JPS6217745A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は写真感光材料に関し、更に詳しくは写真特性等
に悪影響を与えることなく優れた帯電防止性及び耐接着
性を付与した写真感光材料に関するものである。

【従来の技術】

一般にハロゲン化銀写真感光材料の最外層は、ゼラチン
で代表される親水性コロイドをバインダーとして用いて
いる。そのため、感光材料の表面が高温、高湿の雰囲気
下では接着性または粘着性が増大し、他の物体と接触す
ると容易にそれと接着する。この接着現象は、感光材料
の製造時、保存時、撮影時等に感光材料同士、あるいは
感光材料とこれに接触する池の物体との間で発生し、し
ばしば重大な故障とな　っていた。特にカラー感光材料
では、写真層中にカラーカプラー等多数の添加剤を含有
するため接着性が大きく問題となっていた。 この問題を解決するため、最外層に二酸化ケイ素、酸化
マグネシウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機
物質やポリメチルメタクリレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、フッ素樹脂等の有機物質の微粒子を
含有させ、感光材料表面の粗さを増加させて、いわゆる
マット化し、接着性を減少させる方法が提案されている
。 そして、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、前記の
理由により多量のマット剤を使用する必要がある。しか
しながら、多量のマット剤の添加は写真画質特に鮮鋭性
に悪影響を与えるため、マット剤の使用量には限度があ
る。 ところで、ハロゲン化銀写真感光材料は一般に電気絶縁
性を有する支持体を有しているので、接着性以外に静電
電荷の蓄積も大きな問題となる。 この蓄積された静電電荷は多くの障害を引起こすが、最
も重大な障害は現像処理面に蓄積された静電電荷が放電
することによって感光性乳剤層が感光し、写真フィルム
を現像処理した際に点状スポット又は樹枝状や羽毛状の
濃度斑を生ずることである。 これがいわゆるスタチックマークと呼ばれているもので
、写真フィルムの商品価値を著しく損ね、場合によって
は全く失なわしめる。 この現象は現像してみて初めて明らかになるもので非常
に厄介な問題の−っである。 また、これらの蓄積さｋた静電電荷はフィルム表面へ塵
埃が付着したり、塗布が均一に行えないなどの第２次的
な故障を誘起せしめる原因にもなる。 これらの静電気による障害をなくすのに最も良い方法は
物質の電気伝導性を上げて蓄積電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に散逸せしめるようにすることである。 したがって、従来から感光材料の支持体や各種塗布表面
層の導電性を向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性
物質や水溶性無機塩、界面活性剤、ポリマー等の利用が
試みられてきた。 これらの例としては、例えば、米国特許第２，９８２゜
６５１号、同３，４２８，４５６号、同３，４５７，０
７６号、同３，４５４゜６２５号、特開昭５５−７７６
２号、同５６−４３６３６号、同５６−１１４９４４号
等に記載されているような界面活性剤、例えば米国特許
第２，８８２，１５７号、同３，０６２，７８５号、同
ａ、９３８，９９９号、特開昭５６−７８８３４号、同
５７−２０４５４０号、同５７−１７９８３７号、同５
８−８２２４２号等に記載されているポリマーがある。 しかしながら、親水性コロイド層に対する帯電防止は極
めて困難であって、公知の帯電防止手段では低湿で表面
抵抗の低下が充分でなかったり、高温、高湿において感
光材料に接着故障を生ずる場合がしばしばある。 しかも、充分な帯電防止効果を得るために必要な量の帯
電防止剤（例えば特公昭５６−４４４１１号に記載され
ているフッ素系界面活性剤のような）を親水性コロイド
層中に含有させると膜物性に悪影響を与えたり、現像処
理液中に流出してスラッジ等の原因となる。 特開昭５４−３８１１０号には、フルオロアルキルアク
リレートから誘導された重合体のラテックスを感光材料
に含有させる帯電防止手段が記載されているが、この手
段では充分な帯電防止効果を得るに必要な量を含有させ
ると膜が失透したり、また、コストが高くなり好ましく
ない。

【発明の目的】

本発明の目的は、上記のような帯電防止剤添加による欠
点が改善され、かつ耐接着性及び帯電防止性に優れた写
真感光材料を提供することである。

【発明の構成】

本発明の目的は、支持体上にポリマーラテックスを添加
してなる親水性コロイド層を少なくとも１層有する写真
感光材料において、該ポリマーラテックスの分散質が下
記（Ａ）及び（Ｂ）から主としてなることを特徴とする
写真感光材料によって達成される。 （Ａ）　　上記分散質の粒子を形成するポリマー（Ｂ）
　　フッ素単位及びシリコン単位から選ばれる少なくと
も１つと上記（Ａ）のポリマーに相溶性のある単位とを
有するブロックポリマー又はグラフトポリマー 以下、本発明について詳述する。 本発明のポリマーラテックスの分散質である粒子を形成
するポリマー（Ａ）は分散媒中で粒子を形成するもので
あり、かつ後記フッ素単位及びシリコン単位を実質的に
有しないポリマーであれば特に制約はない。ここで実質
的に有しないとは、本発明の目的を阻害しない範囲でこ
れらの単位を有していても差し支えないことをいい、具
体的にはフッ素単位及びシリコン単位は合計してｌＯ重
嘘％以下であることが望ましい。 ポリマー（Ａ）は好ましくは、ガラス転移点（Ｔ　ｇ）
が４０〜１５０℃の範囲である。 上記の粒子形成ポリマー（Ａ）として好ましいポリマー
としてメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル
酸エステル、メチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ヒドロキシキメタフリレート、グリシジルアクリレ
ート等のメタクリル酸エステル、Ｎ％Ｎ−ツメチルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド等のアク
リル酸アミド誘導体、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミ
ド等のメタクリル酸アミド誘導体、酢酸ビニル等のビニ
ルエステル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン
、スチレン誘導体ブタジェン、イソプレン、アクリロニ
トリル等を重合しているホモ又はコポリマーが挙げられ
る。 特に好ましくはアクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、酢酸
ビニル、ブタジェン及びスチレンがら選ばれる少なくと
も１種を重合してなるホモ又はコポリマースチレンであ
る。 これらのラテックスの製造法は公知であり、当業者は容
易に製造できる。製造法としては乳化重合法と、溶液重
合あるいは塊状重合等で合成したポリマーを水不溶性溶
媒に溶解して水中に分散する方法（再分散法と略す）が
あるが乳化重合法によるものが好ましい。 フン素単位を形成するのに用いられるモノマーとしては
下記一般式（ｒ）又は（ＩＩ）で表わされる化合物が好
ましい。 一般式（１）　　　　　一般式〔■〕 Ｒ，Ｒ。 ＩＩ ＣＮ　２　＝　ＣＣＩ（２＝　Ｃ ＣＯＯＲｒ、　　　　　　　　　ＯＲ４゜式中、Ｒ１及
びＲ７は各々水素原子、またはフッ素原子で置換されて
もよいメチル基を表わし、Ｒｒｌ及びＲｒ、は各々フッ
素原子で置換された直鎖、分岐または環状のアルキル基
を表わし、このアルキル基は好ましくは炭素原子数が１
〜１０であり、フッ素原子以外の基または原子によって
置換されていてもよく、これらの基または原子としては
例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばＣ１２，１
３ｒ等）等が挙げられる。 また、このアルキル基は炭素鎖の間にオキソ基、チオ基
等の連結基が介在していてもよい。 一般式ＣＩ）で示されるフッ素系ビニルモノマーのうち
、本発明に好ましく用いられるものの代表的具体例を示
す。 Ｃ１１’、＝　Ｃ１１ ＣＯＯＣＩＩｙ（ＣＦｚ）ｎ！Ｉ　　　ｎ＝　２〜９の
整数（ｉｌｌ・ ＣＩ＋２＝Ｃ ＣＯＯＣＩＩｔ（ＣＦｔ）ｎＦ　　　ｎ＝　２〜９の整
数Ｃ１＋２＝Ｃ ＣＯＯＣＩｌ、ＣＩ、０（ＣＦ、）ｎＦｎ＝２〜８の整
数 ＣＨ，＝　Ｃ１１ 貫 Ｃ００ＣＩＩａＣＩＩ（ＣＦ２）ｎＦ　　　　ｎ　＝　
２〜８の整数ｃｕｔ　＝　ＣＨ Ｃ００ＣＩ１．ＣｌＩＣｌ１ｆｆｉ（ＣＦ、）ｎＦＯｆ
Ｉ　　　　　　　ｎ＝２〜８の整数−８ＣＨ３ Ｃ１１，＝Ｃ Ｆ−９ ＣＩ＋３ Ｃ１１２＝　ＣＣＩ＋３ ＣＩ＋３ Ｃ１ｆ２＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＦ２）−ｎＦ　　　　　　ｎ＝　２〜８の整
数ＣＦ３ Ｃ１ｆ２＝Ｃ ＣＯＯＣＩＩ、（ＣＦ２）ｎＨｎ＝　２〜９の整数Ｃ１
２＝Ｃ１１−０−ＣＨ２−（ＣＦ２）ｎｌｌ　　ｎ＝２
〜８の整数上、記ポリマー（Ｂ）におけるシリコン単位
とは、ポリマー分子中のポリシロキサン原子団、例えば
−（Ｒ，５ｉＯ）ｎ−１−（Ｒ２ＳｉＯ）ｎｓｉＯＲ３
（ここで、Ｒは置換基（例えばアルキル基、アリール基
等）、ｎは２以上の整数を表わす。）のような原子団を
表わす。 なお、ｎは５以上１０００以下が好ましく、より好まし
くは１０以上５００以下である。 上記ポリマーＢにおける前記ポリマー（Ａ）に相溶性の
ある単位は重合鎖であって、該重合鎖を形成するモノマ
一単位か誘導されるモノマーを重合してなるポリマー（
Ｃ）がポリマー（Ａ）と相溶性があるものである。好ま
しくはポリマー（Ｃ）とポリマー（Ａ）の溶解度パラメ
ーターの差は±２以内、より好ましくは±１以内である
。 ポリマー（Ａ）に相溶性のある単位が誘導されるモノマ
ーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート
、スルホプロピルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニールエ
ステル類、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、等のビニルエーテル類、メチルビニルケトン、エチ
ルビニルケトン等のビニルケトン類、スチしノン、メチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、
ブタジェン、イソプレン等が挙げられる。 本発明のポリマー（Ｂ）におけるフッ素単位及びシリコ
ン単位の含有量は、フッ素単位はフッ素原子としてシリ
コン単位はＳｉＯとして、フッ素原子とＳｉＯとの合計
が１〜９０重量％の範囲が適当であり、５〜８０重量％
の範囲が好ましい。 フッ素原子及び／又はＳｉＯの含有量が１重量％以上で
充分な帯電防止性及び耐接着性が得られ、９０重量％を
越えると有機溶媒への溶解性が悪くなり、取扱いが難し
くなり、また得られるポリマーが高価になる。 また、ポリマー（Ｂ）におけるポリマー（Ａ）に相溶性
のある単位の含有量は１０〜９９重量％の範囲が適当で
あり、２０〜９５重里％の範囲が好ましい。 本発明のポリマーは、フッ素単位、シリコン単位及び親
水性コロイドに相溶性のある単位の他に合成上導入され
る各種連結基（例えばチオ基、オキシ基、カルボニルオ
キン基等）や末端基を有することができ、また本発明の
目的を阻害しない範囲で上記単位が誘導されるマクロモ
ノマー等と共重合しうるモノマーから誘導される成分等
を有していても差支えない。 本発明のポリマー（Ｂ）中におけるフッ素の含有量はＮ
ＭＲにより求めることができ、またシリコン単位は、ポ
リマーを焼成し５ｉＯａとして求めることができる。 本発明のポリマー（Ｂ）の分子量は、ゲルパーミエーン
ヨンクロマトグラフイ（以下、ＧＰＣという）を用いス
チレン換算の数平均分子量で２０００〜２０００００の
範囲が適当であり、シリコン単位を含まない場合は２０
００〜１０００００の範囲が、フッ素単位を含まない場
合は３０００〜２ＱＱ（ＩＱＱの範囲が好ましい。 本発明のポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）は市販品と
しては次の組合せを用いることができる。 ポリマー（Ａ）として　ポリメチルメタクリレート ポリマー（Ｂ）として　アロンＧ（登録商標、東亜合成
化学（株））、及び モディパーＦ（登録商標、日本油脂（株））の組合せ。 本発明のフッ素単位とポリマー（Δ）に相溶性のある単
位とを有するグラフトポリマーの合成法としては、従来
から知られている連鎖移動法、放射線グラフト法、機械
的又は有機化学的反応法、ポリマー開始剤法、プレポリ
マー結合法、マクロモノマー法等いずれら好ましく用い
ることができるが、特にマクロモノマー法による合成で
本発明の目的に対して最も効果的なグラフトポリマーを
得ることができる。 上記フッ素系グラフトポリマーの合成法は組合せるポリ
マー（Ａ）が例えばポリメタクリル酸メチルの場合、例
えばメタクリル酸メチルをチオグリコール酸共存下にラ
ジカル重合して分子ｆｉ　３００〜１００００の片末端
カルボン酸プレポリマーを得、これをメタクリル酸グリ
ンノルと反応させることによりメタクリル酸エステル型
末端基を有するマクロモノマーとする。このマクロモノ
マーに対して共重合成分として、フッ素系ビニルモノマ
ー例えばフルオロアクリレート （ＣＦ３＋　ＣＦ２）−Ｃ１１，ＣＩｌ、０ＣＯＣＩＩ
＝　Ｃ１１，）を使用すれば、幹がフッ素単位で枝かポ
リメタクリル酸ヒドロキノエヂルのアンカ一部分をもつ
グラフトポリマーが得られる。またその逆の、幹がポリ
メタクリル酸メチルで枝がフッ素単位のグラフトポリマ
ーム容易に得られる。 本発明のフッ素系単位とポリマー（Δ）に相溶性のある
単位とを有するブロックポリマーの合成法としては、従
来がら知られているアニオンリビング重合法、カチオン
リビング重合法、アニオン及びカチオン両リビングポリ
マーの連結、末端官能基法、縮合法等をいずれら好まし
く用いることができる。ビニルモノマー例えばメタクリ
ル酸メチルをチオグリコール酸共存下にラジカル重合し
、分子量３００〜１００００の片末端カルボン酸ポリマ
ーを得、又フッ素系ビニルモノマー例えばフルオロアク
リレ−１−（ＣＦ、（−ＣＦ２−）−２（Ｃ１１，ＣＩ
ｌ、０ＣＯＣＩＩ＝　Ｃ１１，）をメルカプトエタノー
ル共存下にラジカル重合し、同じく分子量１０００〜１
００００の片末端ヒドロキンポリマーを得る。この片末
端カルボン酸ポリマーと片末端ヒドロキンポリマーを縮
合させれば目的とするフッ素系ブロックポリマーが得ら
れる。 本発明のシリコン単位とポリマー（Ａ）に相溶性のある
単位を有するグラフトポリマーの合成法としては、例え
ば特公昭３２−６８９６号、同４７−１６１９９号、特
開昭４８−２８３８９号等に記載されているように、シ
リコーンのケイ素原子に結合した低級アルギ゛ル基から
の水素引き抜きにより活性基を形成し、そこへ有機ポリ
マーをグラフトする方法、特公昭４６−９３５５号に見
られるように活性基を有するシリコーンとアニオン重合
により得られるリビングポリマーとを反応させる方法、
特公昭５２−１３５３９１号に見られるような、主鎖に
マレイン酸を含むポリシロキザンポリエステルを合成し
、これにマレイン酸と、電荷移動錯体を生成しやすい電
子供与性モノマーとを混合し重合する方法、α、ω−ジ
ヒドロキシジメチルポリシロキサン１モルあたり０．２
５〜１モルの　γ−メタクリルオキンブロピルメチルジ
クロロシランを縮合して得られるアクリル変性シリコー
ンとラジカル重合能を有するビニルモノマーとをラジカ
ル共重合する方法（アクリル変性シリコーン法と略す）
等を挙げることができるが、特にアクリル変性シリコー
ン法で得られたグラフトポリマーが高い性能を有する。 このようにして得られたノリコン系グラフトポリマーは
、シリコン単位を枝としビニルモノマーから得られるポ
リマーを幹とするグラフトポリマーとなる。ラジカル重
合能を有するビニルモノマーとしては、フッ素系グラフ
トポリマーを合成する際に用いることができる親水性ビ
ニルモノマー及び共重合可能な他のビニルモノマーを全
て挙げることができる。 本発明のシリコン単位とポリマー（Ａ）に相溶性のある
単位を有するブロックポリマーの合成法としては、ンリ
コーンとアニオン重合により得られるリビングポリマー
とを反応させる方法、縮合法等か挙げられる。ビニルポ
リマー例えばメタクリル酸メチルをヂオグリコール酸共
存下に重合させて得た片末端カルボン酸とα、ω−ジヒ
ドロキシジメチルポリシロキサンとを縮合させれば本発
明のブロックポリマーが得られる。 乳化重合法により合成する場合は、例えば蒸留水にモノ
マーに対し５重量％の界面活性剤（例えばアニオン性、
ノニオン性、カチオン性）０．３重量％の水溶性開始剤
（例えば過酸化物、アゾ化合物）、水に対し２０重量％
のモノマーを撹拌しながら重合させると目的とするラテ
ックスが得られる。 界面活性剤の量及び種類はモノマーの種類や親水性コロ
イドとの相溶性、写真性能への影響等によって決められ
るが、１〜２０重量％が好ましい。反応温度は使用する
開始剤の種類にもよるが、熱開始剤をもちいる場合で５
０〜１２０　℃、レドックス開始剤の時は４０〜６０°
Ｃが適当である。 本発明のグラフトポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を
ポリマーラテックスの形態で含有させる方法としては、
乳化重合する際ポリマー（Ａ）が誘導されるモノマー中
にポリマー（Ｂ）を溶解した後、重合さ仕る方法、再分
散法でポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を同時に溶解
し、分散する方法等がある。 本発明のラテックス粒子に含まれるポリマーは前記ポリ
マー（Ａ）とポリマー（Ｂ）とから主としてなるもので
あって、これら以外のポリマーも本発明の目的を阻害し
ない範囲で存在していても差支えないが、ポリマー（Ａ
）とポリマー（Ｂ）とから実質的になることが好ましく
、これら両ポリマーのみからなることが最も好ましい。 具体的には、ラテックス粒子に含まれるポリマーに占め
るポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計の比率は９
０重量％以上であることが好ましい。 本発明のラテックス粒子において、ポリマー（Ａ）とポ
リマー（Ｂ）とは混合された状態にいわゆるポリマーブ
レンドで存在する。 両ポリマーの混合比はポリマー（Ｂ）がポリマー（Ａ）
に対して０．００１−１０重徂％が適当であり、特に好
ましくは０．０１〜５重量％である。 ポリマー（Ｂ）はラテックス粒子の表面を被覆するだけ
の量があれば充分であり、それ故、好ましい量はラテッ
クス粒子の粒径にも依存する。 本発明のラテックス粒子は上記ポリマー以外に配合剤（
例えば、ジオクチルフタレート等の可塑剤、フッ素系界
面活性剤等）を含有することができる。 本発明の写真感光材料は支持体上に感光性層を有し、支
持体上に塗設された層（写真構成層）の少なくとも１層
が親水性コロイド層である。 本発明のポリマーラテックスの分散質の粒径は０．０１
〜５．０μｍ、特に０．０５〜１．０μｍの範囲が好ま
しい。 本発明の写真感光材料において、本発明のポリマーラテ
ックスを添加してなる親水性コロイド層は感光性層（例
えば感光性ハロゲン化銀乳剤層）でも非感光性（例えば
保護層、中間層、背面層等）でもよいが、最外層である
ことが好ましい。 上記最外層とは、写真感光を４科の完成製品又は中間製
品における支持体上に塗布され乾燥されｆこ親水性コロ
イド層のうち支持体上から最も遠い位置にある層をいい
、感光性層側、背面層側の何れであってもよい。該最外
層は例えば表面保護層、１層からなる背面層、重層塗布
のなされる多層感光材料における中間製品の最外層であ
る非感光性中間層等である。 本発明の写真感光材料に用いられる親水性コロイドバイ
ンダーとしては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体（例
えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等）、アル
ブミン、コロジオン等が挙げられるが、特にゼラチンが
好ましい。 さらに本発明においては、必要により硬膜剤、平滑剤、
界面活性剤、帯電防止剤、増粘剤、等各種添加剤を含有
させることができる。 硬膜剤としては、例えばアルデヒド系化合物、２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの
如きハロゲンを有する化合物、ビニルスルホン系化合物
、Ｎ−メチロール系化合物、ムコクロル酸の如きハロゲ
ンカルボキシアルデヒド化合物等を用いることができる
。平滑剤としては、例えば流動パラフィン、ワックス類
、ポリフッ素化炭化水素類、シリコーン類等を用いるこ
とができる。界面活性剤としては、サポニン等の天然界
面活性剤、アルキレンオキサイド系等のノニオン界面活
性剤、高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類
の如きカヂオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤等いずれも用いるこ
とができる。帯電防止剤としては、前記の界面活性剤、
米国特許第３，７５４゜９２４号記載のフッ素系界面活
性剤スチレン−マレイン酸系共重合体およびアクリロニ
トリル−アクリル酸系共重合体等のアルカリ金属塩、さ
らに米国特許第３，２０６．３１２号、同第３，４２８
，４５１号明細書記載の帯電防止剤を含有することがで
きる。 本発明では、公知のマット剤例えば二酸化ケイ素、ポリ
メタアクリレート、ポリテトラフルオロエチレン等から
なるアルカリ不溶性マット剤やＭＭＡ／ＭＡＡ、ＥＭＡ
／ＭＡＡからなるアルカリ可溶性マ　ット剤を併用する
ことができる。 本発明の写真感光材料がハロゲン化銀写真感光材料であ
る場合、それに用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常の
シングルジェット法、ダブルジェット法、酸性法、アン
モニア法、中性法等いずれか任意の方法でつくるとかで
き、ハロゲン化銀粒子の形、ザイズおよびザイズ分布に
ついては特に制限はない。ハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等いずれら用いる
ことができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられる親水性コロイドバインダ
ーとしては、ゼラチン、変性ゼラチン、ゼラチン誘導体
の他にカルボキンメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ピロリ
ドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド等
が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上併用しても
よい。 また、本発明に係る写真感光材料の支持体上に塗設され
る写真構成層中には本発明のポリマーラテックス以外の
ラテックス状水分散ビニル化合物を含有することらでき
る。 このようなラテックスとしては、アルキルアクリレート
、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
、グリシジルアクリレート、スチレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等のホモまたは共重合体が用いられる。 本発明におけるハロゲン化銀乳剤は常法により化学増感
することができる。例えば、米国特許第２．３９９，０
８３号、同第２，５９７，８５６号等明細書に示される
ような金化合物、また白金、パラジウム、ロジウム、イ
リジウムの如き貴金属の塩類、米国特許第２，４１０，
６８９号、同第３，５０１，３１３号等明細書に示され
るイオウ化合物、その他第−スズ塩、アミン類等により
化学増感することができる。 本発明におけるハロゲン化銀乳剤には、安定剤またはカ
ブリ防止剤を添加することができる。 例えば４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデン、３−メチルーペンゾチアゾール、
ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールをはじめ、
多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト化合２
物、金属塩類等多くの化合物を用いることができる。 また、本発明におけるハロゲン化銀乳剤には、目的によ
り種々の分光増感色素、例えばメロシアニン色素、カル
ボシアニン色素、シアニン色素等を用いることができる
。 本発明においては、カラーカプラーとして４当量型メチ
レン系イエローカプラー、２当ｍ型ノケトメチレン系イ
エローカプラー、４当量型または２当量型のピラゾロン
系マゼンタカプラーやインダシロン系マゼンタカプラー
、α−ナフトール系シアンカプラーやフェノール系シア
ンカプラーを用いることができる。またいわゆるＤＩＲ
カプラーやポリマーカプラーら使用することができる。 さらに、本発明の写真感光（オ料の写真構成層には、染
料、紫外線吸収剤、曲述の如き硬膜剤、界面活性剤、さ
らにポリマーラテックス等を含有させることができる。 また、本発明の写真感光材料の支持体としては、セルロ
ースアセテートフィルム、ポリエヂレンテレフタレート
フイルム、バライタ紙またはα−オレフィノボリマーを
被覆した紙等当業界に４３シ）で一般に用いられるしの
はいずれム用いることｈくてきる。 本発明の写真感光材料科の写真構成層は、ディ・ツブコ
ート、エアーナイフコート、カーテンコート、エクスト
ルーノヨンフート等純々の方法を用し）で、一層つつま
たは多層同時に塗布することかできろ。 本発明に用いることかできる上記各種添加剤、ベヒクル
、支持体、塗布方法等についてはプロダクト・ライセン
ノノグ・インデックス　（Ｐｒｏｄｕｃｔｌ、ｉｃｅｎ
ｓｉｎｇ　Ｉｎｄｅｘ）誌９２巻１０７〜１１０頁（１
９７１年１２月）の１；己、ｌｉ！を参考にすることが
できる。 本発明の写真感光材料の露光光源としては特に限定はな
く、低照度の乙のから高照度の乙のまで、まｆ二、露光
時間としては数１０秒〜１０４′秒位の範囲にわたって
いずれら用いることかできろ。 本発明を適用することがてきるノ１０ゲン化銀亙頁感光
材料は白黒写真感光材料、カラー写真感光材料、また一
般用、印刷用、Ｘ線用、放射線用等のハロゲン化銀写真
感光材料が挙げられ、具体的には、白黒のネガフィルム
、ペーパー、反転の写真感光材料及びカラーのネガフィ
ルム、ペーパー、反転及び処理液中に発色剤を含有する
いわゆる外式カラー写真感光材料等あらゆるハロゲン化
銀写真感光材料挙げられる。その他でも最外層に現水性
コロイド層を何する写真感光材料であれば本発明はａ効
である。 本発明の写真感光材料かハロゲン化銀カラー感光材料で
ある場合には、露光後、色素画像を形成するための現像
処理は、橋本的には少なくとも１つの発色現像工程を含
み、場合により、前硬膜工程、中和工程、第一現像（黒
白現像）工程等を含む。 前記工程及びこれらに続く工程（例えば漂白、定着、漂
白定着、補力、安定、水洗等の選択された組合１）は３
０℃以上、特に好ましくは３５°Ｃ以上で処理される。 発色現像液は、現像主薬としてｐ−フェニレンジアミン
類（例えば、Ｎ５Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ％Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−）二二レンジ
アミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキノエチルアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキンエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン）またはこれらの塩（例えば、塩酸塩、
硫酸塩、亜硫酸塩）、米国特許第２，１９３．０１５号
、同第２．５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３
号等明細；ケに記・（りされた化合物を使用することが
で、きる。発色現象液には、池に硫酸ナトリウム等の塩
類、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリ
ウム等のｐｕ　　、ＡＩ節剤や緩衝剤（例えば、酢酸、
ホウ酸の如き酸またはその塩）、現象促進剤（例えば、
米国特許第２，６４８，６０４号、同第３．６７１゜２
４７号等明細書に記１１夕されている各種のピリノニウ
ム化合物、カチオン性の化合物類、硫酸カリウム、硝酸
ナトリウム、米国特許第２．５３３，９９０号、同第２
，５７７゜１２７号、同第２，９５０，９７０号等明細
書に記載されたポリエチレングリコール縮合物及びその
誘導体類、英国特許第１，０２０．０３２号、同第１，
０２０，０ＱＱＡ　ｎｌｌ細ｊｙ　（、−モー、Ｉｉ号
の仕合物で代表されるようなポリチオエーテル類等のノ
ニオン性化合物類、米国特許第３，０６８，０９７号明
細書記載の化合物で代表されるようなサルファイドエス
テルをもつポリマー化合物、その他ピリジン、エタノー
ルアミン等ａ機アミン類、ベンジルアルコール、ヒドラ
ジン等）を含ませることができる。発色現象液は、さら
にカブリ防止剤（例えば、臭化アルカリ、沃化アルカリ
、ニトロペンツイミダゾール類、ペンツトリアゾール系
化合物、メルカプトテトラゾール系化合物等）、米国特
許第３．１６１，５１４号、英国特許第３．１６１，５
１４号、英国特許第１．１４４．４８１号等明細書に記
載のスティンまたはスラ・ソジ防止剤、米国特許第３．
５３６，４８７号明細書で知られる重層効果促進剤、保
恒剤（例えば、亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシル
アミン塩酸塩、ホルムアルデヒド−アルカノールアミン
サルファイド付加物等）を含むことができる。 １ｉｉｉ　ｒ＆膜工程に用いられる萌硬膜液には写真感
光材料における親水性コロイドとして用し１られるゼラ
チンを硬化させるアルデヒド類、例えば米国特許第３，
２３２．７６１号等明細書に記載された脂肪族アルデヒ
ド、ホルムアルデヒド、グリオキザール、ザクンンアル
デヒド、ゲルタールアルデヒド、ピルビンアルデヒド等
）、及び米国特許第３，５６５，６３２号、同第３．６
６７．７６０号等明細書に記載された芳香族アルデヒド
を１つ以上含んた水溶液を用いることがてきる。この液
は硫酸ナトリウム等の無機塩類やホウ砂、ホウ酸、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、硫酸等のｐＨ１
週節剤や緩衝剤、ハロケン化アルカリ　（例えば、臭化
カリウム等）等の現象カブリ防止剤を含むことができる
。 中和工程に用いられる中和塔には、ヒドロキンアミン、
Ｌ〜アスコルビン酸の如きアルデヒド除去剤の他に無機
塩類、ｐ　ｔＩ　調節剤、緩衝剤等を添加ずろことがで
きる。 カラー反転フィルムの第一現像工程にはハイドロキノン
、Ｉ−フェニール−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール等の現象主薬を１つ以上含んだアル
カリ水溶液を用いることができ、他に硫酸ナトリウム等
の無機塩類やホウ砂、ホウ酸、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム等の　ｐ　＋−１調節剤や緩衝剤、ハロゲン
化アルカリ　（例えば、臭化カリウム）、その他の現像
カブリ防止剤を含むことかできる。 上記各処理工程において例示した各種添加剤及びその添
加量はカラー写真処理法においてよく知られている。 漂白浴及び漂白定着浴に用いられる漂白作ｊとしては公
知の化合物、例えばフエリノアン酸塩類、重クロム酸塩
、水溶性鉄（［１１）塩、水溶性コバルト（ＩＩＩ）塩
、水溶性鋼（ＩＩ）塩、水溶性キノン類、二）・ロソフ
ェノール、鉄（ＩＩＩ）、コバルト（［［）、銅（ＩＩ
）等の多価カチオンと何機酸の錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−
ヒドロキシエチルエヂレンジアミントリ酢酸のようなア
ミノポリカルボン酸、マロン酸、潤石酸、リンゴ酸、ジ
グリコール酸、ノチオグリコール酸等の金属錯塩や２．
６−ノビコリン酸綱錯塩等、過酸類、例えばアルキル過
酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素等、次亜塩
素酸塩、塩素、臭素、サラシ扮等の単独あるいは適当な
組合せを用いることができる。 これらの浴にはその他米国特許第３．０４２，５２０号
、同第３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５０６号
、同４５−８８３６号明細書等に記載の漂白促進剤等を
加えることもでとる。 定着には公知の定着液を使用できる。即ち、定着剤とし
ては、チオ硫酸のアンモニウム、ナトリウム、カリウム
塩が５０〜２００ｇ／　Ｑの程度に用いられ、その他に
亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩等の安定化剤、カリ明ばん等
の硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩等のｐｌＪ　緩衝剤等を含
むことができる。 漂白剤、定着剤及び漂白定着浴については、米国特許第
３，５８２，３２２号明細書等に記載されている技術を
適用できる。 ｈｌｉ力液としては、Ｇｏ（ＩＩＩ）塩による方法、過
酸化水素を用いる方法、亜塩素酸を用いる方法によるｈ
ｌｉツノ液を用いることができる。 画像安定浴については、米国特許第２，５１５，１２１
号、同第３，１４０，１７７号明細書等に記載された方
法を用いることができる。 次に本発明をより具体的に説明するために合成例、実施
例及び比較例を挙げる。なお、各列に記載の％は全で重
量％を表わす。 ・合成例　１ （１）　　末端メタクリレート型ヒドロギシェヂルメタ
クリレートマクロモノマーの合成 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計及びガス吹込
口を取り付けたガラスフラスコにヒドロキシエチルメタ
クリレート（以後Ｍ　Ｍ　Ａと略す）１０ｇとアセトン
−トルエン（１７５％　：　８２．５％）混合溶媒８３
ｇを仕込み、Ｎ２ガスで１時間脱気後、還流下に重合開
始剤としてアゾビスイソブヂロニトリル（以後ＡＩＢＮ
と略す）　０．５ｇと連鎖移動剤としてチオグリコール
酸０．３２ｇを加えて重合を開始させた。その後４．５
時間でＭ　Ｍ　Ａ　９０ｇを滴下し、またチオグリコー
ル酸２．８８ｇをトルエン７ｇに溶解して３０分毎、９
回に分けて追加し、同様にＡ　［Ｂ　Ｎの１．５ｇを１
．５時間毎に、３回に分けて追加し、その後２時間還流
を続け、下記構造式（１）の重合体を得た。 反応液の一部をｎ−ヘキサンにて再沈澱、乾燥して酸価
を測定したところ０．３４０ｍｇ当量／ｇであった。 ＣＩ）　　　　　。１１３ １１（ＣＨ，−Ｃ）−ｎＳ−ＣＩｌ、ＣＯＯ１１０ＯＣ
ＩＬ 次に、上記反応液からアセトンの一部を留去した後、触
媒としてトリエチルアミン０．５％、重合禁止剤として
ハイドロキノンモノメチルエーテル２００ｐｐｍを添加
し、酸価に対して　１．２倍のグリソノルメタクリレー
トを加え、還流下（約１１０℃）１１時間反応さＵ”た
。 酸化の減少から求めた反応率は９６％であった。反応液
を１０倍のｎ−ヘキサン中に投入、沈澱させた後、８０
℃で減圧乾燥して、下記構造式（ｎ）のマクロモノマー
９０ｇを得た。 ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量は、数平均分子量
が２９００であった。また、水酸基価は０．３５０当量
／ｇであった。 （ＩＩ　）　　　　　　ＣＩｌ、　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＣＩ＋３＋１（Ｃ１１２−Ｃ）−ｎＳ　
−ＣＩｌ、Ｃｏｏ　−Ｃ１１，−ＣＩｌ　−ＣＩｌ２−
０ＣＯ−Ｃ＝　Ｃ１１２ＣＯＯＣＨ３０Ｈ （２）マクロモノマー法によるフッ素系グラフトポリマ
ーの合成構造式（Ｖ）のマクロモノマー７０ｇとフルオ
ロアルキルアクリレート ＣＩ＋、＝　Ｃ１１−ＣＯＯ−ＣＩＩｔＣｔｌｔ（−ｃ
Ｆｚ）　ｎＣＦ３　（ｎ＝　４−１２の混合物平均ｎ　
＝　７　）３０ｇ、トリフルオロトルエン（Ｃ，ｌｌ、
ＣＦ、）２７０ｇ及びＡ　Ｉ　Ｂ　Ｎ　　０．３５ｇを
混合し、還流下（約１００℃）５時間重合させた。 反応終了後、この反応液を１０倍債のメタノール中に投
入し沈澱させ、８０℃減圧乾燥してグラフトポリマー（
＋）６７ｇを得た。このものはＧＰＣにより単一のピー
クを示し、数平均分子量は１０，０００であった。 また内部標準物質としてトリフルオロトルエンを加えて
、ＣＤＣｆ２ｓ溶媒にて’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定
し、トリフルオロトルエンのＨとポリマー中のＭＭＡ単
位単位−〇−ＣＩＬのＨとのピーク面積比からグラフト
ポリマー中のＭＭＡ単位の含有量を求めｆこところ、６
０％であった。残りフッ素含有量としｆこ（４０％）。 そこでフルオロアルキルアクリレートの仕込み量を変え
て同様の反応を行い、フッ素含有量２０％及び６０％の
グラフトポリマー（２）及びグラフトポリマー（３）を
得た。 数平均分子量はいずれも約１０．０００であった。 ・合成例２ α、ω−ジヒドロキンジメチルポリシロキサンＣ１１゜ Ｃｌｌ０（ＳｉＯ）ｎｌｌ　　ｎ＝３０　］のンリ　コ
ーン２２０ｇ　（０，１モル）とＣ１１゜ ピリジン９．４９ｇ（０，１２モル）をジエチルエーテ
ル４００ｍ１２に溶解した溶液に、γ−メタクリルオキ
シプロピルメチルジクロロシラン１２．０６ｇ（０，０
５モル）の１０％ノエチルエーテル溶液を室温で２０分
間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、室温にて更に１
時間撹拌し、ピリジン塩酸塩の結晶をろ過により除去し
た。次にこのろ液を分岐ロートに入れ、更に水５００ｍ
Ｑを入れてよく振とうし、水洗を行った。 水洗後分液ロートを静置し、上層のエーテル層と下層の
水層を分離し、得られたエーテル層を無水芒硝で一晩脱
水させた。その後、ろ過により芒硝を除去し、得られた
ろ液からエーテルを減圧留去すると無色透明なアクリル
変性シリコーン２２５ｇが得られた。 このアクリル変性シリコーン５０ｇ５ＨＥ　Ｍ　Ａ　５
０ｇ。 アゾビスイソブヂロニカリルｌｏｇ及びトルエン３００
ｇを混合し、Ｎ、ガス中８０℃で２４時間重合させた。 反応後、トルエンと未反応ＨＥ　ＭＡを減圧で除去し、
得られた固体をｎ−ヘキサンで抽出し減圧乾燥すると白
色粉末状のグラフトポリマー（４）８１ｇが得られた。 このグラフトポリマー中のシリコーン量はジメチルボリ
シロキザンとして４０％であり、ＧＰＣによる分子量は
数平均分子ｆｌｌ　１１ｎ＝９００００であった。シリ
コーン量は白金ルツボにグラフトポリマー約０．２ｇを
精粋し、濃硫酸的３ｍ１２を加え、電気炉に入れて７０
０℃で２時間加熱し、シリコーンをＳｉｎ、として求め
た。次に本発明に使用するマット剤のうち代表的なもの
の製造例を示す。 製造例Ｉ Ｎ２ガスで脱気した水Ｉσに界面活性剤Ｃａｌ＋　、○
−０（ＩＶ、ＣＨ２０）−ｆｆ（ｃＩＩ２）３ｓＯＪａ
１０ｇを混合し８０　’Ｃに昇温する。次に過硫酸アン
モニウム０．７５ｇを加え、撹拌しながら、グラフトポ
リマー（１）２．５ｇを溶解したエヂルアクリレート２
５０ｇを１時間かけて滴下する。滴下終了後さらに・１
時間反応させ、若干の残留モノマーを除くため１時間水
蒸気蒸留を行なえば目的とするラテックス（＋）が得ら
れる。 製造例２ 予め重合したポリエチルアクリレート８０ｇとグラフト
ポリマー（１）０．８ｇとを酢酸エヂル十ブタノール（
１：　Ｉ　）１９０ｇに溶解した。 また、４０ｇの水にドデンルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１．ｏｇを溶解した。さらに５００ｍ１２ビーカー
にゼラチン４０ｇをとり水３２０ｇを加えて３０分間膨
ｉｔ！’Ｉさせた後、６０　’Ｃにおいて溶解した。 次に内容積１＆の３つロフラスコ中に溶解したゼラチン
溶液及びドデンルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
を入れた後、３５℃まで加温した。そこに上記の予め溶
解した溶液を投入し、毎分１０００回転の速度で２０分
間撹拌しラテックス（１）を得た。 製造例３ グラフトポリマー（１）の代りにグラフトポリマー（４
）を用い製造例１と同様に処理して（２）をｉりた。 製造例４ グラフトポリマー（１）の代りにモディバーＦ−１００
（日本油脂（株）製）を用い製造例Ｉと同様に処理しく
３）を得た。 製造例５ グラフトポリマー（１）の代りにグラフトポリマー（４
）を用い製造例２と同様に処理しラテックス（２′）を
得た。 製造例６ グラフトポリマー（１）の代りにモディパーＦ　−１０
０（日本油脂（抹）製）を用い、製造例２と同様に処理
してラテックス（３′）を得た。 〔実施例〕 実施例１ ハロゲン化銀１モル当り３００ｇのゼラチンを含み、か
つ、イエローカプラーとして、α−ピバロイル−α−（
ｌ−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル）−２−クロロ−５（７−（２，４−ｔｅｒｔ−アミ
ノフェノキシ）ブチルアミドラアセトアニリドを２．５
Ｘ１０−２モルおよび硬膜剤として、１．２−ビス（ビ
ニルスルボニル）エタン０．０２ｇ／　Ｉ　ｇゼラチン
を含有するカラー用青感性沃臭化銀（沃化銀７モル％）
乳剤を調整した。 また、保護層用として、本発明のラテックス（１）、（
２）、（３）、（ビ）、（２’）及び（３′）並びに比
較用のポリエヂルアクリレートラテックス（Ａ）及びポ
リヘキサフルオロイソプロピルアクリレートラテックス
（特開昭５４−３．８１１０号製造例１に記載のもの）
（Ｂ）；硬膜剤；及び塗布助剤を表１に示す量になるよ
うに添加したゼラチン溶液を表１の塗布量でスライドホ
ッパーはうに上り下引層を有する三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に支持体側から順に乳剤層及び保護層を塗
布し、試料（１）、（２）、（３）（１’　）、（２’
　）（３’　）、（Ａ　）及び（Ｂ）を得た。 保護層の乾燥厚は１．５μｍであった。 別記　表Ｉ　各試料について、５ｃｍ平方の大きさに２
枚づつ切り取り、それぞれ互いに接触しないように２３
℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１日間保存した後、それぞ
れ同一試料の２枚の保護層同士を接触させ、８００ｇノ
荷重をかけ、４０℃、８０％　Ｒｒ−１の雰囲気下で保
存し、その後試料をはがして接着部分の面積を測定し、
耐接着性を測定した。 なお、評価基窄は以下のとおりである。 ランク　　　　接着部分の面積 Ａ　　　　　　　０〜２０％ ８　　　　　　２１〜４０％ Ｃ４１〜６０％ Ｄ　　　　　　　６１％以上 以上の結果を表２に示す。表２の結果から本発明のポリ
マーラテックスを用いた試料の耐接着性が従来のそれよ
り優れていることがわかる。 実施例２ 本発明の試料（１）、（２）、（３）（１’　）（２’
　）及び（３′）並びに比較用試料（Ａ）及び（Ｂ）に
ついて帯電防止性及び失透性を次の方法で調べた。 未露光の試料を２５℃、２５％　ＲＨで２時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において試料の乳剤面側をネ
オプレンゴムローラで摩擦した後、下記の処理液で現像
、漂白、定着、水洗及び安定化を行ってスタチックマー
クの発生度を調べた。 処理工程　　　　湿度　　処理時間 （１）現　　像・・・・・　３８℃　３分１５秒（２）
漂　　　白・・・　３８℃　４分３０秒（３）定　　　
着・・・・・・　３８℃　４分２０秒（４）水　　　洗
・・・・・・　３８℃　３分１５秒（５）安　定　化・
・・・・・　３８°Ｃ１分　５秒なお、現像液、漂白液
、定着浴及び安定浴のそれぞれの組成は次の通りである
。 現象液（１）ｔｌ　＝　ｌＱ、Ｑ５） 「硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　２．５ｇＬ亜硫
亜硫酸ナトリニウム　　　　　　　　４ｇ水を加えてｔ
Ｑとする。 漂白浴（ｐＩ（＝　５．７０） 「臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１７３ｇ’Ｅ
ＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　２７ｇ水を加え
て１１２とする。 定着浴（ｌ（＝　６．５０） 「ヂオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８００ｍ１２
Ｌ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を
加えてＩＱとする。 安定浴（＋）Ｉ−１＝　７．３０） 「４０％のホルマリン６．６ｍＱ Ｌ　アルコール　　　　　　　　　　　　　０　、６ｍ
Ｑ水を加えて１１２とする。 失透性は目視で判断した。 これらの試料の帯電防止性及び失透性の試験結果を表３
に示す。 表中、スタチックマーク発生度の評価はＡ：スタチック
マークの発生が全く認められなし）Ｂ・スタチックマー
クの発生が少し認められるＣ　、　　　　　　　／／　
　　　　　かなり認められるＤ　、　　　　　　　／／
　　　　　　はぼ全面に認められる の４段階に分けて行った。 表３から明らかなように、本発明のポリマーラテックス
を用いて帯電防止した試料はスタチ・ツクマークの発生
がほとんど認めらないすぐれた帯電防止効果を有し、し
かし膜の失透がな００〔発明の効果〕 本発明の写真感光材料は耐接着性及び帯電防止性に優れ
、かつ従来の帯電防止剤を用１．する技術１こおける欠
点（低湿では帯電防止効果が不充分であり、高温、高湿
で接着故障を生ずる場合があり、帯電防止上十分な量を
用いると膜物性が低下したり、現像処理液中にスラーツ
ク発生し、また膜が失透する）が改善される。 なお、本発明のフッ素系及びグラフトポリマー及びブロ
ックポリマーはフッ素又はシリコーン単位をもつ部分と
ラテックス形成ポリマーに相溶性のあるアンカ一部分と
から成り、そのアンカ一部分の存在によりラテックス粒
子表面に移行濃縮したグラフトポリマー及びブロックポ
リマーは簡単に離脱して現像処理液中に流出することが
なく、接着性及び帯電性を向上する。 出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正器 昭和６０年１０月３１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にポリマーラテックスを添加してなる親水性コ
   ロイド層を少くなくとも１層有する写真感光材料におい
   て、該ポリマーラテックスの分散質が下記（Ａ）及び（
   Ｂ）から主としてなることを特徴とする写真感光材料。 （Ａ）上記分散質の粒子を形成するポリマー （Ｂ）フッ素単位及びシリコン単位から選ばれる少なく
   とも１つと上記（Ａ）のポリマーに相溶性のある単位と
   を有するブロックポリマー又はグラフトポリマー