JPS6258241A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な、光により遊離基を生成する化合物を
含有する感光性組成物に関するものである。更に詳しく
は、新規な感光性５−）ＴＪアジン化合物を含有する感
光性組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

光に曝すことにより分解して遊離基を生成する化合物（
遊離基生成剤）はグラフイックアーツの分野でよく知ら
れている。それらは光重合性組成物中の光重合開始剤、
遊離基写真組成物中の光活性剤および光で生じる酸によ
り触媒される反応の光開始剤として広く用いられている
。そのような遊離基生成剤を用いて印刷、複製、複写お
よびその他の画像形成系で有用な種々の感光性材料が作
られる。

有機ハロゲン化合物は光分解して、塩素遊離基、臭素遊
離基のようなハロゲン遊離基を与える。これらのハロゲ
ン遊離基は良好な水素引抜き剤であリ、水素供与体が存
在すると酸を生じる。それらの光重合過程および遊離基
写真過程への応用についてはＪ、コーサー著［ライト・
センシティブ・システムズＪＪ、ウィリー・アンド・サ
ンズにニーヨーク１９６５　）　　ＣＪ、Ｋｏｓａｒ著
ｒ　ＬｉｇｈｔＳｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　
Ｊ　Ｊ、　Ｗｉｌｅｙ　　＆　５ｏｎｓ　（ＮｅｗＹｏ
ｒｋ１９６５）１１８０〜１８１頁および３６１〜３７
０頁に記載されている。

この種の光の作用によりハロゲン遊離基を生じる化合物
としては、これまで四臭化炭素、ヨードホルム、トリブ
ロモアセトフェノンなどが代表的なものであり、広く用
いられてきた。しかしながらこれらの遊離基生成剤はか
なり限られた波長領域の光でしか分解しないという欠点
を有していた。

つまりそれは通常用いられる光源の主波長より短波の紫
外領域に感度があった。それゆえこれらの化合物は光源
の発する近紫外から可視域の光を有効に利用する能力が
ないため、遊離基生成能が劣っていた。

この欠点を改良するため、ある種の増感剤を混合するこ
とにより感光波長域を広げることが提案された。例えば
米国特許第３，１０６．４６６おヨヒ同第３，１２１．
６３３に記載のメロシアニン色素、スチリル塩基および
シアニン塩基のような増感剤である。確かにこれらの増
感剤の添加により四臭化炭素やヨードホルムの感光波長
域が可視光まで広がったが、未だ満足できるものではな
かった。というのは増感剤としては、遊離基生成剤又は
感光性組成物中の他の要素と相溶性の良いものを選ぶ必
要があるにも拘らず、相溶性が良好で、しかも高感度を
示すものの選択が困難であったからである。

この欠点を改良するため、感光波長域が近紫外から可視
光領域にあるハロゲン遊離基生成剤が提案された。例え
ば米国特許第３．９５４．４７５号、同第３．９８７．
０３７号および同第４．１８９．３２３号に記載のハロ
メチル−８−トリアジン化合物群がある。これらの化合
物群は近紫外から可視光領域に感光波長域があるものの
、照射された光が有効に用いられず光分解の感度は比較
的低い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

感光波長域が近紫外から可視光領域にある遊離基生成剤
においても、まだ光分解の感度が低く感光性組成物の感
度に充分高くないことである。

したがって本発明の目的は、光分解の感度が高い遊離基
生成剤を含み、感度が高い感光性組成物を提供すること
である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは種々研究の結果、上記問題点は新規な下記
一般式（Ｉ）で示される８−）’Ｊアジン化合物を含有
する感光性組成物によって解決されることを見出した。

この一般式（Ｉ）で示される化合物は、組成物中の他の
成分との相溶性も良好である。

ＣＨ，−ＩＩＹＩＩ ＣＨドアＹｌ。

ここで、ＡおよびＢは無置換または置換された芳香族残
基または無置換または置換された複素芳香族残基を、Ｙ
は塩素原子または臭素原子を、ｎは１〜３の整数を表わ
す。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

一般式（Ｉ）において、Ａの芳香族残基または複素芳香
族残基としては、好ましくは単環あるいは２ＩＩのもの
であり、例えばフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、２−フリル基、２−チェニル基、２−オキサゾ
ール基、２−チアゾール基、２−イミダゾール基、２−
ピリジル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチェニル
基、２−ベンゾオキサゾール基、２−ベンゾチアゾール
基、２−ベンゾイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基
、２−インドリル基、２−キノリル基などが挙げられる
。好ましくは単環のアリール基である。

Ｂの芳香族残基または複素芳香族残基としては１．４−
フ二二しンｉ１．２−７エニレン基、１．３−フ二二し
ン基、１．４−ナフチレン基、１．５−ナフチレン基、
２．３−チェニル基、２．５−チェニル基などが挙げら
れる。好ましくは単環のアリーレン基である。

ＡおよびＢの置換芳香族残基または複素芳香族残基とし
ては上記のような芳香族残基または複素芳香族残基に、
例えばメチル基、エチル基などの炭素原子数１〜６個の
アルキル基、例えばメトキシ基、エトキシ基などの炭素
原子数１〜６個のアルコキシ基、例えば塩素原子などの
ハロゲン原子、ニトロ基、フェニル基、カルボキシ基、
ヒドロキシ基、シアノ基などが置換したものが含まれ、
Ａとしては具体的には４−クロロフェニル基、２−クロ
ロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ニトロフェ
ニル基、３−ニトロフェニル基、４−フェニルフェニル
基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−エチルフェニル基、４−イソプロビルフェニル基、４
−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−カル
ボキシフェニル基、４−シアノフェニル基、３．４−メ
チレンジオキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基
、４−アセトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル
基、２，４−ジヒドロキシフェニル基、４−メチル−１
−ナフチル基、４−クロロ−１−ナフチル基、５−ニト
ロ−１−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、４
−ブロモ−２−ナフチル基、５−ニトロ−２−ナフチル
基、６−メチル−２−ベンゾフリル基、６−メチル−２
−ベンゾオキサゾール基、６−メチル−ベンゾチアゾー
ル基、６−クロロ−２−ベンゾチアゾール基などが挙げ
られる。これらのうち特に好ましいものは単環の置換芳
香族残基である。

本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で示される５−）
ＩＪアジン化合物は、下記の方法により合成される。す
なわち、Ｌ、１．スミス（Ｌ、　１．Ｓｍ１ｔｈ）　　
ら「オーガニック・シンセシス」（Ｊ、ウィリー・アン
ド・サンプ）コレクティブ・ボリューム３［ｒｏｒｇａ
ｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　Ｊ　（Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ　）Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌｕｍｅ
　３　］　、３５０〜３５１頁に記載の方法、あるいは
、Ｋ、ヨシダ（Ｋ、Ｙｏｓｈｉｄａ）ら著、ケミカル・
コミュニケーションズ（ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎ
ｉｃａｔｉｏｎｓ）　、７１１　（１９７０）に記載の
方法にしたがい合成される一般式（ｎ）で示される芳香
族ニトリル化合物とハロアセトニトリルを用い、Ｋ、ワ
カバヤシ（Ｗａｋａｂａｙａｓｈｉ）ら著、Ａ−Ｃ＝Ｃ
−Ｂ−ＣＮ　　　　　　（ｎ）（ここで、ＡおよびＢは
一般式（Ｉ）と同義）ブレティン・オブ・ザ・ケミカル
・ソサエティ・オブ・ジャパフ　（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　
ｏｆ　ｔｈｅ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｊａｐａｎ）　、４２．２９２４〜２９３０（１９６
９）に記載の方法にしたがい環化させることにより合成
することができる。

次に示す構造を有する化合物が本発明に用いられる遊離
基生成剤として特に有利である。

Ｎ［ＬＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＣ
ｊ！　ａＣＣｊ２３ Ｎａ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
ＨＪｒＮａ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｃ）ＩＣＪ！＊Ｎα４ Ｎα５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＣＡ。

Ｎα６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＣＩｌ。

Ｎ（１７ＣＣｊ！３ Ｎｏ、８ ＣＣ１゜ Ｎｏ、９ ＣＬ Ｎｏ、１０ ＣＬ ゞ（Ｌｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＣ１ａＮα１２　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＣ□Ｎ″１３　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｃｊ！　ｓＮα１５ ＣＣｆ。

Ｎｏ、１６ ＮＩＩＬ１７ ＣＣ１゜ ＣＣ１９ Ｎα１９ ＣＣＺ。

ＣＣｊ！。

ＣＣｊ！。

Ｎα２３ ＣＣＡ。

ＣＣｆ。

島２４ 一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は、光重合性組成
物中の光重合開始剤として用いる場合及び平版印刷版、
ＩＣ回路、フォトマスク製造のための感光性レジスト形
成性組成物に、露光により現像することなく可視像を与
える性能を与える場合に特に有用である。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤を光重合性組成物
中に用いる場合、光重合性組成物は、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物と光重合開始剤と、必要
とするならば結合剤と、さらに必要とするならば増感剤
とから構成され、特に感光性印刷版の感光層、フォトレ
ジスト等に有用である。

本発明の光重合性組成物におけるエチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物とは、その化学構造中に少な
くとも１個のエチレン性不飽和結合を有する化合物であ
って、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量
体および他のオリゴマーそれらの混合物ならびにそれら
の共重合体などの化学的形態をもつものである。それら
の例としては不飽和カルボン酸ふよびその塩、脂肪族多
価アルコール化合物とのエステル、脂肪族多価アミン化
合物とのアミド等があげられる。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
マレイン酸などがある。

不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のナトリウム
塩およびカリウム塩などがある。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としてはアクリル酸エステルとして、エ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、１．４−シクロヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、
ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレー
ト、ソルビトールテトラアクリレート、ソルゴトールペ
ンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、
ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。メタク
リル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ト
リメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、１．３−ブタンジオールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリート、ジペンタエリ
スリトールジメタクリレート、ソルビトールトリメタク
リレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−
［ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニルクジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（アク
リルオキシエトキシ）フェニルクジメチルメタン等があ
る。イタコン酸エステルとしては、エチレングリコール
シイタコネート、プロピレングリコールシイタコネート
、１，３−ブタンジオールシイタコネー）、１．４−ブ
タンジオールシイタコネート、テトラメチレングリコー
ルシイタコネート、ペンタエリスリトールシイタコネー
ト、ソルビトールテトライタコネート等がある。クロト
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネ
ート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペン
タエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラ
クロトネート等がある。イック０）ン酸エステルとして
は、エチレングリコールジイソクロトネート、ペシタエ
リスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトラ
イソクロトネート等がある。マレイン酸エステルとして
は、エチレングリコールシマレート、トリエチレングリ
コールシマレート、ペンタエリスリトールシマレート、
ソルビトールテトラマレート等がある。

さらに、前述のエステルの混合物もあげることができる
。

脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド
の具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、１．６−へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、１．６−へキサメチレンビス
−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアク
リルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレ
ンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報中
に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式（
Ｉ［Ｉ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを
付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含
有するビニルウレタン化合物等があげられる。

ＣＨ＊　　＝Ｃ（Ｒ）Ｃ口ＯＣＨ，ＣＨ（Ｒ’　）ＤＨ
（ＩＩＩ　）（ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ
，を示す）。　　　　□ 一般式（■）で示される遊離基生成剤を光重合性組成物
中の光重合開始剤として用いる場合、該光重合性組成物
には必要に応じて結合剤を含有させることができる。

本発明の光重合性組成物における結合剤としては、重合
可能なエチレン性不飽和化合物および光重合開始剤に対
する相溶性が組成物の塗布液の調製、塗布および乾燥に
至る感光材料の製造工程の全てにおいて脱混合を起さな
い程度に良好であること、感光層あるいはレジスト層と
して例えば溶液現像にせよ剥離現像にせよ像露光後の現
像処理が可能であること、感光層あるいはレジスト層と
して強靭な皮膜を形成し得ることなどの特性を有するこ
とが要求されるが、通常線状有機高分子重合体より適宜
、選択される。結合剤の具体的な例としては、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸ア
ルキルエステル（アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基など）、アクリル酸アルキル
エステル（アルキル基は同上）とアクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェンなど
のモノマーの少なくとも一種との共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニルとアクリロニトリルとの共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンとアクリロニトリル
との共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール
、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルとスチレン
との共重合体、アクリロニトリルとブタジェンおよびス
チレンとの共重合体、ポリメタアクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ　−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基
など）、メタアクリル酸アルキルエステル（アルキル基
は同上）とアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少なくと
も一種との共重合体、ポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、ポリアミド（６−ナイロン、６．６−ナイロ
ンなど）、メチルセルロース、エチルセルロース、アセ
チルセルロース、ポリビニルフォルマール、ポリビニル
ブチラールなどが挙げられる。

さらに、水あるいはアルカリ水可溶性有機高分子重合体
を用いると水あるいはアルカリ水現像が可能となる。こ
のような高分子重合体としては側鎖にカルボン酸を有す
る付加重合体、たとえばメタクリル酸共重合体（たとえ
ば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重合体、
メタクリル酸エチルとメタクリル酸との共重合体、メタ
クリル酸ブチルとメタクリル酸との共重合体、アクリル
酸エチルとメタクリル酸との共重合体、メタクリル酸と
スチレンおよびメタクリル酸との共重合体など）、アク
リル酸共重合体（アクリル酸エチルとアクリル酸との共
重合体、了クリル酸ブチルとアクリル酸との共重合体、
アクリル酸エチルとスチレンおよびアクリル酸との共重
合体など）、さらにはイタコン酸共重合体、クロトン酸
共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体などがあ
り、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロー
ス誘導体がある。

これらの高分子重合体は、単独で結合剤として用いても
よいが、二種以上の互いに相溶性が、塗布液の調製から
塗布、乾燥に至る製造工程中に脱混合を起さない程度に
良い高分子重合体を適当な比で混合して結合剤として用
いることができる。

結合剤として用いられる高分子重合体の分子量は、重合
体の種類により広範な値をとりうるが、一般には５千〜
２００万、より好ましくは１万〜１００万の範囲のもの
が好適である。

本発明の光重合性組成物に、増感剤を更に含有させる場
合には、一般式（Ｉ）で表わされる遊離基生成剤すなわ
ち光重合開始剤との併用により光重合速度を増大させる
増感剤が選択される。このような増感剤の具体例として
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９
−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−
アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル
−９−アントロン、９．１０−アントラキノン、２−エ
チル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９
，１０−アントラキノン、２．６−ジクロロ−９，１０
−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン
、２−メトキシキサントン、チオキサントン、ベンジル
、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニ
ルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルｐ
−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）
、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンズアン
トロンなどをあげることができる。これらの化合物のう
ち、ミヒラーケトンを用いた場合が特に好ましい。

さらに、本発明における好ましい増感剤としては、特公
昭５１−４８５１６号公報中に記載されている一般式（
ＴＶ）で表わされる化合物があげられる。

１．・−゛′°・。

式中、Ｒ１はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基など）、または置換アルキル基（例えば、
２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、カル
ボキシメチル基、２−カルボキシエチル基など）を表わ
す。

Ｒ２はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基など）
、またはアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−ヒドロ
キシフェニル基、ナフチル基、チェニル基など）表わす
。

Ｚは通常シアニン色素で用いられる窒素を含む複素環核
を形成するのに必要な非金属原子群、例えばベンゾチア
ゾール類（ベンゾチアゾール、５−クロロペンゾチアゾ
ール、６−クロロベンゾチアゾールなど）、ナフトチア
ゾール類（α−ナフトチアゾール、β−ナフトチアゾー
ルなど）、ベンゾセレナゾール類（ベンゾセレナゾール
、５−クロロベンゾセレナゾール、６−メドキシペンゾ
セレナゾールなど）、ナフトセレナゾール類（α−ナフ
トセレナゾール、β−ナフトセレナゾールなど）、ベン
ゾオキサゾール類（ベンゾオキサゾール、５−メチルベ
ンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾールな
ど）、ナフトオキサゾール類（α−ナフトオキサゾール
、β−ナフトオキサゾールなど）を表わす。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例とじては、
これらＺ、Ｒ，およびＲ２を組合せた化学構造を有する
ものであり、多くのものが公知物質として存在する。し
たがって、これらの公知のものから適宜選択して使用す
ることができる。

さらに、本発明における好ましい増感剤としては、米国
特許４，０６２．６８６号記載の増感剤、例ｔｌｆ２−
［ビス（２−フロイル）メチレン］−３−メチルベンゾ
チアゾリン、２−（ビス（２−チノイル）メチレン〕−
３−メチルベンゾチアゾリン、２−［ビス（２−フロイ
ル）メチレンツー３−メチルナフト［１，２−ｄｌチア
ゾリンなどが挙げられる。

さらに、本発明の組成物の製造中あるいは保存中におい
てエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物の不
要な熱重合を阻止するために熱重合防止剤を添加するこ
とが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはヒドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、塩化第一銅、フェノチアジン、フロラニール
、ナフチルアミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、
ジニトロベンゼンなどがある。

また場合によっては着色を目的として染料もしくは顔料
、例えばメチレンブルー、クリスタルバイオレット、ロ
ーダミンＢ１フクシン、オーラミン、アゾ系染料、アン
トラキノン系染料、酸化チタン、カーボンブラック、酸
化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などを加えて
もよい。

さらに、本発明の光重合性組成物には必要に応じて可塑
剤を添加することができる。可塑剤の例としては、ジメ
チルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジトリデシルフタレートなどのフタル酸エステル類
、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリルエチ
ルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートな
どのグリコールエステル類、トリクレジルホスフェ゛−
ト、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル類
、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジ
ブチルセバケート、ジブチルマレートなどの脂肪族二塩
基酸エステル類などがある。

本発明の光重合性組成物は前述の各種構成成分を溶媒中
に溶解せしめ、適当な支持体上に公知の方法により塗布
して用いられる。次に、この場合の各種構成成分の好ま
しい比率をエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化
合物１００重量部に対する重量部で表わす。

シ　　　ロ　００　　＋ｎ　　００ 慢　−〇〜　へり ｄｏロロロロ 一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤を感光性レジスト
形成性組成物に用いる場合、感光性レジスト組成物は露
光作業における黄色安全灯下で、露光のみによって可視
画像が得られるため、例えば、同時に多くの印刷版を露
光する過程で、たとえば仕事が中断された時など製版者
に与えられた版が露光されているかどうかを知ることが
可能となる。

同様に例えば、平版印刷版を作るときのいわゆる殖版焼
付は法のように一枚の大きな版に対して何度も露光を与
える場合、作業者はどの部分が露光法であるかを直ちに
確かめることができる。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤が有利に使用でき
る、露光により直ちに可視画像を与える感光性レジスト
形成性組成物は必須成分として感光性レジスト形成性化
合物、遊離基生成剤、変色剤および任意に一つ又は複数
の可塑剤、結合剤、変色剤でない染料、顔料、かぶり防
止剤、感光性レジスト形成性化合物用増感剤等から通常
構成される。

感光性レジスト形成性化合物は露光により、溶解性、粘
着性、基板との接着性、等の物理的性質の変化する化合
物であって、例えば感光性ジアゾ化合物、感光性アジド
化合物、エチレン性不飽和結合を有する化合物、光で生
じる酸により触媒される反応をする化合物を含む。

適当な感光性ジアゾ化合物としてはｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンの塩、例えばフェノール塩、フルオロカプリン
酸塩、及びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸、４
．４’−ビスフェニルジスルホン酸、５−ニトロオルト
−トルエンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、２．５
−ジメチルベンゼンスルホン酸、２−二トロベンゼンス
ルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモ
ベンゼンスルホンＩＩ、２−クロロ−５−二トロベンゼ
ンスルホン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホ
ン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキシ
−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸
及びパラトルエンスルホン酸などのスルホン酸の塩など
とホルムアルデヒドとの縮合物のように一分子中に二個
以上のジアゾ基を有する化合物が好ましい。その他好ま
しいジアゾ化合物としては上記の塩を含む２，５−ジメ
トキシ−４−ｐ−）リルメルカブトベンゼンジアゾニウ
ムとホルムアルデヒドの縮合物、２，５−ジメトキシ−
４−モルホリノベンゼンジアゾニウムとホルムアルデヒ
ド又はアセトアルデヒドとの縮合物、などがある。

さらに、他の有用なジアゾ化合物は、米国特許第２．６
４９，３７３号明細書に記載されているような化合物を
含む。

これらは活性光照射によりジアゾ基が分解して不溶性と
なるものである。

一方、活性光照射によりアルカリ可溶性となる感光性ジ
アゾ化合物も使用できる。それは−分子中に少くとも一
つのＯ−キノンジアジド基を有する化合物であり、特に
０−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホン
酸アミドが好ましい。

このような化合物は、既に数多く知られている。

例えば米国特許第３０４６１１０号、同第３０４６１１
１号、同第３０４６１１５号、同第３０４６１１９号、
同第３’０４６１２０号、同第３　’０４６１２１号、
同第３０４６１２２号、同第３１３００４７号、同第３
１３００４８号、同第３１８８２１０号、同第３１８４
３１０号、同第３１３００４８号、同第３１０２８０９
号、同第３１４８９８３号、同第３４５４４００号、同
第３８５９０９９号などの各明細書中に記載されている
ものを挙げることができる。

また適当な感光性アジド化合物としてはアジド基が直接
又はカルボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に結
合している芳香族アジド化合物があげられる。これらは
光によりアジド基が分解して、ナイトレンを生じ、ナイ
トレンの種々の反応により不溶化するものである。好ま
しい芳香族アジド化合物としては、アジドフェニル、ア
ジドスチリルアジドベンザル、アジドベンゾイル及びア
ジドシンナモイルの如き基を１個又はそれ以上含む化合
物で、たとえば４．４′−ジアジドカルコン、４−アジ
ド−４’−（４−アジドベンゾイルエトキシ）カルコン
、Ｎ、Ｎ−ビス−ｐ−アジド、ベンザル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、１．２．６−トリ（４′−アジドベンゾキ
シ）ヘキサン、２−アジド−３−クロロ−ベンゾキノン
、２．４−ジアジド−４′−エトキシアゾベンゼン、２
，６−ジ（４′−アジドベンザル）−４−メチルシクロ
ヘキサノン、４−４’−ジアジドベンゾフェノン、２，
５−ジアジド−３，６−シクロロペンゾキノン、２，５
−ビス（４−アジドスチリル）−１゜３．４−オキサジ
アゾール、２−（４−アジドシンナモイル）チオフェン
、２．５−ジ（４′−アジドベンザル）シクロヘキサノ
ン、４．４’−ジアジドフェニルメタン、１−（４−ア
ジドフェニル）−５−フリル−２−ペンタ−２，４−ジ
エン−１−オン、１−（４−アジドフェニル）−５−（
４−メトキシフェニル）−ペンタ−１，４−ジエン−３
−オン、１−（４−アジドフェニル）−３−（１−ナフ
チル）プロペン−１−オン、１−（４−アジドフェニル
）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−プロパン−
１−、をン、１−　（４一アシトフエニルー５−フェニ
ルー１．４−ペンタジェン−３−オン、１−（４−アジ
ドフェニル）−３−（４−ニトロフェニル）−２−プロ
ペン−１−オン、１−（４−アジドフェニル）−３−（
２−フリル）−２−プロペン−１−オン、１゜２．６−
トリ（４′−アジドベンゾキシ）ヘキサン、２．６−ビ
ス（４−アジドベンジリジン−ｐ−１−ブチル）シクロ
ヘキサノン、４．４’−ジアジドジペンザルアセトン、
４．４’−ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸、４′−アジドベンザルアセトフェノン−２−スルホ
ン酸、４．４′−ジアジドスチルベン−α−カルボン酸
、ジー（４−アジド−２′−ヒドロキシベンザル）アセ
トン−２−スルホン酸、４−アジドベンザルアセトフェ
ノン−２−スルホン酸、２−アジド−１，４−ジベンゼ
ンスルホニルアミノナフタレン、４．４′−ジアジド−
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸アニリド等をあげ
ることが出来る。

またこれらの低分子量芳香族アジド化合物以外にも特公
昭４４−９０４７、同４４−３１８３７、同４５−９６
１３、同４５−２４９１５、同４５−２５７１３号公報
に記載のアジド基含有ポリマーも適当である。

適当なエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、
エチレン結合の光二量化反応で架橋しうるポリマーおよ
び、光重合開始剤の存在下、光重合して不活性ポリマー
を与える重合可能な化合物が含まれる。

例えばエチレン性不飽和結合を有し光二量化により不溶
化するポリマーとしては、 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−基を含むポリエステル類、ポへ リアミド類、ポリカーボネート類がある。このようなポ
リマーとしては例えば米国特許第３．０３０．２０８号
及び同第３．７０７．３７３号の各明細書に記載されて
いるようなポリマー主鎖に感光基を含む感光性ポリマー
、例えばｐ−フェニレンジアクリル酸とジオールから成
る感光性ポリエステル、米国特許第２．９５６．８７８
号及び同第３．１７３．７８７号の各明細書に記載され
ているような感光性ポリマー、例えばシンナミリデンマ
ロン酸等の２−プロペリデンマロン酸化合物と２官能性
グリコール類とから誘導される感光性ポリエステル、米
国特許第２，６９０，９６６号、同第２．７５２．３７
２号、同第２．７３２．３０１号の各明細書に記載され
ているような感光性ポリマー、例えばポリビニルアルコ
ール、澱粉、セルロース及びその類似物のような水酸基
含有ポリマーのケイ皮酸エステル類等である。

また、光重合として不活性ポリマーを与える重合可能な
化合物としては光重合性組成物の成分として示した例が
あげられる。

露光のみにより可視像を得ることのできる感光性レジス
ト形成性組成物を製造するのに使用される変色剤として
は、遊離基生成剤の光分解生成物の作用により、本来無
色であるものから有色の状態に変るものと、本来固有の
色をもつものが変色し又は脱色するものとの２種類があ
る。

前者の形式に属する変色剤の代表的なものとしてはアリ
ールアミノ類を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミンとしては、第一級、第二級芳香族アミン
のような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ
色素が含まれ、これらの例としては次のようなものがあ
る。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−トルイジン、４゜４′−ビフェニルジ
アミン、０−クロロアニリン、０−ブロモアニリン、４
−クロロ−〇−フェニレンジアミン、０−ブロモ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、１．２．３−）リフェニルグア
ニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、
アニリン、２．５−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジフ
ェニルアミン、０−トルイジン、ｐ、ｐ’−テトラメチ
ルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、１．２−ジアニリノエチレン、ｐ
、ｐ’、ｐ’−ヘキサメチルトリアミノトリフェニルメ
タン、ｐ、ｐ’−テトラメチルジアミノトリフェニルメ
タン、ｐ、ｐ’−テトラメチルジアミノジフェニルメチ
ルイミン、ｐ、ｐ’、ｐ’−トリアミノ−Ｏ−メチルト
リフェニルメタン、Ｉ）、　ｐ’、　ｐ’−）リアミノ
トリフェニルカルビノール、ｐ、ｐ’−テトラメチルア
ミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ、、
１）’、ｐ’−）リアミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ
’、ｐ’−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメタ
ン。

また本来固有の色を有し、遊離基生成剤の光分解生成物
によりこの色が変色し、又は脱色するような変色剤とし
ては、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン系チアジ
ン、オキサジン系、キサンチン系、アンスラキノン系、
イミノナフトキノン系アゾメチン系等の各種色素が有効
に用いられる。

これらの例としては次のようなものがある。ブリリアン
トグリーン、エオシン、エチルバイオレット、エリスロ
シンＢ１メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ペ
イシックツクシン、フェノールフタレイン、１．３−ジ
フェニルトリアジン、アリザリンレッドＳ１チモールフ
タレイン、メチルバイオレット２Ｂ、キナルジンレッド
、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルホ
フタレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、オ
レンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、２．７−ジクロ
ロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴーレッド
、ベンゾブルーリン４Ｂ、α−ナフチルレッド、ナイル
ブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ１フエナセタリン、メチル
バイオレット、マラカイトグリーン、パラツクシン、オ
イルブルー＃６０３〔オリエント化学工業■製〕、オイ
ルピンク＃３１２（オリエント化学工業■製〕、オイル
レッド５Ｂｍオリエント化学工業■製〕、オイルブルー
レツト＃３０８［：オリエント化学工業■製〕、オイル
レッドＯＧ〔オリエント化学工業■製〕、オイルレッド
ＲＰＣオリエント化学工業■製〕、オイルグリーン＃５
０２（オリエント化学工業■製〕、スピロンレッドＢＥ
Ｈスペシャル〔保土谷化学工業■製〕、ｍ−タレゾール
パープノペクレゾールレッド、ローダミンＢ１０−ダミ
ン６Ｇ１フアーストアシツドバイオレツトＲ１スルホロ
ーダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルイミノナフトキノン、２−カルボキシアニリノ−４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、２
−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジヒドロオキシエ
チル−アミノ−フェニルイミノナフトキノン、ｐ−メト
キシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ−０′−メチル
フェニルイミノアセトアニリド、シアノ−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミノアセトアニリド、１−フェニル−
３−メーＦ−ルー４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミ
ノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−ｐ−ジエ
チルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン。

本発明の感光性組成物中で、遊離基生成剤すなわち光活
性剤は経時的に安定であるが、変色剤として用いられる
もののうちロイコトリフェニルメタン色素は一般に酸化
されやすい。そこでこれらの色素を用いるときはある種
の安定剤を含ませることが有効である。この目的の安定
剤としては米国特許３，０４２．５７５号明細書に記載
のアミン類、酸化亜鉛、フェノール類、同３．０４２．
５１６号明細書に記載のイオウ化合物、同３．０４２．
５１８号明細書に記載のアルカリ金属ヨウ化物、有機酸
、同３０８２０８６号明細書に記載の有機酸無水物、同
３３７７１６７号明細書に記載のアンチモン、ヒ素、ビ
スマス、リンのトリアリール化合物が有効である。

本発明の感光性組成物は前述の各種構成成分を溶媒中に
溶解せしめ、適当な支持体上に公知の方法により塗布し
て用いられる。次に、この場合の各種構成成分の好まし
い比率および特に好ましい比率を感光性レジスト形成性
化合物８１００重量部に対する重量部で表わす。

本発明の感光性組成物を塗布するときに用いられる溶媒
としては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、酢酸メチルセロソルブ、モノクロル
ベンゼン、トルエン、酢酸エチルなどがある。これらの
溶媒は単独又は混合して使用される。

本発明の感光性組成物は感光性平版印刷版の感光層とし
て好適である。感光性平版印刷版を製造する場合、塗布
量は一般的に固形分として０．１〜１０、０　ｇ　／　
ｍ”が適当であり、特に好ましくは０．５〜５．０ｇ／
ｍ’である。感光性平版印刷版に適した支持体としては
、親水化処理したアルミニウム板、たとえばシリケート
処理アルミニウム板、陽極酸化アルミニウム板、砂目立
てしたアルミニウム板、シリケート電着したアルミニウ
ム板があり、その他面鉛板、ステンレス板、クローム処
理銅板、親水化処理したプラスチックフィルムや紙を挙
げることができる。

また印刷用校正版、オーバーヘッドプロジェクタ−用フ
ィルム、第２原図用フィルムの製造に本発明の感光性組
成物を用いる場合、これらに適する支持体としてはポリ
エチレンテレフタレートフィルム、三酢酸セルローズフ
ィルム等の透明フィルムや、これらのプラスチックフィ
ルムの表面を化学的又は物質的にマット化したものを挙
げることができる。

本発明の感光性組成物をフォトマスク用フィルムの製造
に使用する場合、好適な支持体としてはアルミニウム、
アルミニウム合金やクロムを蒸着させたポリエチレンテ
レフタレートフィルムや着色層を設けたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを挙げることができる。

また本発明の組成物をフォトレジストとして使用する場
合には銅板又は銅メツキ板、ステンレス板、ガラス板等
の種々のものを支持体として用いることができる。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤が種々の感光性レ
ジスト形成性化合物を含む感光性レジスト形成性組成物
中で、光の作用を受けたときに分解して共存する変色剤
を効率よく即座に変色させることは驚くべきことである
。結果として露光部分と未露光部分に鮮明な境界が得ら
れ、コントラストに富んだ可視像として認識される。

また、一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は感光性レ
ジスト形成性化合物の光分解をあまり阻害しないので感
光性レジスト形成性組成物の感光度（レジストの感光度
）をあまり低下させない。

また一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は少量の添加
量で有効のため、感光性レジスト形成性組成物を画像露
光、現像役得られるレジスト画像の物理的緒特性を劣化
しない。たとえば本発明の感光性レジスト形成性組成物
を感光性平版印刷版の感光性層として用いたときに得ら
れる印刷版の現像性、感脂性、印刷汚れ、耐剛性などの
緒特性は遊離基生成剤未添加時と同等である。

また、一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は、は良好
な水素引抜き剤であり、水素供与体が存在すると酸を生
じる。したがって、酸により分解する化合物を共存させ
ることにより光分解性感光性組成物となる。酸により分
解する化合物の例は、米国特許第４．１０１．３２３号
、同４．２４７．６１１号、同４、２４８．９５７号、
同４．２５０．２４７号あるいは同４、３１１．７８２
号の各明細書に記載されている。

〔実施例〕

以下、本発明に使用される遊離基生成剤の合成例と本発
明の実施例を記すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。

合成例 ２−（ｐ−ジフェニルアセチレン）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル−８−トリアジン（例示化合物Ｎｏ、　
１　）の合成 公知の方法により合成された４−シアノスチルベン４１
ｇをエーテル３００１１１７！中で室温で攪拌しながら
臭素３３．５　ｇを滴下して添加した。更に１時間攪拌
した後に濾別して、４−シアノスチルベンジブロマイド
５５．５　ｇを得た。

４−シアノスチルベンジブロマイド５０．５　ｇをジメ
チルホルムアミド３ＱＱｍｊ！に溶解させ、室温にてジ
アザビシクロウンデセン４５．６　ｇを加えた。後に反
応液を１００℃まで加熱し２時間反応させた。反応液を
希塩酸水に投入し、生成する沈殿を濾集した。メタノー
ルより再結晶し、４−シアノ−ジフェニルアセチレン１
２．０　ｇを得た。

４−シアノ−ジフェニルアセチレン１０ｇおよびトリク
ロロアセトニトリル２８．８　ｇをクロロホルム５０ｍ
Ａに溶解させ、この溶液を５℃に冷却しながら臭化アル
ミニウム１．３ｇを加え、さらに塩化水素ガスを１時間
反応系に導入した。塩化水素を吹き込んだ後、室温にて
８時間反応させた。

減圧下にて溶媒を留去させた後、氷水３００ｍＡに投入
し、粗結晶を得た。トルエンにより再結晶し、２−（ｐ
−ジフェニルアセチレン）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−）リアジン３．４ｇを得た（融点２００
．０〜２０１．０℃）。

（電子スペクトル　メタノール中　λｍａｘ　３４５　
ｎｍ）実施例１ ナイロンブラシで砂目立て後シリケート処理したアルミ
ニウム板に回転塗布機を用いて下記感光液を塗布し、１
００℃、３分間乾燥し、感光層を形成させ感光板を作製
した。

なお感光板は、本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物
を用いたものと、比較のために公知の化合物を用いたも
のを調製した。化合物については第１表に示す。

感光液 メククリル酸メチルーメタクリル酸 （モル比８５／１５）共重合体 （ＭＥＫ中、３０℃における極 限粘度０．１６６　）　　　　　　　　　６２　ｇペン
タエリスリトールテトラ アクリレート　　　　　　　　　　　３８ｇ遊離基生成
剤（第１表に記載）　　　　　２ｇトリフェニルフォス
フェート　　　　１０ｇエチルセロソルブ　　　　　　
　　６５　Ｑｍｊ！塩化メチレン　　　　　　　　　　
３５　Ｑ＋ｙｌＩＩ抛は真空焼枠装置を用いて、感光板
上にステップ・ウェッジ（濃度段差０．１５゜濃度段数
０〜１５段）を置き、メタルハライドランプ（０，５ｋ
Ｗ）を照射し、露光後下記処方の現像液を用いて現像し
た。

現像液 リン酸三ナトリウム　　　　　　　　２５ｇリン酸−ナ
トリウム　　　　　　　　　　５ｇブチルセロソルブ　
　　　　　　　　７０ｇ活性剤　　　　　　　　　　　
　　　　２ｒｎｌ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１ｍｌ現像により得られた画像におけるス
テップ・ウェッジの同一段数での濃度が等しくなるよう
露光した場合の露光時間を第１表に示した。露光時間が
短いほど感度が高いことを意味する。

第１表に示したように本発明による一般式（１）で示さ
れる化合物は、既存のトリクロロメチル基を有する５−
）１ｔアジン化合物（実験Ｎ００３〜５の化合物）に比
較し、高い感度を示し、本発明の所期の効果が十分に認
められた。

実施例２ 実施例１で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し、
感光性印刷版を得た。

ペンタエリスリトールテトラ アクリレート　　　　　　　　　　　　４０ｇ遊離基生
成剤Ｎｏ、４　　　　　　　　　　　２ｇメタクリル酸
ベンジル−メタ グリル酸（モル比７３／２７） 共重合体　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエチ
ルケトン　　　　　　　　４０　Ｑｍｊ！メチルセロソ
ルブアセテ−）　　　　　ａｏｏｍｌこの感光性印刷版
をジェット・プリンター（２ｋＷ超高圧水銀灯、オーク
製作新製）にて像露光した後、下記組成の現像液にて現
像すると未露光部が除去され鮮明な画像が得られた。

無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇブチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　　５ｇ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１１また、未露光の
印刷版を強制経時試験（４５℃７５％Ｒ，８，５日間）
した後に露光、現像しても塗布直後の印刷版と全く同様
に鮮明な画像が得られた。

実施例３ 実施例１で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し、
感光性印刷版を得た。

トリメチロールプロパントリ メタクリレ−）　　　　　　　　　　　０．３０　ｇト
リエチレングリコールジア クリレー）　　　　　　　　　　　　　０．０８　ｇメ
タクリル酸メチル−アクリ ル酸エチルーメタクリル酸 （モル比８０／１０／１０） 共重合体　　　　　　　　　　　　０．６２　ｇ遊離基
生成剤Ｎｏ、６　　　　　　　　　０．０２ｇロイコク
リスタルバイオレット　　０．００８　ｇメチルエチル
ケトン　　　　　　　　　１０ｇこの感光性平版印刷版
を画像露光したところ、コントラストに富んだ焼出し画
像が得られた。

その後苛性ソーダ１．２ｇ、イソプロピルアルコール３
ＱＱｍｊ！、水９００ｍ１よりなる現像液により未露光
部を除去することにより平版印刷版を得た。

実施例４ 表面を砂目室てした厚さ０．１５　ｍｍのアルミニウム
板に次の感光液をホエラーで塗布し１００℃にふいて２
分間乾燥を行ない感光性平版印刷版を作製した。

ナフトキノン−（１，２）− ジアジド（２）−５−スルホニ ルクロリドとピロガロール アセトン樹脂とのエステル 化物　　　　　　　　　　　　　　０．７５　ｇタレゾ
ールノボラック樹脂　　　　　　２．１ｇテトラヒドロ
無水フタル酸　　　　　０．１５ｇクリスタルバイオレ
ット　　　　　　０．０２　ｇ遊離基生成剤（第２表に 記載のもの）　　　　　　　　　　　０．０２ｇエチレ
ンジクロリド　　　　　　　　　１８ｇメチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　１２ｇこれらの感光性印刷版を
実施例２で用いたジェット・プリンターを使用して露光
し、露光部と未露光部の感光層の光学濃度をマクベス反
射濃度計を用いて測定した。

露光により得られた画像は露光部の濃度と未露光部のそ
れとの間の差（△Ｄ）が大きい程、鮮明にみえる。

さらにこれらの感光性平版印刷版を強制経時させた後、
上記測定を繰返した。強制経時の条件は温度４５℃、湿
度７５％、７日間であった。

これらの結果を第２表に示した。

第２表に示したように、一般式（Ｉ）で示される遊離基
生成剤を用いた感光性印刷版は△Ｄの値が大きく、鮮明
な画像を与えた。また、一般式（１）で示される遊離基
生成剤を用いた場合、２−（ｐ−スチリルフェニル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リアジンを
用いた場合（比較例）に比較しても高い△Ｄの値を示し
、一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤の高い感度が認
められた。

さらに、露光後の印刷版をＤＰ−１（商品名：富士写真
フィルム株式会社製、ポジ型ＰＳ版用現像液）の６倍希
釈液で２５℃において６０秒間現像し感度を測定したと
ころ、一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤を用いた場
合（第２表、実験Ｎ０９２）、これを用いない場合（第
２表、実験Ｎｏ、１　）と同じであった。これにより、
一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は感光物のレジス
ト感度を低下させないことが示された。

実施例５ 実施例４で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し感
光性印刷版を得た。

ナフトキノン−（１，２）− ジアジド−（２）−５−スルホ ニルクロリドとクレゾール ノボラック樹脂のエステル 化反応生成物　　　　　　　　　　０．７５　ｇタレゾ
ールノボラック樹脂　　　　　２．１０　ｇテトラヒド
ロ無水フタル酸　　　　　０．１５　ｇ遊離基生成剤Ｎ
ｏ、２１　　　　　　　　０．０１　ｇクリスタルバイ
オレット　　　　　　ｏ、　ｏ　ｉ　ｇオイルブルー＃
６０３　　　　　　　０．０１ｇ（オリエント化学工業
株式 ％式％ 乾燥後の塗布重量は２．２ｇ／ｍ’であった。この感光
性平版印刷版は画像露光することによって現像すること
なく鮮明な焼出し画像を得ることができた。露光された
部分が退色し、露光されなかった部分が元の濃度に保た
れたため、安全灯下でも画像の細部まで認識することが
できた。

実施例６ 実施例１で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し感
光性印刷版を得た。

ｐ−ジアゾジフェニルアミン とパラホルムアルデヒドの 縮合物のｐ−トルエンスル ホン酸塩　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇポリビ
ニルホルマール　　　　　　　０．７５　ｇ遊離基生成
剤Ｎｏ、２２　　　　　　　　　０．０２　ｇＮ、Ｎ−
ジメチルアニリン　　　　　０．０２　ｇメチルセロソ
ルブ　　　　　　　　　　２０ｇメタノール　　　　　
　　　　　　　　　５ｇ乾燥塗布量は１．４ｇ／ｒｒ１
′であった。この感光性平版印刷版を画像露光したとこ
ろ、露光された部分が紫色に発色し、露光されなかった
部分は元の黄色に保たれたため、安全灯下でも細部まで
認識できる焼出し画像が得゛られた。

実施例７ 実施例１で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し感
光性印刷版を得た。

ｐ−フェニレンジアクリル酸 エチルと等モルの１．４− ビス（β−ヒドロキシエト キシ）シクロヘキサンとの 縮合で合成されたポリニス ｆ′ｌｔ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ２
−ベンゾイルメチレン−３ 一メチルーβ−ナフトチア プリン　　　　　　　　　　　０．０３　ｇ遊離基生成
剤Ｎｏ、１１　　　　　　　０．００８ｇロイコクリス
タルバイオレット　　０．００８　ｇモノクロルベンゼ
ン　　　　　　　　　　９ｇエチレンジクロリド　　　
　　　　　　　６ｇ乾燥後の塗布重量は１．３ｇ／ｍ”
であった。

この感光性平版印刷版を画像露光したところ、露光され
た部分が紫色に発色し、露光されなかった部分は、元の
黄色に保たれたため安全灯下でも細部まで認識できる焼
出し画像が得られた。

［発明の効果〕 本発明の感光性組成物は、光分解の感度が高い遊離基生
成剤を含んでおり、感度が高く、感光性平版印刷版、印
刷用校正版、オーバーヘッドプロジェクタ−用フィルム
、第２原図面用フィルム、フォトマスク用フィルム、フ
ォトレジスト等の製造に有利に用いられる。また本発明
の感光性組成物を用いた感光性平版印刷版は、高温高湿
条件で長期間保存した後にも、コントラストに富む、鮮
明な焼出し画像を与える。

昭和　　年　　月　　日 １、事件の表示　　　昭和６０年特許願第１９８８６８
号２、発明の名称　　　感光性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される感光性ｓ−トリアジン化
   合物を含有する感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここで、ＡおよびＢは無置換または置換された芳香族残
   基または無置換または置換された複素芳香族残基を、Ｙ
   は塩素原子または臭素原子を、ｎは１〜３の整数を表わ
   す。