JPS6169778A - テトラヒドロピリダジンカルボン酸イミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なテトラヒドロピリダジンジカルボン酸イ
ミド誘導体に関する。該誘導体は除草剤として有用であ
る。

〔従来の技術〕

Ｎ−アリール−１，２，３，６−チトラヒドロビリダジ
ンー１，２−ジカルボン酸イミドまたはモノチオ誘導体
の中には、除草活性を有する物質があることは公知であ
る。たとえば特開昭５１−５７８２９号公報の化合物が
あげられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のピダジン化合物は水田、畑地の雑草に対する除草
効果が充分ではなく、低薬量で高い除草効果を有する化
合物が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は種々のピリダジン系化合物について検討した
結果式 （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハロゲ
ン原子を、Ｒ，、は水素原子または低級アルキル基をｌ
Ｒ２１Ｒ３は水素原子またはメチル基を、Ｚは酸素原子
またはイオウ原子を表わす）で示されるＮ−アリール−
１，２，３，６−チトラヒドロピリダジ７−１．２−ジ
カルボン酸イミドまたはモノチオ誘導体が低薬量で高い
除草効果を示し、実用的な除草剤になることを見い出し
本発明を完成した。

式（」ンで示される〜−アリールー１．２．３．６−チ
トラヒドロビリダジンー１，２−ジカルボン酸イミドま
たはモノチオ誘導体は例えば以下に示すような方法によ
って製造することができる。

すなわち先ず、式（２）で示される１、　２．３．６−
テトラヒドロピリダジン類（式中Ｒｚ、几３は式（］）
に同じ）と式（３）で示されるクロル炭酸エステル類（
式中＆は低級アルキル基を表わす）とを不活性溶媒中好
ましくは０〜２０℃で反応させ１式（４）で示される１
、　２．３．６−チトラヒドロビリダジンー１−カルボ
ン酸エステル（式中几２．几、は式　。

（Ｊｌに同じ、＆は式（３）に同じ）を得、これに式（
５）（式中Ｘ、　Ｙ、　Ｒ＋＋Ｒ１は式（１１に同じ）
で示されル置換フェニルイソシアネート又は置換フェニ
ルインチオシアネートとを無溶媒か又は不活性溶媒中通
常は０〜１００℃、５〜５０℃で反応させて式ｆ１５１
で示される化合物を得ることができる。

次いで式（６）（式中Ｘ、　Ｙ、亀、山、Ｒａ、　Ｒ４
，Ｚは式（４１および（１）に同じ）の化合物を不活性
溶媒中で加熱還流するかまたは塩基を加えて加熱するこ
とによって環化させて式（１１の化合物を得ることがで
きる。加熱環化の温度は通常は６０〜１５０℃好ましく
は８０へ１２０℃である。

式（ＩＩで示される化合物はまた以下の方法によっても
得ることができる。

すなわち１式（７）（式中Ｘ、　Ｙ、　Ｚ、　Ｒ，、Ｒ
４は式（６）に同じ）で示される化合物を、前記の塩基
の存在下、不活性溶媒中通常は６０〜１５０℃好ましく
は８０〜１２０℃で加熱環化して式（８）（式中Ｘ、　
Ｙ、　Ｚ、　Ｒ１は式（１）に同じ）で示される化合物
を得、これに式（９）（式中Ｒａ　、　Ｒ３は式（１）
に同じ）で示されるジエン類との混合物を、好ましくは
ジクロロメタンやクロロホルムなどの溶媒中−１０〜ｌ
Ｏ℃で西酢酸鉛（ｐｂ　（ＯＣＯＣＨ３）４　）　、タ
ーシャリ−ブチルハイポクロライド（＋−Ｃ４Ｈ。

ＯＣＩ　）　、四酸化二窒素（Ｎ２Ｏ４）等の酸化剤と
反応させて、−挙にＤｉｅｌｓ　−Ａｌｄｅｒ反応を行
い式（１）で示される化合物を得ることもできる。

なお本発明の式（１）の化合物の原料である式（６）で
示される化合物は以下の方法によっても得ることができ
る。

すなわち式（２１で示される１、　２．３．６−チトラ
ヒドロビリダジン類と式（５）で示される化合物とを不
活性溶媒中通常は０〜１００℃好ましくは５〜２０℃テ
反応サセ１式（］０）（式中、Ｘ、　Ｙ、　Ｚ、　Ｒｔ
　。

Ｒ２，Ｒ３は式（１）に同じ）で示される化合物を得た
のち、これと式（３）で示される化合物とを前記の不活
性溶媒中好ましくは０〜２０℃で反応させて得ることも
できる。

また式（６）の化合物の原料である式（５（で示される
化合物は次の方法によって得る午とができる。

（１１）　　　　ＣＣｌＣ００ＣＣ１（５１すなわち式
（３１）　（式中Ｘ、　Ｙ、　＆は式（１）に同じ）で
示される置換アニリン類と式（１２）　（式中２は酸素
原子またはイオウ原子を表わす）で示されるホスゲンま
たはチオホスゲンあるいは式（Ｊ３）で示されるトリク
ロロメチルクロロホルメートと反応させることにより得
ることができる。反応は無溶媒でも行うことができるが
、望ましくは不活性溶媒を用い一般的には一２０℃と混
合物の沸点との間で実施され、望ましくは０°Ｃ〜】２
０°Ｃの間で実施される。また反応は常圧の下でおこな
うのが望ましいが、加圧または減圧下で操作することも
可能である。

本発明で用（・ることのできる塩基の例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属類；水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等
のアルカリ土類金属類；アルカリ金属アルコラード類；
トリアルキルアミン、ピリジン、ピコリン等の三級アミ
ン類があげられ、通常塩基は触媒量用いる。

また本発明で用いることのできる不活性溶媒トシテはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳
香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、石油エ
ーテルなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサンなどの
ＢＦＩ環式炭化水素類；クロロホルム、四塩化炭素類；
パークレンなどのハロゲン化炭化水素類：アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類：エチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類：酢酸エチルな
どのエステル類：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類または水等があげられる。

本発明の式（１）の化合物においてノ・ロゲン原子の例
としては塩素、臭素、フッ素等をあげることができる。

Ｒ１で示される低級アルキル基の例としてはＣＩへＣ４
の直鎖または枝分れのアルキル基をあげることができ、
その例としては、メチル、エチル、ｎ−７’ロピル、ｉ
−プロピル、ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル等の基をあげるこ
とができる。

本発明の化合物を除草剤に使用する場合、使用目的に応
じて、そのままか、または効果を助長あるいは安定にす
るために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野において
一般に行われている方法により、粉剤、細粒剤、粒剤、
水和剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態にして使
用することができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては直接そのま
ま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用す
ることができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤。

湿展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができ
る。

液体担体としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステル等があげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、メルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石１石英、アルミナ、鋸屑等力；あげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤１両性イオン系界面活性剤があげられ
る。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず殺
菌剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、農園芸用殺
菌剤、土壌殺菌剤、土壌改良剤あるいは殺線虫剤と混合
してもよくさらに肥料や他の除草剤と混合して使用する
こともできる。

本発明除草剤における有効成分化合物含量は製剤形態、
施用する方法、その他の条件によって種々異なり、場合
によっては有効成分化合物のみでもよいが、通常は０．
５〜９５％（重量）好ましくは２〜５０％（重量）の範
囲である。

また本発明除草剤で除草する場合、その使用量は使用化
合物および適用場所等によって異なるが通常１アール当
り有効成分化合物が１〜１００Ｐ好ましくは３−７５．
Ｐの範囲で使用される。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例 合成例１゜ Ｎ−（２７０ロー４−１０ロー５−　イ：／　７’ロボ
キシ力ルポニルフエニル）１．２，３．６−テトラヒド
ロピリダジン−１，２−ジカルボニソクイミド（化合物
Ｎ６）： １−カルボエトキシ−２−（２−フロロ−４−クロロ−
５−イソプロポキシカルボニルフェニルカルバモイル）
　−１，２，３，６−チトラヒドロビリダジン４．２　
Ｐ　（０，０１モル）をトルエフロ０ｍｌに溶解し、Ｎ
、Ｎ、　　ジメチルホルムアミド２　ｍｌと水酸化ナト
リウム０．３５’を加え、８０〜１００℃で３０分間加
熱する。冷却後、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、濃縮して得られる結晶をトルエンから再結晶すると白
色結晶１．７Ｆ（４６，２％）の目的物を得た。融点は
１１９〜１２１°Ｃを示した。

元素分析値　ＣＩ６　Ｈ２Ｓ　Ｐ　ＣＩ　Ｎ３０４計　
Ｘ１直　　　Ｃ：５２．２６　　Ｈ：４．１３　　　Ｎ
：１１．４３実測値　Ｃ：５２．４］　Ｈ：４．０９　
Ｎ：Ｉｉ、３６合成例２゜ ４−メチルーヘ−（２−フロロ−４−クロロ−５−セカ
ンダリ−ブトキシカルボニルフェニル）１、２．３．６
−チトラヒドロビリダジンー１．２−ジカルボニノクイ
ミド（化合物ＮｃｈＪ３）：４（５）−メチル−］、、
　２．３．６−チトラヒドロビリダジンー】−カルボン
酸メチル３．５Ｐ（０，（’）２２モル）をトルエン８
０ｒｎｌに溶解し、２−７０ロー４−クロロ−５−セカ
ンダリ−ブトキシカルボニルフェニルイソシアネート６
！ｉ’（０，０２２モル）を加え室温にて３０分間攪拌
したのち、Ｎ、　Ｎ、ジメチルホルムアミド３　ｍｌと
水酸化ナトリウム０．５！？−を泥え、８０〜］００’
Ｃで１時間加熱する。冷却後、水洗し無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、濃縮して得られる油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製すると白色結晶ｚ、３ｇ−
（収率２６．３％）の目的物を得た。融点は」４８〜１
５０°Ｃを示した。

元素分析値　Ｃｕ＋　ＨＩ３　Ｆ’　ＣＩ　Ｎ３０４計
算値　Ｃ：５４．６２　Ｈ：４．８４　Ｎ：］０．６２
実測値　Ｃ：５４．５Ｊ　Ｈ：４．７６　Ｎ：Ｉｏ、５
３合成例３゜ Ｎ　−（４−１０ロー３−エトキシカルボニルフェニル
）　−１，２，３，６−チトラヒドロピリダジンー１．
２−モノチオカルボニックイミド（化合物隆］７）： １、２．３．６−テトラヒドロピリダジン−１−カルン
酸エチル１．６　Ｐ　（０，０１モル）をキシレン４０
ｍ１に溶解し、４−クロロ−３−エトキシカルボニルフ
ェニルインチオシアネート２．４　Ｐ　（０，０１モル
）を加え、室温にて】時間攪拌したのち、無水酢酸ナト
リウム２００ｍＪを加え、加熱還流を５時間行う。冷却
後、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して得
られる結晶をトルエンから再結晶すると淡褐色結晶２．
４Ｐ（収率６８％）の目的物を得た。融点は１６９〜】
７】℃を示した。

元素分析値　Ｃ＋ｓ　ＨＩ４　ＣＩ　Ｎ３０３　Ｓ計算
値　Ｃ：５１．２１　Ｈ：４．ＯＩ　Ｎ：１１．９４実
測値　Ｃ：５１．４５　Ｈ：４．２５　Ｎ：１２．１３
合成例４゜ Ｎ−（２，４−ジクロロ−５−イングロポキシカルホニ
ルフェニル）１．２，３．６−チトラヒドロヒリダジン
ー１．２−モノチオカルボニックイミド（化合物宛２２
）： １、２．３．６−チトラヒドロビリダジンー１−カルボ
ン酸メチル１．５５＋−（０，０１モル）ヲトルエン７
０ｍ７！に溶解し、２．４−ジクロロ−５−インプロボ
キシカルホ゛ニルフェニルインチオシアネート２．９　
Ｐ　（０，０１モル）を加え、室温にて１時間攪拌した
のち、Ｎ、　Ｎ、ジメチルホルムアミド２　ｍｌと水酸
化ナトリウム０．３９−を加え、８０〜１００℃で１．
５時間加熱攪拌する。冷却後、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、濃縮して得られる油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製すると白色結晶２．３Ｐ
（収率５７．４％）の目的物を得た。融点は１６１〜１
６３℃を示した。

元素分析値　Ｃｓｔ、　Ｈａｓ　ＣＩ□Ｎ３０３　Ｓ計
算値　Ｃ：４８．０１１−１：３．７８　Ｎ：］０．５
０実測値　Ｃ：４７．９３　Ｈ：３．５２　Ｎ：１０．
４０合成例５゜ ４．５−ジメチル−Ｎ−（２−フロロ−４−ブロム−５
−イングロボキシヵルポニルフェニル）】。

２．３．６−チトラヒドロビリダジンー１．２−モノチ
オカルボニックイミド（化合物Ｎｎ２５）：４．５−ジ
メチル−１，２，３，６−チトラヒドロビリダジンーＪ
−カルボン酸エチル１．９　Ｐ　（０，０１モル）をト
ルエン８０ｍ１Ｋ溶解し、２−フロロ−４−フロム−５
−インプロポキシヵルポニルフェニルインチオシアネー
）３．ＩＰ（０，０１モル）ヲ加え・室温にて１時間攪
拌したのち、Ｎ、　Ｎ、ジメチルホルムアミド１　ｍｌ
と水酸化ナトリウム０．２１を加え、８０〜］００’Ｃ
で３時間加熱する。冷却後。

水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して得られ
る油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
すると白色結晶２．３ｙ（収率５ｏ、４％）の目的物を
得た。融点は１５１〜１５２．５℃を示した。

元！、分析値　Ｃｔｓ　Ｈａｓ　Ｆ　Ｂｒ　Ｎｘ　Ｏａ
　Ｓ計算値　Ｃ：４７．３８　Ｈ：４．２０　Ｎ：９．
２１実測値　Ｃ：４７．５４　Ｈ：４．０７　Ｎ：９．
１３上記の方法により得られる化合物の例を第１表にあ
げる。

第１表 次に式（５］で示される置換フェニルイソシアネートお
よび置換フェニルインチオシアネートおよび式（６）で
示される化合物の合成について具体的に説明する。

参考例１．　２〜フロロ−４−クロロ−５−イア　フロ
ボキシ力ルポニルフェニルイソシア ネートの製造 トリクロロメチルクロロホルメート５．４　ｍｌ（０，
０４５モル）　ヲ酢Ｒ工ｆル３０　ｍｌＫｍ　エ、０℃
に冷却した後、この溶液に２−７０ロー４−りｏ　ｏ−
５−インプロポキシカルボニルアニリン１３．９Ｐ（０
，０６モル）と酢酸エチル２５Ｉｎｌとからなる溶液を
１５分間で滴下する。０〜ＪＯ’Ｃで１時間攪拌した後
、２時間還流温度に保つ。その後濃縮すると目的物１５
．４５Ｐ（収率９９．９％）が融点４１〜４３℃の白色
結晶として得られる。

参考例２．　２−フロロ−４−クロロ−５−イソ７’ロ
ボキシ力ルポニルフ工ニルインチオ シアネートの製造 ２−７０ロー４−クロロ−５−インプロホキジカルボニ
ルアニリン２３．ＩＰ（０１モル）ヲクロロホルムｌｏ
ｏｍｌに溶解し、１０℃以下に冷却後チオホスゲン１７
．２　ｙ−（０，１５モル）を滴下し、室温にて２時間
攪拌後還流３時間行ったのち、装線すると淡褐色結晶２
６．７Ｐ（収率９７．５％）の目的物を得る。融点は４
６〜４８℃を示した。

参考Ｎ３．　　］−］カルボエトキシー２−２−フロロ
−４−クロロ−５−イ、ソプロポキシ力ルポニルフェニ
ル力ルバモイル）− ］、　２．３．６−チトラヒドロビリダジンの製造 ］、　２．３．６−テトラヒドロピリダジン−１−カル
ボン酸エチル１．６　Ｐ　（０，０１モル）ヲベンゼン
３０ｍ１に溶解し、２−フロロ−４−クロロ−５−イン
プロボキシカルボニルフェニルイソシアネー）２．６？
（０，０１モル）を加え、室温で１時間攪拌する。その
後水洗し、無水硫酸す）ＩＪウムで乾燥後、濃縮して得
られる油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製すると淡褐色油状物３、ｓｙ（収率８５％）の目的
物を得た。屈折率はｎ〃化５２９７を示した。

鄭素分析値　Ｃ＋ｓ　１−１ｚｓ　１−ＣＩ　Ｎ３０Ｓ
計算値　Ｃ：５２．２４　Ｈ：５．１２　Ｎ：］０．Ｊ
５実測値　Ｃ：５２．５］　Ｈ：５．３６　Ｎ：１０．
４１本発明化合物を除草剤の有効成分として使用する場
合、本発明化合物を１種または２種以上を使用してもよ
い。

製剤例 次に本発明の製剤例についてさらに詳細に説明するが、
添加物の種類および混合比率はこれらのみに限定される
ことなく広い範囲で使用可能である。なお、部とあるの
は重量部をあられす。

製剤例１．乳　剤 化合物番号６の５０部にキシレンとメチルナフタレンの
混合物（Ｊ：１）３５部を加えて石解しさらにポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテルとアルキルベンゼ
ンスルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部と混
合することにより乳剤が得られる。

製剤例２．粉　剤 化合物番号９の５部にクレー９５部を加え混合粉砕する
ことにより粉剤が得られる。

製剤例３．　水和剤 化合物番号】３の５０部を珪藻土１０部、カオリン３２
部の担体と混合しさらにラウリル硫酸ナトリウムと２，
２−ジナフチルメタンスルフオン酸ナトリウムの混合物
８部を均等に混合した後粉砕して微粉末とじ水和剤を得
る。

製剤例４１粒　剤 化合物番号２３の微粉末５部を適当な混合機を用いて珪
石粒（３６−３２メツシユ）９４．５部の上にポリ酢酸
ビニール０．５部のメタノール溶液を結合剤として展着
被覆せしめて粒剤を得る。

以下に本発明の有効成分化合物がすぐれた除草活性を有
していることを実験例により説明する。

実験は全て２連制でおこない、結果の数字は各々の平均
値を以って示したものである。

試験例 実験例１．水田雑草発生前湛水下処理 Ｊ１５，０００アールのワグネルポットに水田土壌を一
定量つめ種化状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシグ
サ、アゼナ、ミゾハコベ、タマガヤツリの種子の一定量
を播種した。さらにウリカワの塊茎をポット当り３個を
土壌表層より１（７）の深さに埋め込み、３ｃｒｎの深
さの湛水をおこなった後、第２表の有効成分化合物の水
和剤を有効成分化合物がアール当り１，６　Ｐ　−１２
，５９−になるように調整した希釈液を湛水中に滴下処
理した。３日後、２．５葉期の水稲苗（二ホンバレ）３
本を移植した。

薬剤処理後３０日月例除草効果ならびに水稲に対する薬
害の有無を調査した。なお調査は次の基準でおこない第
２表の結果を得た。

※除草効果指数 ５：完全除草 ４：８０％程度の除草 ３：６０％　　１ ２：４０％ １：２０％ ０：効力なし ※※薬害指数 一：無　害 ＋：僅小害 ＋：小　害 Ｉ＋＋：中　害 冊：甚　害 ×：枯　死 第２表　実験例１．水田雑草発生前湛水下処理尖１倹例
２．水田生育期湛水下処理 ］１５．０００アールのフグネルポットに水田土壌を一
定量つめ植成状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシグ
サ、アゼナ、ミゾハコベ、クマガヤノリの種子を一定量
播種した。さらにウリカワの塊茎をポット当り３個土壌
表層より］　Ｃｍ　（７）　ｉ’Ｊさくで埋め込み、２
．５葉期の水稲苗（二ホンバレ）３本を移植した。３Ｃ
ｒｎの深さの湛水をおこない、温室内で生育させた。雑
草が２〜３葉期に生育した時に第３表の有効成分子ヒ台
物の水和剤を有効戊分子ヒ合物がアール当り１．６１〜
１２．５Ｐになるよ５に調整した希釈液を湛水中に滴下
処理した。

薬剤処理後３０日回圧除草効果を調査し第３表の結果を
得た。なお調査の基準は実験例Ｊと同じである。

第３表　実験例−２雑草生育期湛水下処理実験例１．２
の結果にみられるように本発明化合物は水田の１年生、
多年生の主要雑草に対し、発芽前後処理と生育期処理で
すぐれた除草効力を示した。しかも水稲に対し移植前処
理及び移植後処理で安全性を示すことがわかった。

次に畑地での実験例を示す。

実験例３゜ 直径８ｃｍ深さ８Ｃｒｎの円型プラスチックケースに畑
土壌の一定量をつめ、メヒシバ、エノコログサ、イヌビ
ニ・タデ、イチビ、アメリカキンコジカの種子を一定量
播種して０．５〜］　Ｃｍ程度の覆土をした。たソちに
第４表の助成分化合物を含有する水和剤をアール当り有
効成分で６２〜２５．０となるように調整した希釈液を
土壌表面全面に処理した。

処理後は温室内で生育管理し２０日回圧除草効果を調査
した。実験は２連制で実施し、各々の平均値を求めた。

なお調査基準は実１検例１に同じであり、第４表の結果
を得た。

第４表　実験例−３雑草発芽前土壌処理δＩ 実験例４゜ 直径８Ｃｒｎ深さ８ｃｒｎの円型プラスチックケースの
畑土壌の一定量をつめ、エノコログサ、イヌビニの種子
一定量をそれぞれ播種して生育させ３〜４釈した液を植
物体に散布した。

実験は２連制で実施した。薬剤処理後２０日回圧実験例
１と同じ調量基準で調査し第５表の結果を得た。

第５表　実験例−４雑草生育期処理 実験例５゜ 縦２３ｃｒｎ、横４５Ｃｒｎ、深さ３２．５ｃｍのプラ
スチックバットに畑土壌の一定量をつめ、ダイス、ワタ
、トウモロコシ、コムギ、ヒマワリおよびイネの種子を
一定量播種し、３ｃｒｎ程度の覆土をした。

ただちに第６表の有効成分化合物を有する水和剤をアー
ル当り有効成分で１２．５９−〜２５ｚとなるように調
整した希釈液を各バット当り２Ｑｍｅを小型噴霧器を使
用し土壌表面に処理した。処理後は温室内で生育管理し
、２０日回圧各作物に対する薬害程度を調査した。実験
は２運制で実施し、各々の平均値を求めた。

なお調査基準は実験例１に同じであり、第６表の結果を
得た。

第６表　実験例−５ 実験例３および４の結果から明らかなように本発明化合
物は畑地の主要雑草に対して発芽前処理。

生育処理で極めてすぐれた除草効果を呈するものである
ことが判る。また実験例５の結果から明らかなように作
物に対して薬害がなく畑地用の除草剤としても好適なも
のである。

〔発明の効果〕

本発明化合物は、水田のヒエ類や広葉雑草等−年生雑草
に対して低薬量ですぐれた除草効力を示すのみならず、
ミズガヤツリ、ホタルイ、クログアイ、マツバイ、ウリ
カワ等多年生雑草に対しても強い除草効力を示し、また
畑地においても発芽前処理、生育期処理に於いてすぐれ
た除草効力を示し、特にヒュ科、アカザ科、タデ科等の
広葉雑草に対しては低薬量で極めてすぐれた除草効力を
有し、他方イネ、小麦、エンバク、トウモロコシ。

ダイズ等の作物に対する薬害は少なく、実用性ある除草
剤として有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を Ｙはハロゲン原子を、Ｒ＿１は水素原子または低級アル
   キル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子またはメチル基を
   、Ｚは酸素原子またはイオウ原子を表わす）で示される
   Ｎ−アリール−１，２，３，６−テトラヒドロピリダジ
   ン−１，２−ジカルボン、イミドまたはモノチオ誘導体
   。
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を Ｙはハロゲン原子を、Ｒ＿１は水素原子または低級アル
   キル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子またはメチル基を
   、Ｚは酸素原子またはイオウ原子を表わす）で示される
   Ｎ−アリール−１，２，３，６−テトラヒドロピリダジ
   ン−１，２−ジカルボン酸イミドまたはモノチオ誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする除草剤