂し、共役系に沿
った電子移動を伴って直接的あるいは、その後分子内求
核反応によってタイミング基と色素の間の結合が開裂す
る様式は、特開昭ｊ７−ｊ／５ｒ３７、同！？−，２（
１７９７グ０、同ｔＪ−／／４ｔ？４ｔ、（、同！クー
／ｊ４１２ｊ４を及び同！クー／ｒ、！”０３１に開示
されている。

本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合
物の好ましい構造は、下記一般式（ｆｆ）〜（ＸＶ）で
表わされる。

（ＩＴ）　　　　　　　　Ａ 」− ｙｅ （Ｌ） （Ｖｌ） （■） （■）　　　Ａ （［） （Ｘ） Ａ （Ｍ） （Ｘｌｒ） 一λ− （ＸＩ　）Ａ Ｒ１−Ｃ−Ｒ２ ｗ−［）ｙｅ 一般式（■）（■）および（ＸＶ）において、Ｘはベン
ゼン環を形成する為に必要な原子群を表わす。Ｘにより
形成されるベンゼン環は置換基を有してもよい。好菫し
い置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カル
ボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシル
アミノ基、シアン基、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ
基、スルホ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ま
たはスルファモイル基などである。

一般式（Ｖ）においてｚｌは、！員環の複素環を形成し
うる原子群をあられす。！員複素環として好ましくは、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、
テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、オキサジア
ゾール、などがある。

これらは、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、ア
シル基、アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、アミノ基、により置換されていてもよい。アルキ
ル基とは、好ましくは炭素原子数７〜２０個を有し、例
えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、又はｎ−オクタデシル
基等であり、これらのアルキル基は、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
シアノ基、アミノ基又はア１リールオキシ基等の置換基
を有してもよい。アリール基とは、フェニル基、又はナ
フチル基等を表わし、これらアリール基は、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルアミノ基、シアノ基、゛ニトロ
基、ノ１０ゲン原子、アミノ基、スルホン基、スルホ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、又はスルファモ
イル基等の置換基を有してもよい。アシル基とは、−Ｃ
−ＲＩＯを示し、ＲＩＧは、アルキル基、アリ−ル基を
示す。スルホン基とは−８０２−Ｒ１１を示す。

アルコキシ基とは−’０−Ｒｌ２を示し、Ｒ１２はアル
キル基を示す。アミン基は−Ｎ＜　１４ｔｘｔ−示し％
”１３Ｒ１４は、水素原子、又はアルチル基を示す。

一般式（Ｖｌ）においてＺ２は乙員環の複素環を形成し
うる原子群を表わす。好ましい複素環としては、ピリジ
ン、キノリン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、シ
ンノリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、
さらにそれらのＮ−オキシドのごときものが挙げられる
。これらはアルキル基、ハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基また
はアミノ基等により置換されていてもよい。

一般式（■）〜（Ｘ）において、Ｍ！、Ｍ２およびＭ３
は、単結合と二重結合又は三重結合が交互に連なる結合
系を示し、Ｙｌ、ＹｌおよびＹ３は酸素原子又は硫黄原
子を含んでおり、ＴはＹｌ、ＹｌおよびＹ３と分子内求
核置換反応を経て３〜２員環を形成可能にならしむべき
電子の不十分な基を表わし、カルボニル基、チオカルボ
ニル基、ホスホニル基、チオホスホニル基を含有してい
る求電子基を示し、かつＴはＹｌ、ＹｌおよびＹ３と前
記環形成可能な位置に配置せしめられている。

一般式（ＸＩ　）においてＺ３はベンゼン核に縮環した
！員又は６員の複素環を完成するのに必要な原子群を表
わす。ｚ３で表わされるベンゼン環が縮環した！員又は
６員の複素環とは、具体的には窒素原子、酸素原子、及
び硫黄原子のうちの少なくとも一つを含む飽和、又は不
飽和のｊ員環、及び乙員環等を表わし、ベンゼン環とと
もに例えば、キノリン核、インキノリン核、フタラジン
核、キノキサリン核、キナゾリン核、ジノリン核、ベン
ゾテトラジン核、クマリン核、クマラノン核、ベンゾオ
キサチアジン核、無水フタル酸根、フタルイミド核、イ
ンドール核、オキシインドール核、ベンゾフラン核、ベ
ンゾチオフェン核、又はベンゾオキサゾール核、などを
形成する。

これらは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、スル
ホニル基、カルボニルオキシ基、ホルミル基、又はハロ
ゲン原子等の置換基を有していてもよい。

一般式（ｆｆ）〜（ＸＶ）において、Ｒ１、几２、Ｒ３
およびＲ４はそれぞれ、水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはアシル傷を表わす。アルキル基とは好ましく
は、炭素原子７〜２０個を有し、メチル基、エチル基、
１５ｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチ
ル基、または、５ｅｃ−オクタデシル基であり、これら
のアルキル基は、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アミノ基
またはアリールオキシ基等の置換基を有してもよい。

アリール基とは好ましくは、フェニル基、またはナフチ
ル基を表わし前記のＸにより形成されるベンゼン環の置
換基として規定された基を置換基として有していてもよ
い。

■ わされる基であり、Ｒ’ｔｓは、水素原子、アルキル基
、またはアリール基を表わす。

一般式（■）においてＲ６は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基、スルホン基、アルフキジカルボニ
ル基、複素環残基であり、Ｒ６および一般式（ＸＩＶ）
におけるＲ、は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、シアノ基、ハロゲン化アルキル基である。’　５
　ｓ　’　６およびＲ７に２けるアルキル基とは好まし
くは炭素原子数７〜３２個であり、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｔＢｕｉｙｌ
基、コーエチルヘキシル基、３．ｊ、ｊ−）リメチルヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｔオクチル基、ｎドデシル
基のごときものであり、これらはアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基で置換されていてもよい。アリール基としては、好ま
しくはフェニル基もしくはナフチル基であり、炭素原子
数／〜！の置換基で置換されているものも含む、置換基
としては、一般式（Ｉｆ　）および（Ｘｌｌ）において
Ｘの置換基として規定された基以外にメルカプト基、ア
ルキルチオ基を含む。

複素環残基とは、好ましくはフリル基、ビラニル基、イ
ミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピロリル基、ピ
リミジル基、トリアジニル基、チアニル基、キノリル基
、オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、チアゾニル
基、ベンズチアゾニル基などのごとき基を示す。Ｒ６お
よびＲ７におけるハロゲン化アルキル基とはアルキル基
の７個または全部の水素原子が塩素、臭素、フッ素のご
ときハロゲン原子で置換されているものを示す。

一般式（ＸＶ）においてＲ８は、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基または複素環残基を表わす。

アルキル基は、一般式（■）におけるＲ６および一般式
（Ｘｆｆ）におけるＲ、において規定したものと同一の
意味を有する。アリール基は好ましくはフェニル基、ナ
フチル基であり、置換基を有していてもよい。好ましい
置換基は前記一般式（ＩＶ）によって規定されたベンゼ
ン環の置換基の中から選ばれる。

シクロアルキル基とは、好ましくは３〜ｌ員の飽和炭素
環を示し例えば、シクロヘキシル基、シクロプロピル基
、またはアダマンチル基のごときものが挙げられる。

ヘテロ環残基としては、好ましくはピリジル基、フラニ
ル基、ベンズチアゾリル基、が挙げられ、アリール基で
示したものと同様の置換基で置換されていてもよい。一
般式１’）〜（ＸＶ）の中で特に（■）式で表わされる
タイミング型が効果が大きく好ましい。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（１
）または（Ｉｔ）において人が下記一般式（Ａ−／）、
（Ａ−Ｊ）、（Ａ−ｊ）、（Ａ−リ、（Ａ−ｊ）、（Ａ
−４）、（Ａ−’７）、（Ａ−１ｒ）、（Ａ−９）、（
Ａ−１０）、（Ａ−／／）で表わされるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。

一般式（Ａ−／） Ｒ２１−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−ＮＭ−ル２２ 一般式（Ａ−２） 一般式（Ａ−ｊ） ”２６ 一般式（Ａ−ご） 一般式（Ａ−２） 一般式（Ａ−／） 一般式（Ａ−？） 一般式（Ａ−＃７） υ 一般式（Ａ−／／） Ｒ３０−ＣＨ−Ｒｌａ、 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。一般式
（ｎ）においては、この位置以外に、Ｔｉｍｅとの結合
を有する。　上式において、Ｒ２１ｓ　Ｒ２２％”２３
　％　Ｒ２４％”２５　ｓ　Ｒ１２６ｓ　Ｒ２７ｓ　”
２８Ｒ２Ｇ、Ｒ３０またはＲ’ｓｔが耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数がｒ〜３２、好ましくは１０〜
２＝になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の
総数は／！以下が好ましい。

次に前記一般式（Ａ−／）〜（Ａ−／／）のＲ１１〜”
３１％　２、ｍＪ３よびｐについて説明する。

式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｒ２２およびＲ２３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。

式中、Ｒ２１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
／〜２λで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好才しい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換
基をもっていてもよい。Ｒ２１として有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである：イソプロビル基
、イソアミル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、
ｔｅｒ　ｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチル基、／
、／−ジメチルヘキシル基、／、／−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シ
クロヘキシル基、コーメトキシイソプロピル基、コーフ
エノキシイソプロピル基、５−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、
α−（ジエチルアミノ）インプロ２ル基、α−（サクシ
ンイミド）イソプロピル基、α−（）′タルイミド）イ
ソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプ
ロピル基などである。

Ｒ２１、Ｒ２２またはＲ２３が芳香族基（％にフェニル
基）をあられす場合、芳香族基は直換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数３λ以下のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミ
ド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中
にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル
基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールカルツマモイル基、了り−ルアミド基、ア
リールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、
アリールウレイド基などで置換されてもよく、これらの
置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が／〜
２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

”　２１　、”　２２またはＲ２３であられされるフェ
ニル基はさらに、炭素数／〜乙の低級アルキル基で置換
されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基ま
たはハロゲン原子で置換されてよい。

またＲ２１、Ｒ２２またはＲ２３は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基
はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ２１がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数７〜３２、好ましくは／、−２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい、Ｒ２１ｂ　”　２２またはＲ２３が複素環基
をあられす場合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭
素原子の一つを介してアルファアシルアセトアミドにお
けるアシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の
窒素原子と結合する。このような複素環としてはチオフ
ェン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジ
ン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン
、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリアジ
ン、チアジアジン、オキサジンなどがその例である。こ
れらはさらに環上に置換基を有してもよい。

一般式（Ａ−−２）において）Ｒ２６は、炭素数／から
３２、好ましくは／からλコの直鎖ないし分岐鎖のアル
キル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例え
ばアリル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、ア
ラルキル基（例エバヘンシル、β−フェニルエチル基な
ど）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シ
クロへキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシル基、アルキルチオカル
ボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタ
ン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基などで置換されていてもよい。

更にＲ２６は、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、了り−ル
オキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
７基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、ヘーアルキルアニ
リノ基、ヘーアリールアニリノ基、ｈ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ
５としてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって
置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存
するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である
。

更にＲ２５は、複素環基（例えばペテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む！員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサグリル基など）、前記のアリー
ル基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中Ｒ２４は水素原子、炭素数／から３２、好ましくは
／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有しても
よい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ２
５について列挙した置換基を有してもよい）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）
、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基、ナフトキシカルボニル基なと）、アラルキル
オキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチル
チオ基など）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、３−（（Ｊ、ｇ−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）
、ジアシルアミノ基、トーフルキルアシルアミノ基（例
えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリー
ルアシルアミノ基（側光ばＮ−フェニルアセタミド基な
と）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレ
イド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チ
オウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミ
ノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−
アシルアミノ基、λ−クロロー１−テトラデカンアミド
アニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチ
ルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基
など）、シクロアミノ基（例えばピぼリジノ基、ピロリ
ジノ基など）、複素環アミノ基（例えばグーピリジルア
ミノ基、コーベンゾオキサゾリルアミノ基なト）、アル
キルカルボニル基（例えばメチルカル５ニル基など）、
アリールカルボニル フェニルカルボニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基など）、カルノぞモイル基（例えレイエチルカルバモ
イル基、ジメチルカル、２モイル基、ｈ−メチルーフェ
ニルカルノ（モイル、ｈ−フェニルカルバモイルなど）
、スルファモイル基（例えばＮ−アルキルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、ヘーアリー
ルスルファモイル基、Ｎ−アルキル−へ−アリールスル
ファモイル基、ＮｓＮ−ジアリールスルファモイル基な
ど）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを表わすＯ 式中Ｒ２６は、水素原子または炭素数ｌから３２、好ま
しくは１からλコの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基，環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ２５につ
いて列挙した置換基を有してもよい。

またＲ２６はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記几５１こついて列挙した置換基を有
してもよい。

またＲ２６は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、ヘーアルキルアニリノ基，Ｎーア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わ
してもよい。

Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は各々通常のグ当量型フェ
ノール、もしくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的には凡２７としては水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、トーアリールウレイド基、アシルアミ
ノ基ｓ−０”１２または−８−Ｒ３２（但しＲ３２は脂
肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上
の几２７が存在する場合にはコ個以上のＲ７は異なる基
であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有して
いるものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ２５について列挙した置換基を有してもよい
。

Ｒ２ＢおよびＲ２９としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。

またＲ２８とＲ２９は共同して含窒素へテロ環核を形成
してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キ／　ＩＪル、
チェニル、ピはリジル、イミダゾリル等の各基が代表的
である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基および
ヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子
、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換ア
ミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、ア
リールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、
アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

２は／〜グの整数、ｍは／〜３の整数、ｐは／〜！の整
数を表わす。

Ｒ’ｇｏはアリールカルボニル基、炭素数２〜３λ好ま
しくはλ〜、２２のアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数２〜３２好ましくは２〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数／〜３２好ましくは／〜２．２
のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカ
ルボニル基を表わし、これらは置換基を有してもよ（置
換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アル
キル基もしくはアリール基などである。

ａｌｌはアリールカルボニル基、炭−数２〜３２好まし
くは−〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数２〜３２好ましくはλ〜２２のアルカンカル
バモイル基、炭素数／〜３２好ましくは／〜２−２のア
ルコキシカルボニル基もしくは了り−ルオキシカルボニ
ル基、炭素数／〜３２好ましくは／〜２２のアルカンス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、！員
もしくは６員のへテロ環基（ヘテロ原子としては窒素原
子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイミ
ド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリ
ル基である）を表わし、これらは前記Ｉ（１３（ｌのと
ころで述べた置換基を有してもよい。

これまで述べてきたように、一般式（Ｉ）または（ＩＩ
）において、人が耐拡散性基を有する場合は、芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反応の後、
耐拡散性の有色または無色の化合物を形成し、Ａが非耐
拡散性基を有する場合、カップリング反応により形成さ
れた化合物は、Ａの有する非耐拡散性基に応じた拡散性
を有する。

またさらに、一般式（１）において、人がアルカリ可溶
化基を有する場合は、カップリング反応により形成され
る化合物はフィルム中から溶出することになる。

本発明において一般式（１）および（１１）で表わされ
るカプラーのうち好ましい具体例を下記に示すが、本発
明はこれらの化合物によって限定されるものではない。

（一般式（１）および（ＩＩ）においてＴｉｍｅとＷの
結合が開裂してイエロー色素を復元する化合物） 〇− １リ ト 工 Ｙ−３１ α ＯＣ１４Ｈ２９（ｎ） （’ｐ ＣＯ２１ ：ｌ：１２Ｈ２！（ｎｌ Ｃ−コ０ Ｃ−Ｊ／ ＮＨＣＯ２Ｃ１２Ｈ２ｓ（ｎｌ 以下に、本発明の一般式（１）または〔■〕で表わされ
る化合物の合成例を示す。

（１）　　例示化合物Ｙ−ｔの合成 スキーム／ α 化合物３は、特開昭ｊ７−／ｒ♂０３！に記載〜 の方法でスキーム／の経路で合成した。

化合物ｓ　　ｔ　、ｒｐ（ｏ、ｏ／−ｒニル）ｆｔアセ
トンｊ　Ｏｄに溶解し、化合物＆　　？、−ｙ（ｏ、。

１モル）を加えて室温にてダ時間かくはんし、減圧濃縮
した。水を加え酢酸エチルにてくり返し抽出し、酢酸エ
チル層を炭酸水素す）１７ウム水溶液にて洗剰し、水洗
後、Ｎａ２８０４にて乾燥した。

酢酸エチルを減圧留をすると油状物が／ｊ、／１ｐ得ら
れた。この油状物を酢エチ：ヘキサンｌニーを展開溶媒
にして用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離、精製すると目的とする例示化合物Ｙ−／が！、
４ｔｙ得られた。

ｍ、ｐ、／？／〜／りご０ （２）例示化合物Ｙ−コｒの合成 スキームコ ／’／ Ｙ−２？ 化合物りは特開昭７７−ｊ６１３りに記載の方を酢酸エ
チルエステル！Ｏｄに溶解しかくはんす　　　α７後、
室温にて７時間かくはんし、反応液を！チ塩酸水で洗剰
、次に！チ炭酸水素ナトリウム水にて洗剰しＮａ２ＳＯ
４にて有機層を乾燥する。溶媒留去後、得られた油状物
／３．ノ！をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
エチ：ヘキサンーｌ：コ）にて分ｍｔｍ製すると目的と
するＹ−コｒがｊ、？！得られた。

ｍ、　ｐ、　　／　６　／　〜／　４４ｔ’例示化合物
Ｙ−／／の合成 ＴＨＦ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ（テ
トラヒドロフラン） 化合物ｌ　コθｙ（０，１モル）と化合物λｇ９ｐ（０
，７モル）を乾燥トルエン／アセトニトリル（３：ｌの
混合溶液）コ００−にけんだくする。その中に無水に２
ＣＯ３／ｚ、ｒｐ（ｏ。

１モル）を加え、油温２０〜ｔｏ０（：にてゲ時間かく
はんする。冷却後、水を加え、希塩酸にて中和後、酢エ
チにて抽出する。有機層を（りかえ水洗後、Ｎａ２８０
４にて乾燥する。溶媒を減圧留去後得られた粗結晶ｊｒ
ｙをエタノール／水にて再結晶を２回行なうと目的とす
る３がｊ／ｆ得られた。

還元鉄（ａ、ｊモル）をイソプロピルアルコ−ｓｒ ル　（ＩＰＡ）３ｏｏＩＩｊと水ａｏｆｆｉｊと酢ＷＩ
ｌｏＩＩｊの混合液の中にけんだくし、ＮＨ４（Ｊを２
ｙ加えた後、水浴を７００°Ｃまで加温し２０分間かく
はんする。その系中へ化合物Ｊ　　Ｊ２ｆ（０，Ｉｔモ
ル）のイソプロピルアルコール溶液２００ｄを滴下する
。滴下終了後さらに７時間、／　００　’（：にてか（
はんし反応混合液を熱濾過して鉄をのぞく。

母液に水を加え冷却すると白色結晶が得られる。

Ｐ取した結晶−１１を油温ｉｚｏ’ｃにて生成したメタ
ノールを減圧留去しながら１時間加熱をつづける。冷却
後生成した結晶を酢エチ／ヘキサンにて再結晶を行うと
目的さするりが２３７得られた。

化合物４ｔ　、！７Ｆ（０，１モル）を２００ｄのクロ
ロホルムに溶解し冷却する（水浴）。ピリジン♂ｙ（ｏ
、ｉモル）を加えた後、ＯｏＣにて塩化チオニル−Ｚ／
ｐ（０，１モル）のクロロホルム溶液１００胃ｌを滴下
する。

滴下終了後水浴夕はずしさらに室温にて一時間かくはん
する。反応混合物を減圧乾固し、エーテル−２００ｄを
加え不溶物をＰ去する。母液を減圧濃縮すると目的とす
る化合物！が油状物として得られる。そのまま精製する
ことなく、この油状物を乾燥Ｔ　ＨＦ　ａ　ｏ　ｏ　ａ
ｔに溶解し、その中に化合物≦を！り１（０，１モル）
加え、室温にて３時間かくはんする。反応混合物に水を
加え、酢酸工千ルエステルにて抽出する。有機層をＮａ
２８０４にて乾燥した後、有機溶媒を減圧留去をすると
粗結晶が７３１得られる。酢エチ／ヘキサンにてこの粗
結晶を３回再結晶すると目的とする例示化合物Ｙ−／／
が＜ｔｉｙ薄黄色結晶として得られた。

ｍ、ｐ、　　／３９〜／４ｔ２　。

一般式（ｒ）ｆたは（ＩＩ）で表わされる化合物と現像
主薬の酸化体とのカップリング反応により生成する色素
（Ａに由来する色素）と、該反応により’ｒｉｍｅとＷ
との間の結合が開裂することにより復元する色素とが実
質的に同色である場合が好ましいが、目的に応じて異な
った色相のものを組合わせてもよい６ 一般式（Ｉ）または（Ｉｔ）で表わされる化合物から生
成する色素（Ｗ−Ｄｙｅ）は、該化合物の添加層もしく
はその隣接層ｌこおいて画像形成に利用されることが奸
才しい。

本発明の化合物は、Ｆｆ＆元性凸性ハロゲン化銀乳剤含
有層はその隣接層に添加する。一種以上の化合物を同一
層に用いても、異なる層に同一化合物を用いてもよい。

その添加量は、同−周または隣接層ζζ存在するハロゲ
ン化銀１モル当り、ｏ、００７〜７モル、好ましくは０
，０／〜ｏ、２モルの範囲である。

この場合、同一層に公知のカプラー（後述）を併用する
ことができる。併用するカプラーは、本発明の化合物と
の合計モル数に対して、０−９０モルチ、好ましくは０
．−１０モルチである。

本発明の化合物が感光性ハロゲン化鋼乳剤層に含有され
、該乳剤層の感光域と、Ｗ−Ｄｙｅによる色画儂とが実
質的に余色の関係にある場合が好ましい。

本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写
真感光材料でもよく、支持体上に少なくとも一つの異な
る分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適用で
きる。

また、本発明の化合物から生成する色素に加えて、現儂
銀をも画像として利用するタイプの写真感光材料にも適
用することができる。

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーな、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（１）
または（Ｉ）で表される化合物と共に、他のカラーカプ
ラー、即ち、発色現像処理において芳香族７級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフ
ェノール誘導体など）との酸化カップリングによって発
色しつる化合物を用いてもよい。

本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、８よびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたって本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラーに
置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）ｉ７ｔ４ｔｚ（ｉｔｔｒ年／コ月
）■−Ｄ項および同／？り１２（／り７９年／７月）に
引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二車量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明と併用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第コ　４１
０７，２１０号、同第２．！２ｊ　、Ｏｊｆ号および同
第３，２≦！、夕ｏ４号などに記載されている。二車量
イエローカプラーとしては、米国特許第３．４ｔＯ♂、
／タグ号、同第３．４ｔ４ｔ７，９コ♂号、同第３．り
３３．ｊθノ号および同第ｑ、θ、２．２，１２σ号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭！？−１０り３９号、米国特許第μ、ｔｉｔ
。

ｌ、７！λ号、同第ｑ、３２ぶ、０２４を号、Ｒ，Ｄ／
♂０！！（／り７９年ｑ月）、英国特許第１゜４ｔコ！
、０２０号、西独出願公開筒コ、コ／り。

９７７号、同第λ、コロ／、３４／号、同第２゜３２ｑ
　、　ｊ、ｒ２号Ｂよび同第ｘ　、＜ｔ３３．　ｒ／Ｊ
号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラー
がその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセト
アニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性
が優れており、一方α−ベンゾイルアセｔアニリド系カ
プラーは高い発色濃度が得られる。

本発明と併用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第コ、３／／、０１２号、同第２゜３
４１３．７０３号、同第２，６００，７１１号、同第コ
、りθｔ、！７３号、同第３．０ごコツ４ｊ３号、同第
３．／！コ、？９≦号および同第３゜９３≦、０／ｊ号
などに記載されている。二画素の！−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４１，３１０，６１９
号に記載された窒素−原子離脱基または米国特許第４ｔ
、３！／、７９７号に記載されたアリールチオ基が特に
好ましい。

また欧州特許第７３，６３≦号に記載のパラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３ぶり、２７２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．りλｊ、０６７号に記載さ
れたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（’　ｔ−２ｐ　”　）　
ｔ’ソリアゾール類リサーチ・ディスクロージャー２グ
ー２０（／９♂ｇ年ａ月）に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャー、２４ｔｕｊ
θ（７９２９年４月）に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で欧州特許第１／り、り４ｐ１号に記載の
イミダゾ（／、Ｊ−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州
特許第１／り、２６０号に記載のピラゾロ〔／。

ｊ−ｂ〕（／、、！、４ｔ））リアゾールは特に好まし
い。

本発明と併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４ｔ７４ｔ。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第９．θｊコ、２／コ号、同第な。

／４ｔｔ、３９ｇ号、同第な２．２コ？、２３３号およ
び同第１．コタ６，２００号に記載された酸素原子離脱
型の二画素ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許
第２，３６り、タップ号、同第２．１ｌｒＯ／　、　１
７１号、同第２，７７２，７ご２号、同第２．？９ｊ、
♂２ご号などに記載されている。湿度および＠蜜に対し
堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、
その典−型側を挙げると、米国特許第３．ククコ、００
２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以
上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、
米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．７３．１”
　、ｊａｒ号、同第グ、７２６，３９４号、同第グ、３
３４ｔ、０／／号、同第９，３２７　。

７７３号、西独特許公開第ｊ　、３２９．７２９号およ
び特願昭ｊｒ−４１．２ｔ７／号などに記載されたλ、
！−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米
国特許第ｊ、４ｔ４ｔ≦、≦２−号、同第り、３３Ｂ　
、タタタ号、同第４１，４ｔｊ／、１１９号および同第
＆　、　４ｔ２７．２６７号などに記載されたλ−位に
フェニルウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許第り、／乙３．ご７０号２よび特公昭ｊ−７
−３９４ｔＩｊ号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第グ、θ０４ｔ　、９２９号、同
第グツ／３♂２．２１２号および英国特許第１．／４ｔ
ｔ、３≦？号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４ｔ、３６６．２３７号および英国特許
第２．／２３．６７０号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第２６゜６７０号および西独出願公開第
３，２３４ｔ、１３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許Ｍ３．４’Ｊ−／ｌ♂
２θ号および同第ｇ　、　ｏｔｏ　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２．／θλ、７２３号および
米国特許第グ、ｊ、４７、．２／コ号に記載されている
。

これらのカプラーは、鏝イオンに対し４を当量性あるい
は一当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であ
ってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応性の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現像Ｉこともなって現像抑制剤を放出する化合物
を感光材料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とさ、　　れ
る特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以上を
併用することもできるし、また同一の化合物を異なった
二層以上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
−、！２，２，０．２２号ｌこ記載の方法などが用いら
れる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシ
エチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリノシ
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など
、又は沸点的３０°Ｃないし／ｒｏ０ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルヅアセテート等に溶解したのち、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭ｊ／−３９！ｒｊＪ号、特開昭！／−！９り
４ｔ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いるこきができる。

本発明においてゼラチンは・石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの戦法の詳細はアーサー・ヴアイス（Ａｒｔｈｕｒ
　Ｗｅｉｓｓ）著、　ザ・マクロモレキュラー・ケミス
トリー・オブ・ゼラチン（ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＧｅｌａｔｉｎ
）　、（アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐ
ｒｅｓｓ）、／９４４を年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／オモルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのはλモルチから７．２モルチまでの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長な粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの１倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の１０４以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、１シミー・工・フイジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）’（ポール
−Ｔ−７テル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、／？
６ぶ年）、ヴイー・エル・ツエリクマン（Ｖ　、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ）、他著、′メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルショア　（Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）“（ザ・フォーカル・プ
レス（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）社刊、７
９ぶグ年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。・同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２穐以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、エッチ・フイーザ−（Ｈ
ｌＦｉｅｓｅｒ）！、　′ディー・グルントラーゲンダ
ー・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツト・
シルバー・ハロゲニーデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎｄｅｒ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏ
ｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔ　　５ｉｌｂｅｒ　Ｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ　）’（アカデミツシエ・フエルラークスゲ
ゼルシャフト　（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、／９４／）、第
６７タ頁〜７３４を頁に記載の方法を用いることができ
る。

すなわち、活性ゼラチンや鉄と反応しつる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、糧々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モヘンスイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトテトラゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニル
−！−メルカブトテトラゾール）など；メルカプトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
％にグーヒドロキシ置換（’ｔ’５３ａｔ２）テトラア
ザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼン
チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた、多くの化合物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現俸促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシア
ルキルメタクリレート、クリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、メタクリルアミド、アクリルア
ミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロ
ニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組
合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β
−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、スチ
レンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマー
を用いろことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−λ
、４ｔ−ジオン核、チアゾリジン−２，タージオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などのｊ　−ｊ員
異部環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許コ、デ３３．３９０号、同３．≦３６，７
２７号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３．７’１３，３１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキ号−ル
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合−（／、！、ｊ−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−）リアジン、／、３
−ビニルスルホニルーコーフロパノールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（，２，４ｔ−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料ｔＣおいて、親水性コ
ロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，１３３，７９４を号に記載のもの）、ｑ−千アゾ
リドン化合物（例えば米国特許Ｊ、ｊ／４ｔ、？タグ号
、同３，３！λ。

乙ｒ１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４ｔ４−２７７４を号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許３，７ｏｒ、ｒｏｔ
号、同３．７０７　、３７１号１ｃ記載のもの）、ヅタ
ジエン化合物（例えば米国特許ｌ。

０４ｔ！、２λり号に記載のもの）、あるいは、インズ
オキサゾール化合物（例えば米国特許３，２００．４ｔ
ｊｊ号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸
収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素
形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いろ色像安定剤は
単独またはコ種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル銹導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャ−７７６号第２
ｒ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／？０Ｃからｊｏ”ｃの間に選ばれるが、／♂
０Ｃより低い温度またはｊｏｏＣをこえる温度としても
よい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばｑ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−な−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ　−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、な−アミ
ノー３−メチルーＮ−二千ルーＮ−β−メトキシエ子シ
ルアニリンど）を用いることができろＯ この他、エフ・ニー・メイソン（Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ）著、“フォトグラフィ゛ンク・プロセシ７
／　・ケミストｌＪ−（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）’（フォ
ーカル−プレス（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊、／？
６６年）、第２２６頁〜２コタ頁、米国特許コ、／り３
、θ／ｊ号、同一、！９２，３６４を号、特開昭＆／−
４４ｔ？ｊＪ号などに記載のものを用Ｇ１てもよい。

カラー現偉液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止Ｗｊの如き現像抑制剤な
いし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコ−ル ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロソノ１イドライドの如きかぶらせ剤、
／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤な
どを含んでもよい。

発色現儂後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（１）、
コバルト（１）、クロム（Ｗ）、銅（…）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（１）ま
たはコバルｌ−（１）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノ−コープローセノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１
）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（■）アン
モニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（１）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液
においても有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭７７
−ｌ！＜１３号公報）などの簡便な処理方法を用いるこ
ともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有ｍ　リン酸等のキレート剤
、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい
剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥
負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とができる。または、エル・イー・ウェスト（、Ｌ，Ｅ
。

Ｗｅｓｔ）、”ウォーター・クォリティ・フライテリ７
（Ｗｅｔｅｒ　Ｑｕａ目ｔｙ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ　）　
　’フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ　　Ｅｎｇ，）
、ｖｏ　１，？　　４４　　ｐａｇｅ　　ｊ４ｔ＜ｔ〜
３６？（／？ｆｔ）等に記載の化合物を用いることもで
きる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の檜を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜？段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ぽい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらにより限定されるわけではない。

実施例に用いた本発明以外の化合物の構造式は実施例の
最後に記載した。

実施例／ 本発明の化合物の有効性を評価するために下塗り層の設
けである透明なセルローストリアセテートフィルム支持
体上に、下記に示した乳剤層を塗布し試料１０／を作成
した。

試料１０／ （乳剤層） ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀ｑモルチ 平均粒子サイズ０−乙μ）　θ　ｊ　７　ｙ／　ｍ１イ
エローカプラー （Ｃｐ−／）　　　　０．ぶｊＰ／ｍ”高沸点有機ｍ媒
０　　／　　　　　　０　、ｔ　ｐ／　ｍ”ゼラチン　
　　　　　　　　　　　３　、　ｔ　ｊｉ　／ｍ’（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　ｉ　、　Ｊ　ｙ　／　
ｍ　”２．４ｔ−ジクロロ−４−ｊｏｔｔｑ／ｍ”ヒド
ロキシ−８−トリ アジンナトリウム塩 （°試料１０２．１０３） 試料１０／のイエローカプラーＣｐ−／を本発明の化合
物Ｙ−／３、Ｙ−λ２に等モルで置き換えた以外は試料
１０／と同様にして試料１０２．１０３を作成した。

これらの試料にセンシトメトリー露光を行い、下記に示
すようなカラー現像を施し、得られる処理済試料のイエ
ロー濃度を測定した。写真性の結果を第７表に示す。

現像処理は下記の通りに３１０Ｃで行った。

く第　／　表〉 カラー現像　　　　３分／ｊ秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　−分７０秒 定　　　　着　　　　　グ分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分／！秒 安　　　　定　　　　　３分 水　　　　洗　　　　　！分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　／・′り／−ヒドロ
キシエチリデン 一／／−ジホスホン酸　　　　コ、θ１亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　ａ、ｏｙ炭酸カリウム　　　　　　
　　　３０．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　　　　７
．４ｔ９沃化カリウム　　　　　　　　　　／・３″Ｐ
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｔＰ＜、ｔ−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　り、！り水を加えて　
　　　　　　　　　　７．０ＸｐＨ１０，０ 漂白、液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０７エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０９臭化アンモ
ニウム　　　　　　ｉｒｏ、ｏｙ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．θ１水を加えて　　　　　　　　　　
　　／、０１゜ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　／、θノ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ、０１千オ硫酸アンモニウム 水溶液（２０％）　　　　　／り！、０ゴ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　グ、≦ノ水を加えて　　　　　　
　　　　　／、０ぶｐＨ４，６ 安定液 臭化ラウリルトリメチル アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊｐ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　、２０Ｐ水を加えて　　　　　
　　　　　　／、０ＬｐＨ／／、０ 第１表から本発明の試料１０２．１０３は既存のイエロ
ーカプラーであるＣｐ−／を用いた試料１０／と比較し
て極めて高発色であることが明らかである。これにより
カプラー使用量およびハロゲン化銀使用量の低減が可能
である。

実施例コ 本発明の化合物の効果を評価するため、下記に示すよう
な乳剤層を下塗り層の設けであるバライタ紙上に塗布し
、試料コθ／を作成した。

試料コθノ （乳剤層） ネガ型塩臭化銀乳剤（塩化銀 ｊ０モルチ、平均粒子サイ ズ０．ｑμ）　　　　　　　０　、＜’　Ｏｙ　／　ｍ
”イエローカプラーＣｐ−２ｏ　、５ｔｒｙ７ｒｎ”高
沸点有機溶媒０−／　　　　ｏ、ｔ＜す７ｍ”ゼラチン
　　　　　　　　　　　２３　Ｐ　／　ｍ　ｔ（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、　Ｊ　ｙ　／　
ｍ”コ、４ｔ−ジクロロ−６−ヒド ロキシーｓ−トリアジンナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｊＯ岬／ｍ”（試料
２θλ、コ０３） 試料２θ／のイエローカプラーＣルー一の代わりに、本
発明の化合物Ｙ−６、Ｙ−２ｔを等モルで置き換えた以
外は試料コθ／と同様に塗布して試料２０２．２０３を
作成した。

これらの試料にセンシトメトリ用の露光を行い、下記に
示したカラー現像処理を施した。写真性の結果を第−表
に示す。

く第　２　聚〉 カラー現像処理　　　時　間　　　　温　度１　発色現
像　　！’３０”　　　　３３°Ｃ２漂白定着　　／’
　３０”　　　　３３　’Ｃ３水　　洗　　２’３０”
　　　２６〜３０°にこでカラー現像処理工程の各処理
液組成は以下のようである。

発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／！−ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　♂ｄエチレンジアミン
ゲ酢酸　　　　　　　　ｊり亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　−２７無水炭酸カリウム　　　　　　　
　　　３０１ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　
３Ｆ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．６２ク
ーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルフォンアミ ドエチル）−ｍ−トルイジン　　　　　　ｊｐ３／コ硫
酸塩・ｌ水塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１Ｌ１）Ｈ／（
７，コＯに調整 漂白定着液 エチレンジアミンタ酢酸　　　　　　　　コタエチレン
ジアミンｑ酢酸第コ鉄 堪　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　リθり亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　！タチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　りＯＦ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　／Ｌ第−表から本発明の試料コＯコ
、２０Ｊは比較試料コＯ／と比較して高感度であり、カ
ブリが少ないことも明らかであり、安定性にも優れてい
る。

以上により本発明の化合物の有効性が明らかである。

Ｃｐ−／

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりタイミン
   グ基を介して開裂する結合によつて、極大吸収波長が短
   波長側にシフトした色素部分を有し、かつ該反応の結果
   、該結合が開裂し、（１）共役系に沿つた電子移動によ
   るか、または（２）共役系に沿つた電子移動により生成
   した求核基の分子内求核置換反応によつて、シフト前の
   極大吸収波長を有する色素部分をもつ耐拡散性化合物を
   生成する化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。