JPS62100514A - 導電性重合体組成物 - Google Patents

導電性重合体組成物

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JPS62100514A
JPS62100514A JP23959585A JP23959585A JPS62100514A JP S62100514 A JPS62100514 A JP S62100514A JP 23959585 A JP23959585 A JP 23959585A JP 23959585 A JP23959585 A JP 23959585A JP S62100514 A JPS62100514 A JP S62100514A
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JP
Japan
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hydroxyl group
composition
weight
liquid
copper
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JP23959585A
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English (en)
Inventor
Matsunori Yasuyoshi
松則 安吉
▲雨に鶴▼下 謙治
Kenji Tsurushita
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は導電性重合体組成物に関1−1詳しくは製造が
容易で、しかもすぐれた導電性を有する重合体組成物に
関する。
[従来の技術および介Qliか解決し1.戯うとする問
題点] 天然ゴムまたは合成ゴムに対し、1χ (表面に)金属
銅を析出せしめたポリアクリル系繊維を配合してなる導
電性ゴムか知られている。ところが、この導電性ゴムを
製造するためにはド記のよりな問題点があった。すなわ
ち天然ゴ1、や合成ゴ1、か常温では固体であるため、
常温では繊維2該ゴム中に均一に配合分散することか困
難であり、均・に配合分散するためには、比較的高温し
、−加熱したうえに、さらに高いl・、IL、 Qを負
荷して充分に混:錬する必要かあった。また、このよう
にして製造されたゴム組成物は必ずI7も導1b:性が
満足すべきものではなかった。
[問題点を解決するためのL一段〕 本発明者らは上記間181点を解消すへく鋭、B研究を
重ねた結果、天然=ll’ J−1や合成、ゴムの代り
に特定の液状重合体組成物を用いることにより製造か容
易で、しかもすぐれた導電性を有する屯合体組成物が得
られることを見出し、本発明を完成I7た。
すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン重合体、ポリ
イソシアネート化合物および金属銅を析出せしめたポリ
アクリル系繊維からなる液状重合体組成物を硬化処理し
てなる導電性重合体組成物を提供するものである。
上記水酸基含有液状ジエン系重合体としては分子内また
は分子末端に水酸基を有する数平均分子量]が300〜
25000 、好ましくは500〜10000の液状ジ
エン系重合体が用いられる。ここで水酸基の含有着は通
常0.1〜IO+oeq/g、好ましくは0.3〜7 
meq/ gである。
これらの液状ジエン系重合体としては炭素数4〜12の
ジエンf重合体、ジエンオ共重合体、さらにはこれらジ
エンモノマーと炭素数2〜22ノα−オレフィン性付加
重合性モノマーとの共重合体などがある。具体的にはブ
タジェンホモポリマー、インブレンホモポリマー、ブタ
ジェン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレン
コポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー
、ブタジェン−2−エチルヘキシルアクリレートコポリ
マー、ブタジェン−n−才クタデシルアクリ1z−1−
コポリマーなどを例示することができる。これら液状ジ
エン系重合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモ
ノマーを過酸化水素の存在F、加熱反応させることによ
り製造することができる。
次に、ポリイソシアネート化合物とは、1分子中に2個
若しくはそれ以」二のイソシアネート基を有する有機化
合物であって、前記水酸基含有液状ジエン系重合体の水
酸基に対する反応性インシアネート基を有するものであ
る。ポリイソシアネート化合物の例としては、通常の芳
香族、脂肪族および脂環族のものをあげることができ、
たとえばトリレンジイソシアネ−1−、△、キサメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト(MDI)  、液状変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、シクロへキシルジイソシ
アネート、シクロヘキサンフエニレンジイソシアネーI
・、ナフタリン−1,5−ジイソシアネート、インプロ
ピルベンゼン−2,4−ジイソシアネート、ポリプロピ
レングリコールとトリレンジイソシアネート付加反応物
などがあり、とりわけMDI  、液状変性ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジインシアネート等
が好ましい。
上記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリインシアネ
−1・化合物の配合割合は特に制限はないが、通常は水
酸基含有液状ジエン系重合体の水酸、21Si(0)り
に対するポリイソシアネート化合物のインシアネート基
(N(0)のモル比(NGOloH)が0.2〜25、
好ましくは0.5〜15である。このモル比が上記範囲
外であると、硬化しがたくなるので好ましくない。
次に、金属銅を析出せしめたポリアクリル系繊維とは、
例えば次のようにして製造されるものである。
すなわちポリアクリル系繊維に銅イオンを吸着させ、次
いで該tF1イオンを適当な還元剤を用いて還元させる
ことにより金属鋼を析出セしめたポリアクリル系繊維が
得られる。ここで用いるポリアクリル系繊維としては特
に制限はないか、好適な+、、)おL[例えば「、必4
つ24、化成■製)。
「ポンネル」(三菱レーヨン■s)、rベスロン」(東
邦ベスロンl[り、rl−レロン」(東し・籾製)、「
エクスラン」(日本エクスラン株製)、「カネボウアク
リル」 (カネボウ合18 [製)などが挙げられる。
また、本発明に用いるポリアクリル系繊維の好ましいカ
ット長さは1〜500mm 、より好ましくは5〜30
0mmである。また、繊維の太さは特に制限はないが、
通常は1〜1000デニールである。
このようなポリアクリル系繊維に銅イオンを含有する溶
液を加えて加熱処理することによって銅イオンを繊維に
吸着させることができる。一般的には該繊維に硫酸銅、
硫酸および金属銅を含む溶液を加えて温度70〜120
’C1好ましくは90〜100℃にて30〜150分間
、好ましくは45〜120分間加熱処理する。
このようにして銅イオンを吸着せしめた繊維を下記の様
な適当な還元剤を用い、加熱処理する。
ここで用いる還元剤としては銅イオンを金属銅に還元し
うる還元剤であれば特に制限はない。具体的にはヒドロ
キシルアミン塩酸塩、ヒドロキシルアミン硫酸塩9欧亜
リン酸ナトリウム、ナトリウムハイドロサルファイド、
ナトリウムボロ/\イドライト、−硫化千オ尿素、ブド
ウ糖などが例示できる。
これらの還元剤はそれぞれ単独で用いたり、2種以上を
組合せて用いることができるにれら還元剤の使用量は通
常は、20〜70%awf  (FA雑に対する重量%
)程度である。また、上記加熱処理の条件は通常、温度
50〜150°C1好ましくは70〜120°C1反応
時間30〜150分間、好ましくは45〜120分間で
ある。
以上のようにして得られる金属銅を析出せしめたポリア
クリル系u&雄の配合割合は制限はないが、好ましい割
合を挙げると、前記した水酸基含有液状ジエン系重合体
100重量部に対して5〜500屯量部、より々fまし
くは30へ・300玉ら1部である。
なお、本発明に用いる金属銅を析出せしめたポリアクリ
ル系繊維の好ましい銅含有量は、5〜・50重量%、よ
りtl−)ましくは10〜30重量%である。
本発明の導電性重合体組成物は原則的には、に配水酸基
含有液状ジエン系重合体、ポリ・インシアネート化合物
および金属銅を析出せしめたポリアクリル系tamの三
成分で構成されるが、必要に応じてポリオール化合物、
ポリアミン化合物やその他種々の添加剤を加えることが
できる。
必要に応じて加えられるポリオール化合物と1゜°ては
1級ポリオール、2級ポリオール、3級ポリオールのい
ずれを用いてもよい。具体的には例えば1.2−プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、l、2−ブ
タンジオール、1.3−ブタンジオール、2,3−ブタ
ンジオール、l、2−ベンタンジオール、2,3−ベン
タンジオール、2.5−−\キサンジオール、2,4−
ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジオール、クリセリン、N、N−
ビス−2−ヒドロキシプロピルアニリン、 N、N’−
ビスヒドロキシインプロピル−2−メチルピペラジン、
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物などの
少なくとも1個の二級炭素に結合した水酸基を含有する
低分子量ポリオールが挙げられる。
さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基を
含有しないエチレングリコール、1.3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール。
1.5−ベンタンジオール、l、6−ヘキサンジオール
などを用いることもできる。ポリオールとしては通常ジ
オールが用いられるが、トリオール、テトラオールを用
いてもよく、その分子量は50〜500の範囲のもので
ある。
また、ポリアミン化合物としてはジアミン、トリアミン
、テトラアミンのいずれでもよい。さらに、1級ポリア
ミン、2級ポリアミン、3級ポリアミンのいずれを用い
ることもできる。ポリアミン化合物としては例えば、ヘ
ギサメチレンジアミン等の脂肪族アミン; 3,3’−
ジメチル; 4,4’−ジアミンジシクロヘキシルメタ
ン等の脂環族アミン; 4,4′−ジアミノジフェニル
笠の芳香族アミン、 2.4J −hす(ジメチルアミ
ノメチル)フェノール等の子トラミンなどを挙げること
ができる。
上記ポリオール化合物、ポリアミン化合物の配合割合は
特に制限はないが、通常は前記した水酸基含有液状ジエ
ン県東合体100重量部に対してポリオール化合物また
はポリアミン化合物を1〜1000重量部、好ましくは
3〜200重賃部である。
ざらに所望により加えるその他の添加剤としてはマイカ
、グラファイト、ヒル石、炭酸力、ルシウム、スレート
粉末などの充填材があげられる。
さらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系、ナンテン系、パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、粘着力、接着力のA整
のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、
ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族および芳香
族石油樹脂等の粘古付σ〜樹脂を加えることもできる。
また、シブ升ルスズシテウレー ト、第1スズ士クトエ
ート、ポリエチレンシアミン等の硬化促進剤を加えるこ
ともできる。さらに、耐候性向上のために老化防止剤を
加えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加する
ことができる。
本発明の導’j[性重合体組成物は」−記り料を配合、
混練したのち硬化処理することにより製造される。通常
はまず、ポリイソシアネート化合物および金属銅を析出
せしめたポリアクリル系繊維以外の原料を所定量配合し
、混練する。混線条件は原料の種類、配合割合などによ
り定めればよいか、通常50〜120℃、好ましくは7
0〜100℃にて1〜240分子ifl、好ましくは3
0〜]80分間攪拌する。次いで、この配合物に金属鋼
を析出せしめたポリアクリル系繊維を加え、0〜80℃
にて10〜60分間攪拌し、さらにポリインシアネート
化合物を加え、0〜50℃にて1〜120分間攪拌する
ことにより液状の組成物が得られる。この液状組成物を
後述する如き適当な硬化処理により硬化せしめて本発明
の導′屯+1千合体、組成)j、!Iか得られろ。
硬化処理の条件1よ原41−+1の種類、使用量などに
より穴なるか、通常は50〜150’C1好ましくr#
080〜1;30°Cの温度にて、15分間・〜72時
間、θfましくは1〜48時間である。
[発明の効宋コ 本発明の導電+を重合体組成物は製漬詩に高温M加熱す
ることなく、かつ高いトルクを負荷するごともなく金属
銅を析出せしめた繊維が組成物中しこ均一に配合・分散
されている。
しかも、本発明の4′市性屯合体組成物はすく゛れた導
″i1Σ性(低い体積抵抗率)を有している。
したがって、本発明の導′iシ性重合体MH&;物はタ
イヤ、ベルト、ケーブル、ロール、医療用ゴムなどの材
料として有用である。
[実施例] 次に、本発明を実施例にてさらに訂しく説明する。
製造例 ポリアクリル系璋維(旭化成IX業株製[カシミロン」
5デニール、カット長す70〜136IllII+、タ
イプFWBRo )に硫酸銅40%off  cm誰に
対する重1.1%)、硫酸4%owfおよび銅、N (
#31.12メツシユ)65%owfの溶液を加えて、
95℃にて60分間加熱処理した。次いで、水洗した後
、ナトリウムハイドロサルファイド40%owfおよび
ブドウ糖】0%owfの溶液を加えて100°Cにて5
0分間加熱処理して銅を14.1重量%含有する綿塊状
のポリアクリル繊維を得た。
実施例1.2および比較例1 第1表に示す所定若(重州部)の水酸基含有液状ジエン
系重合体およびポリオール化合物を25°Cにて120
分間攪拌混合した。次いで、この混合物に所定:iYの
ポリイソシアネート化合物を加え、20°Cにて1分間
攪拌した後、金属鋼を析出せしめたポリアクリル繊維(
!造例で調製したもの)を加え20°Cにて1分間攪拌
混合した。得られた混合物をプレス金型を用いて圧力1
00 kgf/cΦX 、温度120’Oの条件ドで1
時間硬化成形して厚さ2mmのシートを得た。得られた
シートについて体積抵抗率を414定した。結果を第1
表に示す。
第   1   表 &l出光石油化学株製、  rR−45HTJ数平均分
子C1j2800+ OH@量0.79Il+eq/ 
E本211本ポリ内レタン株製、  rMTL 、1比
較例2 アクリロニトリル−ブタジェンゴム(分子量50f)0
0  、アクリロニド1ノル35重I5%)150毛量
部、ステアリン酸1毛量部、硫黄2重量部、ジベンゾチ
アジスルフィド1.2重M mおよびエチルチウラムジ
スルフィド0,2重量部を配合[7、ゴムロールを用い
て65°Cにて1時間混練した。次いで、金属銅を析出
せしめたポリアクリルm維(製造例で調製したもの)5
0重量部を加えて65°Cにて1時間混練した。得られ
た混1練物をプレス金型を用いて圧力200kgf/c
m’ 、温度150°Cの条件丁で20分間硬化成形し
て厚さ211101のシートを得た。得られたシートに
ついて体積抵抗率を測定したところ1.5X103Ω’
cmであった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネ
    ート化合物および金属銅を析出せしめたポリアクリル系
    繊維からなる液状重合体組成物を硬化処理してなる導電
    性重合体組成物。
  2. (2)金属相を析出せしめたポリアクリル系繊維の配合
    割合が、水酸基含有液状ジエン系重合体100重量部に
    対して5〜500重量部である特許請求の範囲第1項記
    載の組成物。
  3. (3)金属銅を析出せしめたポリアクリル系繊維の銅含
    有量が5〜50重量%である特許請求の範囲第1項記載
    の組成物。
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