JPS6187687A - 有機ケイ素系芳香族アルカン誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、ルミは同−又は相異なり、水素原子、ハロゲン
原子、炭素数が１〜４のアルキル基、ハロメチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、ジフルオロメトキシ基あるいは
んと九でメチレンジオキシ基を表わす。

又は酸素原子またはメチレン基であり、Ａは酸素原子、
メチレン基、アミノ基、メチルアミ／基あるいはホルミ
ルアミ７基を表わす。

−は水素原子又はフッ素原子を、ＲＩＦｉ水素原子、ハ
ロゲン原子又はメチル基を表わす。）で表わされる有機
ケイ素系芳香族アルカン誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする殺虫、殺ダニ剤及びその製法に関す
る。

近年、天然の殺虫成分であるピレトリンの化学構造を改
変した類縁体の研究が広く進め（ここに、ルー−、ルは
前述と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物群の他
、エステで示される化合物に高い殺虫活性が見い出され
た（特開ｖ８５８−２０１７３７号公報）。

これらの化合物は、従来の有機リン剤、カーバメート剤
に替わる農薬として広く開発が進められているが、■将
来到来するであろうピレスロイド抵抗性問題に十分対処
できない。

■植物体内への浸透性に乏しい。■特に（５））のタイ
プの化合物については魚毒性が高い等、ピレスロイドに
置かれた固有の問題点はなお十分改善されていない。

本発明者らは更に有用な殺虫、殺ダニ成分を探索すべく
鋭意研究を続けた結果、炭素元素の代替元素であるケイ
素元素を導入することによって上記■、■、■の欠点が
著しく改善される一方、もとの化合物に較べ殺虫効力が
増強し、温血動物に対する毒性が更に軽減されることを
知り、本発明を完成した。ケイ素元素の導入が効果的な
理由についてはなお不明な点が多いが、ケイ素原子の外
殻に存在する空の３ｄ軌道に起因するものと推定される
。

本発明で有効成分として用いる上記式（Ｉ）で表わされ
る化合物は一般式（ＩＩ） ＣＨ＝。

（式中、Ｒ１，Ｒ１は同−又は相異なり、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数が１〜４のアルキル基、ハロメチル
基、メトキシ基、エトキシ基、ジフルオロメト９キシ基
あるいは−とルでメチレンジオキシ基を表わす。又、Ｍ
は金属原子（Ｈａ、に、ＬＬ等）を表わす。）で示され
る有機ケイ素芳香族化合物と一般式 （式中、又は酸素原子またはメチレン原子であり、Ａは
酸素原子、メチレン基、アミノ基、メチルアミノ基ある
いはホルミルアミノ基を表わす。ルは水素原子又はフッ
素原子を、ルは、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基
を表わす。ま九Ｙはハロゲン東予あるいは水酸基の反応
性誘導体を表わす。）で表わされる化合物を反応させて
調製しえる。反応は適当な溶媒中で、必要により触媒の
存在下に必要により加熱下に行なわれる。上記式（Ｉ）
で示される化合物の代表例を示せば次の通りであるが、
本発明はもちろんこれらのみに限定されるものではない
。

エノキシ）フェニルプロピルＩシラン ｎ　２０１．５６４１ ジベンジルオキシメチル）シランｎ　２０１．５６５３
エノキシ−４−フルオロ）フェニルプロピルＩシラジメ
チル（４−エトキシフェニル）ｉ３−（３−アＮ−１ｆ
ルー４−タロロアニリノ）フェニルＩプロフルオロフェ
ノキシ）−４−フルオロベンジルオキ−［−（Ｎ−ホル
ミル−４−メチルアニリノ）フエニル）プロピルコシラ
ン　　　ｎ　　　１．５７３８一１ニリノー４−フルオ
ロベンジルオキシメチル）シラン　　　　　　　　　　
　　ｎ　２０１．５７９０１３−（４−ブロモベンジル
）フェニル）フロビルクシラン　　　　　　　　　　　
ｎ　２０１．５７６５ジメチルフェニル　　　ｆ３−（
３−フェノキシ）ジメチル（４−メトキシフェニルＪ３
−（Ｎ−メチルアニリノ）−４−フルオロベンジルオキ
シメチル・シラン　　　　　　　　　　ｎ２０１．５６
９２Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄジメチル
（３−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）〜３
−（Ｎ−ホルミル−４−７ルオロアニリノ）−４−フル
オロペンジルオキシメチルノシラジメチル（３，４−ジ
メチルフェニル）（３−Ｊ３−（４−フルオロ７エ／Ｌ
ｒシ）フェニル７プロピル〕シラン　　　　　　　　　
　　　ｎ　２０１．５５８６−（４−ブロモアニリノ）
ベンジルオキシメチルＪシラン　　　　　　　　　　　
　ｎ　２０１．５８３３ル）（３−（３−ベンジル−４
−〕ｌレオロフェニル）プロピルｊシラン　　　　　　
　　ｎ　２０１．５７２５Ｄ ジメチル（３−メチル−４−フルオロフェニル）ｆ３−
（４−ブロモフェノキシ）−４−フルオロベン−メチル
アニリノ）ベンジルオキシメチルＩシランジメチｌしく
３−７’ロモー４−ブロモフルオロメチルフェニル）Ｃ
３−（３−（４−メチルフェノキシ）−４−フルオロフ
ェニルＪプロピル〕シランｎ　”　　１．５７９４ −（４−ヨードベンジルベンジルオキシメチル）シラン
　　　　　　　　　　　　　　ｎ２０１．５７５１ジメ
チＩしく４−クロロフェニル）（３−（３−（４−フル
オロアニリノ）フェニル）フロビルクシラン（３−（Ｎ
−ホルミル−４−クロロアニリノ）ベンジルオキシメチ
ルミシラン　　　ｎ　２０１．５７４０−（４−クロロ
フェノキシ）−４−フルオロベンジルオキシメチル１シ
ラン　　　　ｎ　２０１．５６５９ジメチル（４−クロ
ロフェニル）４３−（３−フェノキシフェニル）プロピ
ル）シラン ｎ２０１．５５９２ オロフェノキシ）ベンジルオキシメチルミシランｎ”　
　１．５６０５ 本発明の殺虫、殺ダニ剤で有効成分として用いる化合物
は新規化合物であり、常温で固体または液体であって有
機溶剤一般に易溶である。従って散布用殺虫、殺ダニ剤
としては、乳剤、油剤、粉剤、水和剤、エアゾール剤な
どとして用いることができ、又、木粉その他適当な基材
と混合して蚊取線香の如き燻蒸用殺虫、殺ダニ剤として
使用することができる。

又、この有効成分を適当な有機溶剤に溶解して台紙に浸
ませ、又は適当な溶剤に溶かして適当な加熱体によって
加熱蒸散させるいわゆる電気蚊取として使用する場合も
蚊取線香と同様すぐれた効果を示す。なお本発明の化合
物は従来のピレスロイド罠比べ光に安定であり、しかも
殺虫、殺ダニスペクトラムが広いこと、低毒性であるこ
と、魚毒性が低りこと、安価であることから従来の有機
リン剤、有機塩素系殺虫剤に替わる農園芸用殺虫、殺ダ
ニ剤として使用することができる。

本発明殺虫、殺ダニ剤の用途として、ハエ、蚊、ゴキブ
リ等の衛生害虫をはじめ、有機リン剤、カーバメート剤
抵抗性ツマグロヨコバイ、ウンカ類や、ニカメイチュク
、カメムシ類、ヨトクガ、コナガ、タパコガ、マメゾク
ムシ、ヤガ、モンシロチ目り、クリケムシ、ハマキ、ア
ブラムシ、カイガラムシ類等の農業害虫、コクゾウ等の
貯穀害虫、ダニ類等の防除に極めて有用である。更に本
発明の化合物は従来のピレスロイドに比べて魚毒性が著
しく軽減され、また植物体への浸透性が加味されて水稲
用殺虫剤としての適用が可能となった。また、本発明の
殺虫、殺ダニ剤ＫＮ　−オクチルビシクロへブテンジカ
ルボキシイミド（商品名ＭＧＫ−２６４）、Ｎ−オクチ
ルビシクロへブテンシカＩレボキシイミドとアリールス
ルホン酸塩との混合物（商品名ＭＧＫ−ｓ０２６）、サ
イネビリン５００、オクタクロロジプロピルエーテル、
ピペロニルプトキサイドなどの共力剤を加えるとその殺
虫効果を一層高めることができる。また、本発明の殺虫
、殺ダニ剤に他の殺虫剤、例えばフェニトロチオン、Ｄ
ＤＶＰ、ダイアジノン、プロパホス、ピリダフェンチオ
ンなどの有機リン剤、ＮＡＣ％Ｍ’［’ＭＯ，ＢＰＭＣ
。

ＰＨＣなどのカーバメート剤、ピレトリン、アレスリン
、フェノトリン、７ラメトリン、フェノトリン、ペルメ
トリン、サイペルメトリン、デカメトリン、フェンバレ
レート、フェンプロパネートなどの従来のピレスロイド
系殺虫剤、カルタップ、クロＩレフエナミジン、メンミ
ルなどの殺虫剤あるいは殺ダニ剤、殺菌剤、殺線虫剤、
除草剤、植物生長調整剤、肥料その他の農薬を混合する
ことによって効果のすぐれた多目的組成物が得られ、労
力の省力化、薬剤間の相乗効果も充分期待しえるもので
ある。

次に本発明で有効成分として用いる化合物の合成実施例
を示す。

一般式（ＩＩ）で示される金属有機ケイ素芳香族化合物
は、図１に従い、クロロシランにＮａ、Ｋ。

Ｌｌのような金属元素を反応させて得られる。

一方、一般式（至）の化合物は、ピレスロイドを構成す
るアルコール成分を用いて図２に従がい調製することが
できる。

合成実施例１゜ 乾燥テトラヒドロフラン５〇−中に窒素気流下に金属リ
チウム０．４ｇを加えた。ドライアイス−アセトンで一
５０°Ｃまで冷却し、この懸濁液にジメチル（４−クロ
ロフェニル）クロロシラン４．１ｇを乾燥テトラヒドロ
７ラン２０−に溶解した液を３０分間で滴下した。この
温度で１時間反応後、液温を０°Ｃまで徐々に上げ、更
に１時間かく拌してリチウムシランを生成させた。反応
液を一２０°Ｃに冷却し、ひき続き窒素気流下Ｋ、３−
（３−フェノキシ）フェニルプロピルクロライド４．９
ｇを乾燥テトラヒドロ７ラン４０ｒｎｅに溶解した液を
１時間で滴下した。更に室温で２時間かく拌後、冷却し
ながら、反応液に水を注意深く滴下して週刊のリチウム
を分解した。ベンゼンで抽出後、ベンゼン溶液を飽和食
塩水で洗浄し、ぼう硝にて乾燥した。減圧下にベンゼン
を留去して得られた油状物をシリカゲル１００ｇのカラ
ムクロマトグラフィにより精製し、ジメチル（４−クロ
ロフェニル）Ｊ、３−（３−フェノキシフェニル）プロ
ビルノシラン６．４ｇを得た。

合成実施例２゜ 乾燥エーテル４〇−中に窒気気流下に金属カリクム０．
９ｇを加え、この懸濁液を一４０°Ｃに冷却した。ジメ
チル（４−メトキシフェニル）クロロシラン４．０ｇを
乾燥エーテル２０−に溶かした液を、前記懸濁液に３０
分間で滴下した。−４０°Ｃで２時間かく拌後、液温を
０°Ｃまで除徐に上げ、更に１時聞かく拌して、カリク
ムシランの生成を完結させ友。反応液を再び一４０°Ｃ
に冷却し、窒素気流下に、３−（Ｎ−メチルアニリノ）
−４−フルオロベンジルオキシメチルクロライド５．６
ｇを乾燥エーテル４０−に溶解した液を１時間で滴下し
た。−４０°Ｃで１時間、室温で一夜反応後水を加え、
エーテル層を分液した。溶媒を留去後得られた残渣をシ
リカゲル１００ｇのカラムクロ臂トグラフイにより精製
して目的とするジメチル（４−メトキシフェニル）（３
−（Ｎ−メチルアニリノ）　−４−フルオロベンジルオ
キシメチルＩシラン６．８ｇを得た。

同様に、ソディクム　ジメチル（３−メトキシ−４−ク
ロロメチルフェニル）シラン、！：３−（３−ベンジル
−４−フルオロフェニル）フロビルブロマイドから、ジ
メチル（３−メトキシ−４−タロロメチルフエニ！し）
’３−（３−ベンジル−４−フルオロフェニル）プロピ
ル（シランを、リチクムジメチル（３−フルオロ−４−
プロピルフェニル）シラント３−（Ｎ−ホルミル−４−
クロロアニリノ）ベンジルオキシメチルアルコールのｐ
−トルエンスルホン酸エステルとからジメチル（３−フ
ルオロ−４−プロピルフェニル）（３−（Ｎ−ホルミル
−４−クロロアニリノ）ベンジルオキシメチル（シラン
を得た。

次に本発明によって提供される組成物がすぐれたもので
あることをより明らかにするため効果の試験成績を示す
。

試験例１．牧布による殺虫試験 本発明の化合物の０．２％白灯溶液（Ａ）、０．２％と
サイネビリン５００　０．８％の白灯溶液（Ｂ）、０．
１％とフタールスリン０．１％の白灯溶液（Ｃ）、及び
７タールスリン、化合物（Ａ）の各々０．２％の白灯溶
液につきイエバエの落下仰転率を求め供試薬剤の相対有
効度を算出し、更に２４時間後の致死率を求めたところ
次の如くである。

こＨ３ （特開１１１１３５５−２０１７３７８公報記載の化合
物）試験例２．燻蒸による殺虫試験 殺虫成分として０．５％を含有する蚊取線香を作シ、ア
カイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を試験した。こ
の実験は防虫科学１６巻（１９５１年）第１７６頁、長
尺、勝田等の方法に従い、前記線香の相対有効度を算出
したところ次の如くである。供試薬剤番号は前記有効成
分例のものと同一である。

試験例８．微量滴下法による殺虫試験 対照化合物（Ａ）、及び本発明化合物の各々と、″それ
ラニビペロニルプトキサイドをそれぞれ有効成分の２倍
量添加し所定ｒ農産のアセトン溶液とじ九ものをマイク
ロシリンジにてイエバエ成虫の胸部背板に施用し、２４
時間後の死去率から対照化合物に対する相対殺虫力及び
ビベロニルプトキサイドによる共力効果を調べたところ
次の如くである。

対照化合物（Ａ１ 次に製剤化の実施例を示すが、製剤化にあたっては一般
農薬に準じて何らの特別な条件を必要とせず、画業技術
者の熟卸せる方法によって調製しえる。

参考例１゜ 本発明化合物（１）　０．２部に白灯油を加えて全体を
１００部として０．２％油剤を得る。

参考例２゜ 本発明化合物（４）　０．２部とビペロニルプトキサイ
ド０．８部に白灯油を加えて全体を１００部として油剤
を得る。

参考例８゜ 本発明化合物（７１２０部にツルポール８Ｍ−２００（
東邦化学登録商標名）１０部、キジロール７０部を加え
てかく拌混合溶解して２０％乳剤を得る。

参考例４゜ 本発明化合物（９）　０．４部、レスメトリン０．１部
、オクタクロロジプロビルエーテＩし１．５部を精製灯
油２８部に溶解し、エアゾール容器に充填し、パルプ部
分を取り付けた後、該パルプ部分を通じて噴射剤（液化
石油ガス）７０部を加圧充填してエアゾールを得る。

参考例５゜ 本発明化合物０→０．５ｇ１ＢＩＴ　０．５　ｇを除虫
菊抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材９９．
Ｏｇに均一に混合し、公知の方法によって蚊取線香を得
る。

参考例６゜ 本発明化合物θカ０．４ｇ、ＭＧＫ−５０２６１，０ｇ
を蚊取線香用基材９８．６ｇに均一に混合し、公知の方
法によって蚊取線香を得る。

参考例７、 本発明化合物＠１）　０．３部とクレー９９．７部を粉
砕混合して０．３％粉剤を得る。

参考例８゜ 本発明化合物（財）４０部、珪藻土３５部、クレー２０
部、ラクリルスルホン酸塩３部、カルボキシメチルセル
ローズ２部を粉砕混合して水和剤を得る。

試験例４゜ モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜６葉期の
大根畑に参考例３によって得られた乳剤のうち本発明化
合物（３）、（７）、（ｌＯ）、（Ｉ転輪、（社）およ
び側を含む各々の乳剤の水による１０００倍希釈液を１
００１！／反あたり散布した。２日後の寄生率調査で散
布前密度の１／１０以下に各区会に減少していた。

試験例５゜ 参考例３で得られた乳剤のうち本発明化合物（２）、（
４）、（７入（川、（１５１，Ｃ１ηおよび（２３１（
７）２０００倍希釈液にかんらん生葉を薬液中に約５秒
間浸漬し、薬液乾燥後シャーレに入れ、ヨトクムシの健
全幼虫１０頭を放飼した。その供試虫の放飼は生葉浸漬
当日、５日後の２回行ない２４時間後の死去率を求めた
。

試験例６゜ 鉢植えのソラ豆へ殺虫成分を適用する１日前に１本の木
に対してアブラムシを約２００匹寄生させた。参考例８
によって得られ走水和剤のうち（２）、（６）、（９）
、０４）、幀、Ｉｌ鴫および（２４１の４０００倍希釈
液を害虫がついた葉へ圧縮空気スプレ−法でＬＭ／ポッ
トあたり散布し、２日後の被害度を観察した。その結果
、いずれによっても被害度の増大は認められなかった。

試験例７゜ 参考例７によって得られた（１）、（５）、（８）、Ｑ
匂、αηおよび＠０の各々の粉剤を直径１４ａの腰高ガ
ラスシャーレ底面に２ｇ１ｒｄの割合で均一に散布し、
底部的１ｃ＊を残してツリーを壁面に塗布する。その中
にチャバネゴキブリ成虫を１群１０匹として放ち、３０
分間接触させ新しい容器にゴキブリを移せば３日後には
いずれの粉剤によっても８０％以上のゴキブリを殺虫す
ることができた。

試験例８゜ 播種５日後の鉢植えツルナシインゲン４葉に１葉あたり
１０頭のニセナミノ・ダニ雌成虫を寄生させ２７°Ｃの
恒温室で保管する。６日後、参考例３で得られた乳剤（
４）、　（７）、叫、淋−および（ロ）を水で有効成分
１００ｐ１００ｐｐ釈した薬液ヲ、ターンテーブル上で
１鉢あたりＩＯ＋ｍ’散布し、１０日後植物体士のニセ
ナミノ・ダニの寄生数を調査した。その結果、いずれの
本発明殺虫、殺ダニ剤においても対照薬剤にまさ試験例
９゜ コイを対象として用い、告示農政Ｂ　％　２７３５号（
７唱和４０年１１月２５日）魚類に対する毒性試Ｗｋ法
に準じて行ない、本発明化合物（２）、（８）、（１１
）、（１時および＠幻のＴＬｍ４８　（ｐｐｍ）を求め
たところいずれにおいても２０以上であった。

手続補正書（自発） 昭和５９年ＬＬ月Ｌ５日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２０９９７５１ ３、補正をする者 ４、代理人 ５、補正命令の日付 ７、補正の対象 明細書全文 ８、補正の内容 別紙のとおり

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一又は相異なり、水素原子
   、ハロゲン原子、炭素数が１〜４のアルキル基、ハロメ
   チル基、メトキシ基、エトキシ基、ジフルオロメトキシ
   基あるいはＲ＿１とＲ＿２でメチレンジオキシ基を表わ
   す。 Ｘは酸素原子またはメチレン基であり、Ａは酸素原子、
   メチレン基、アミノ基、メチルアミノ基あるいはホルミ
   ルアミノ基を表わす。 Ｒ＿３は水素原子又はフッ素原子を、Ｒ＿４は、水素原
   子、ハロゲン原子又はメチル基を表わす。）で表わされ
   る有機ケイ素系芳香族アルカン誘導体を含有することを
   特徴とする殺虫、殺ダニ剤。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一又は相異なり、水素原子
   、ハロゲン原子、炭素数が１〜４のアルキル基、ハロメ
   チル基、メトキシ基、エトキシ基、ジフルオロメトキシ
   基あるいはＲ＿１とＲ＿２でメチレンジオキシ基を表わ
   す。又、Ｍは金属原子（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等）を表わす。 ）で示される有機ケイ素芳香族化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（III） （式中、Ｘは酸素原子またはメチレン原子であり、Ａは
   酸素原子、メチレン基、アミノ基、メチルアミノ基ある
   いはホルミルアミノ基を表わす。Ｒ＿３は水素原子又は
   フッ素原子を、Ｒ＿４は、水素原子、ハロゲン原子又は
   メチル基を表わす。またＹはハロゲン原子あるいは水酸
   基の反応性誘導体を表わす。）で表わされる化合物を反
   応させて得られる一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） （ここに、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｘ、Ａは
   前述と同じ意味を表わす。）で表わされる有機ケイ素系
   芳香族アルカン誘導体を含有することを特徴とする殺虫
   、殺ダニ剤の製法。