JPS6148432B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6148432B2
JPS6148432B2 JP54132867A JP13286779A JPS6148432B2 JP S6148432 B2 JPS6148432 B2 JP S6148432B2 JP 54132867 A JP54132867 A JP 54132867A JP 13286779 A JP13286779 A JP 13286779A JP S6148432 B2 JPS6148432 B2 JP S6148432B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
formula
carbon atoms
group
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP54132867A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5656899A (en
Inventor
Koichi Ishii
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pilot Corp
Original Assignee
Pilot Pen Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pilot Pen Co Ltd filed Critical Pilot Pen Co Ltd
Priority to JP13286779A priority Critical patent/JPS5656899A/ja
Publication of JPS5656899A publication Critical patent/JPS5656899A/ja
Publication of JPS6148432B2 publication Critical patent/JPS6148432B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、顕色成分を基材面に存在させた顕色
シートと、無色または淡色インキを用い、両者を
接触させてコントラストの高い、堅牢安定な印字
記録を形成させる記録材に関するものである。 従来より知られている記録材の顕色シートは長
期間保管されて使用されるため、保管時、高温、
高湿度、日光などの影響を受け、酸化防止剤、紫
外線吸収剤などの各種の安定剤を配合しているに
もかかわらず、顕色シートの顕色成分が劣化され
て顕色シートが自然着色するという欠点がある。
このような顕色シートに発色インキを組合せて使
用すると顕色シートに発色した印字記録は濃度が
小さくて不鮮明となり、印字記録が発色するまで
に数十秒を要し、さらに発色後の印字記録は退色
してしまうという問題があり、現在この問題の解
決が望まれている。 本発明者はこの問題点を解決するため研究した
結果、本発明を完成した。すなわち、 本発明は、 (A) 一般式 (式中、Rは水素、水酸基、1〜12の炭素原
子を有するアルキル基、1〜12の炭素原子を有
するアルカノール基)で示される化合物から選
んだ1または2以上を少なくとも基材面に存在
させてなる顕色シートと、 (B) バナジウム化合物および/またはロイコ染料
を含有した発色インキ、 とを組合せてなる記録材である。 本発明者は、前記一般式()で示される化合
物が、それ自体無色の固体であるが、バナジウム
化合物および/またはロイコ染料と接触すること
によつて高いコンストラストに発色し、その発色
で堅牢で安定であり、水で流出しないという性質
を有することを初めて見出した。したがつて、一
般式()で示される化合物はこの性質を利用し
て記録材に用いる顕色剤として有効に利用できる
ものである。 そして、該化合物は従来これらの目的に用いら
れる顕色剤とくらべてきわめて優れた特徴を有す
る。すなわち、従来の記録材用顕色剤では、顕色
剤自体に配位能力を有し化学的に活性な配位基を
有しているために配位子成分自体がきわめて酸化
を受けやすく、熱、光、酸素による分解、変色、
着色があり、しかも昇華性があつたり、使用しう
るPHの範囲も非常に限定されたものとなつてい
る。また、着色防止剤を添加しても耐日光性、耐
酸化性が満足されない。このため、発色材との接
触がなくとも熱、光、酸素により時間とともに自
然着色し、またこの状態で発色材と接触させると
発色性能が半分以上に低下してしまうという重大
な欠陥がある。 従来の記録材用顕色剤はこのような問題がある
が、本発明に用いる前記一般式()で示される
化合物はこのような欠陥が皆無であり、発色速
度、発色濃度を従来の顕色剤と同等あるいはそれ
以上で、かつ昇華性も皆無であるという種々のす
ぐれた性質を有する。 このような優れた性質は一般式()のRで示
される基が、水素、水酸基、アルキル基、アルカ
ノール基である化合物の場合に限られ、これら以
外では発色濃度や発色速度の低下、および溶媒に
対する溶解度の低下をまねき実用上不適当であ
る。 また、アルキル基の場合、13以上の炭素原子を
持つもの、およびアルカノール基の場合、13以上
の炭素原子を持つものは発色濃度の低下をまねく
ため実用上不適当であり、このため1〜12の炭素
原子を有するアルキル基とアルカノール基でなけ
ればならない。 一般式()で示される刈合物は例えば次のも
のである。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 一般式()のRで示される好ましい基は水
素、水酸基である。この構造式をとる化合物では
溶媒に対する溶解度が高いため発色濃度を発色速
度が大となる。 次に、一般式()で示される化合物を顕色シ
ートの基材面に存在させる理由を説明する。 一般式()で示される化合物と反応するバナ
ジウム化合物は水で流出したり、発色した記号表
示まで水で流れてしまう欠点のほか、熱、光、酸
素で容易に分解され自然に着色してしまう欠点が
ある。またロイコ染料は熱、光、酸素により容易
に分解され自然に着色してしまう欠点がある。こ
のため、バナジウム化合物とロイコ染料は発色イ
ンキに用い、一般式()で示される化合物は顕
色シートの基材面に存在させるのである。 顕色シートの調整は、既知の顕色シートの調整
と同様にとくに制限がなく、例えば該化合物をア
ルコール、エステル、エーテルなどの溶媒に溶か
して、濃度1〜20重量%の溶液とし、顕色シート
の基材面に存在させる。 使用する溶媒は高沸点溶剤よりも低沸点溶剤の
方が乾燥性がよいので好適である。 又、顕色シートの基材としては、紙、合成紙、
布、多孔質プラスチツクフイルム、セラミツクペ
ーパーなどが使用でき、塗布または含浸のいずれ
かを選んで基材面に存在させる。 顕色インキを基材に塗布又は含浸するとき、顕
色シートの見かけの白さを増したり、発色物の見
かけの濃度を増すために顕色インキに酸性白土、
活性白土、アルミナ、二酸化ケイ素などの微粉末
白色顔料類を加えたり、発色速度を更に増すため
にフタル酸、サリチル酸、ビスフエノールA、ア
ジピン酸、酒石酸、クエン酸、リン酸、硫酸など
の有機又は無機酸類を加えたり、白さを増すため
の螢光増白剤などの添加剤を加えたり、基材への
結着性を付与するため、天然又は合成高分子物質
の結着剤を加えることもできる。 顕色インキを基材に塗布する方法はロールコー
ター、ナイフコーター等の各種のコーターを使用
でき、又含浸する方法は顕色インキ中に基材を浸
漬したり、基材に顕色インキをスプレーしたり、
流下させたりして行われる。顕色インキ基材に塗
布して顕色シートを形成する場合は、特に、顕色
インキに微粉末白色顔料を添加して使用すること
が好適である。 したがつて、本発明における顕色シートは、一
般式()で示される化合物を溶媒に溶かし、必
要により微粉末白色顔料類、発色速度増進剤、螢
光増白剤、結着剤を添加して、これを基材に塗布
まだは含浸して得られるものである。 次に、発色材について説明する。 本発明で使用するバナジウム化合物およびロイ
コ染料には多くのものがあるが一例をあげると次
のものである。 (1) VOX3
(Xは有機酸、無機酸の陰イオンである。) (2)
【式】 (R1〜R4は水素原子、アルキール基、アリ
ール基である。) (3) バナジウムのシロキサン化合物
【式】 (R1〜R3はアルキール基、アリール基であ
る。) (4) ポリメチルフエニルバナドシロキサン (5) トリアリルメタン系化合物 (6) ジフエニルメタン系化合物 (7) キサンテン系化合物 (8) チアジアン系化合物 (9) スピロピラン系化合物 バナジウム化合物およびロイコ染料は各々単独
でも又は併用しても使用でき、無色又は淡色のも
の程好適である。 本発明の発色インキはバナジウム化合物およ
び/又はロイコ染料を溶剤に溶解して作られる
が、溶剤としてバナジウム化合物やロイコ染料を
溶解するものであればよく、水、アルコール、グ
ルコール、エステル、ケトン、エーテル、炭化水
素、酸、アミン、アルデヒド類を単独又は混合し
て使用することができる。更に、発色インキの用
途、安定性を増すため、粘度調整剤、着色防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、高
分子物質、微粉末白色顔料などの各種の添加剤を
発色インキに加えて使用することもできる。 また、発色材の性状により、前記のごとく必ら
ずしも発色材を溶解しなくともよく、例えば発色
材を乳化して顕色シートと組合せることもでき
る。 したがつて、本発明に用いる発色材はバナジウ
ム化合物および/またはロイコ染料を溶媒に溶解
又は乳化し、必要により粘度調整剤、着色防止、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、高分子
物質、微粉末白色顔料を添加して溶液型インキま
たは乳化型のインキとするものである。 さらに本発明は (A) (イ) 一般式 (式中、Rは水素、水酸基、1〜12の炭素
原子を有するアルキル基、1〜12の炭素原子
有するアルカノール基)で示される化合物か
ら選んだ1または2以上と、 (ロ) 多価フエノールから選んだ1または2以
上、 とを少なくとも基材面に存在させてなる顕色シ
ートと、 (B) バナジウム化合物および/またはロイコ染料
を含有した発色インキ とを組合せてなる記録材にも関する。 本発明のキレート型、ロイコ型の記録材は通常
熱や光が多くかかる場所に使用されることはない
が、特殊な用途としてこのような熱や光がかかる
ことが要求される場合がある。このような用途に
おいては多価フエノールを併用することが極めて
有効であることを本発明者は知見し、本発明を完
成した。もちろん、多価フエノールを併用し通常
の環境下で使用しても有効である。 多価フエノールには多くのものがあり、本発明
ではいずれも使用可能であるが、次の(イ)と(ロ)の群
から選ばれた化合物の1または2以上を用いるの
が、発色速度が向上するため好適である。 (イ) (ここでR2,R3は水素,水酸基、1〜18の
炭素原子数を有するアルキル基、1〜4の炭素
素原子数を有するアシル基、6〜12の炭素原子
数を有するアリール基で、R4は−,nが1〜
16である(―CH2―)o、nが6〜10である―CO(―
CH2―)oCO―、フエニレン基、ベンザル基、n
が1〜18である
【式】 nが1〜10である。
【式】 (R5,R6は前記のR2,R3とそれぞれ同じで
ある。)) (ロ) (ここでR7は水素原子、水酸基、1〜5の
炭素原子数を有するアルキ基、1〜4の炭素原
子数を有するアシル基、R8は水素原子、1〜
18の炭素原子数を有するアルキル基、6〜12の
炭素原子数を有するアリール基) 一般式()で示される化合物は例えば次のも
のである。 一般式()で示される化合物は例えば次のも
のである。 次に本発明の実施例を説明する。部は重量部で
ある。 実施例 1 (A) 顕色シート
【表】 の各成分を混合溶解して紙に含浸させ、エタノ
ールを乾燥して顕色シートを作つた。 (B) 発色インキ メタバナジン酸ナトリウム 9部 グリセリン 25部 ジエチレングリコール 125部 水 140部 の各成分を混合溶解し無色の発色インキを作つ
た。 この発色インクと顕色シートを接触させると、
顕色シートの記録形成面が高いコントラストの藍
色に発色した。 以下、各成分を種々代えて同様にして実施した
実施例を表にまとめた。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例中に使用した略語の意味は次の通り。 ※D;「含浸」を意味する。 ※ ;「塗布」を意味する。 SAS―295;
日本石油社製のアルキレンビスフエニル SAS―296; 〃 PSD―G;日曹化工社製のロイコ染料 PSD―O; 〃 PSD―P; 〃 PSD―R; 〃 次に、実施例1ないし実施例21の試験結果を示
す。 試験は通常の環境下での性能を見るために次の
ようにして行なつた。まず顕色シートを室内明所
に30日間放置し、顕色シートの自然着色状態を観
察した。続いて、この顕色シートに発色インキを
接触して印字記録を行ない、発色濃度、発色速度
を観察した。さらに印字記録を行なつた前記シー
トを記録の堅牢性を見るため直射日光に5日間曝
らし印字記録の退色状態を観察した。
【表】 次に、実施例22ないし実施例50と比較する比較
例を表にまとめた。
【表】 比較例中に使用した略語の意味は次の通り。 ―1,―3,―2;表に略語に同じ。 チヌビン327;チバガイギー社製紫外線吸収剤 S―FW;シンロ化社製の螢光増白剤 ※C,※D;表の略語に同じ。 次に、以上の比較例と本発明の実施例22ないし
実施例50との試験結果を示す。 試験はきびしい環境下での性能を見るために次
のようにして行なつた。まず、顕色シートにクセ
ノンランプを72時間照射し、光、熱、酸素による
顕色シートの自然着色状態を観察した。続いて、
この顕色シートに発色インキを接触して印字記録
を行ない、発色濃度、発色速度を観察した。さら
に印字記録を行なつた前記顕色シートを記録の堅
牢性を見るため直射日光に5日間曝らし印字記録
の退色状態を観察した。
【表】
【表】 以上の結果から明らかなように本発明の記録材
はいずれの試験項目でもすぐれた性能を示し、極
めて有用なものであつた。したがつて、本発明の
記録材は筆記用紙を組合せた筆記セツト、タイプ
ライター、レジスター、券売機等における記録紙
上の記録作成に利用できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) 一般式 (式中、Rは水素、水酸基、1〜12の炭素原
    子を有するアルキル基、1〜12の炭素原子を有
    するアルカノール基)で示される化合物から選
    んだ1または2以上を少なくとも基材面に存在
    下させてなる顕色シートと、 (B) バナジウム化合物および/またはロイコ染料
    を含有した発色インキ とを組合せてなる記録材。 2 一般式()のRで示される基が、水素であ
    る化合物を用いた顕色シートを使用した特許請求
    の範囲第1項記載の記録材。 3 一般式()のRで示される基が、水酸基で
    ある化合物を用いた特許請求の範囲第1項記載の
    記録材。 4 (A) (イ) 一般式 (式中、Rは水素、水酸基、1〜12の炭素
    原子を有するアルキル基、1〜12の炭素原子
    を有するアルカノール基)で示される化合物
    から選んだ1または2以上と、 (ロ) 多価フエノールから選んだ1または2以
    上、とを少なくとも基材面に存在させてなる
    顕色シートと、 (B) バナジウム化合物および/またはロイコ染料
    を含有した発色インキ とを組合せてなる記録材。
JP13286779A 1979-10-17 1979-10-17 Recording material Granted JPS5656899A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13286779A JPS5656899A (en) 1979-10-17 1979-10-17 Recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13286779A JPS5656899A (en) 1979-10-17 1979-10-17 Recording material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5656899A JPS5656899A (en) 1981-05-19
JPS6148432B2 true JPS6148432B2 (ja) 1986-10-24

Family

ID=15091395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13286779A Granted JPS5656899A (en) 1979-10-17 1979-10-17 Recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5656899A (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4694307A (en) * 1981-10-02 1987-09-15 Canon Kabushiki Kaisha Recording device with multiple recording units and a common ink source
JPS5869087A (ja) * 1981-10-21 1983-04-25 Pilot Pen Co Ltd:The 顕色材
JPS6398489A (ja) * 1986-10-16 1988-04-28 Honshu Paper Co Ltd 感熱記録体
MX2011011757A (es) * 2009-05-04 2012-01-25 Prometic Biosciences Inc Compuestos aromaticos substituidos y usos farmaceuticos.
EP3540000A1 (en) 2018-03-16 2019-09-18 Stutz, Felix Benjamin Flame retardant polyamide 6 master batch and fibers made thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5656899A (en) 1981-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04227773A (ja) インキ
JPS59214686A (ja) 記録材料
JPS62288078A (ja) 感熱記録材料
GB2032484A (en) Colour-developing sheet for pressure-sensitive recording sheets
JPS5898281A (ja) 感圧複写シ−ト
JPS61279583A (ja) 布製筆記用リボン
JPS6250382A (ja) フオトクロミツク材料
EP0175238A2 (en) Photosensitive composition
JPH0153199B2 (ja)
JPS58217566A (ja) 消去可能な無色染料−顕色剤系インキ
JPH024434B2 (ja)
JPH025199B2 (ja)
JPS62566A (ja) 蛍光水性インキ
JPH0313995B2 (ja)
JPS6347190A (ja) 感圧記録シ−ト
JP2002067498A (ja) インクジェット記録要素およびインクジェット印刷方法
JP3456792B2 (ja) 感熱記録体
JPH0226599B2 (ja)
JPS588357B2 (ja) カンネツセイフクシヤシ
JP3976400B2 (ja) 転写用インク組成物およびそれを用いた転写用シート
JPS63149185A (ja) 感圧複写紙用減感剤組成物
JPS58211496A (ja) 感熱記録材料
JPS6367480B2 (ja)
JPH01295885A (ja) 感熱記録材料
JPS63246279A (ja) 感熱記録材料