JPS625879A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は感熱記録材料の製造方法に関し、特に発色性を
向上させた感熱記録材料の製造方法に関する。

〈従来技術〉 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭≠ｊ−／≠０３′？号、特公昭≠３
−≠／４０号等に開示されている。かかる感熱記録材料
の最小限具備すべき性能は、（１）発色濃度および発色
感度が十分であること、（２）カブリ（使用前の保存中
での発色現象）を生じないこと、（３）発色後の発色体
の竪牢性が十分であること、などである。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１１
に対する研究が鋭意行われている。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融点を６０
から１ｏｏ０ｃにすることがある。しかしながら現在量
も広範に用いられている電子受容性化合物であるフェノ
ール性化合物において融点を調節することは難しく、ま
たフェノール性化合物自身が高価になり実用性に乏しい
。

その他の方法としては、特公昭≠２−／７７≠１号およ
び特公昭ｊ／−Ｊりｊｊ７号に電子受容性物質として有
機酸とフェノール性化合物とを併用すること、あるいは
アルコール性本酸基を有する化合物の多価金属塩を用い
ることが記載されている。また特公昭！ｌ−コタタ４ｔ
ｊ号にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩
の共重合体を用いることが記載されている。

また特公昭！／−２７！タタ号および特開昭≠ｒ−ｉタ
コ３／号にはワックス類を添加することが記載されてい
る。

さらに特開昭≠ターｊ４ｃｒ４ｃＪ号、特開昭≠ターＩ
／！Ｊ’に参考、特開昭１０−／４ｔり３５３号、特開
昭！コー１０６７≠を号、特開昭Ｊ′３−７４３ｚ号、
％開昭３３−Ｉ１０Ｊｔ号、特開昭！３−ｊｒｙｚｉ号
、および特開昭！Ｊ−７２タタ乙号などにチオアセトア
ニリド、フタロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフ
チル−ｐ−７二二レンジアミン、脂肪酸アミド、アセト
酢酸アニリド、ジフェニルアミン、ペンツアミド、カル
バソールなどのような含窒素有機化合物またはコ、３−
ジーｍ−トリルブタン、４（，４ｔ’−ジメチルビフェ
ニルなどの熱可融性物質、あるいはジメチルイソ７タレ
ート、ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレート
などのようなカルボン酸エステルを増感剤として添加す
ることが記載されている。

このように添加剤の添加による発色感度の改良は多く試
みられているが、感熱記録材料の製造方法による発色感
度の改良はなされたことがない。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
白色度が高く、しかもその他の具備すべき条件を満足し
た感熱記録材料の製造方法を提供することである。

〈発明の構成〉 本発明の目的は、電子供与性無色染料、電子受容性化合
物および下記一般式（Ｉ）で表わされる熱可融性物質を
含有する感熱記録材料において電子供与性無色染料／部
に対し該熱可融性物質θ。

０５〜２０部を含有する第１分散液と電子受容性化合物
／部に対し該熱可融性物質０．０５〜２０部を含有する
第２分散液を混合して塗液を調製し、この塗液を支持体
上に塗布、乾燥することを特徴とする感熱記録材料の製
造方法によシ達成された。

Ａｒ−０−Ｙ（Ｉ） 上式中Ａｒは置換基を有していてもよいアルコール性を
、Ｙは置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルキルスルホニル基ま
たはアリールスルホニル基ヲ表わす。

上記一般式（Ｉ）で表わされる熱可融性物質のうち下記
一般式（ＩＦ）〜（■）で表わされるものが好ましい。

上記一般式（ＩＩ）〜（■）中、Ｒ１およびＲ２は同一
でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ハロゲン原子
、シアノ基、アリール基、アルキルオキシカルボニル基
またはアリールオキシカルボニル基を表わす。またＲ１
とＲ２が連結して環を形成してもよい。Ｒ′は置換基を
有していてもよいアルキル基、アラルキル基またはアル
コール性を、Ｒは一〇−、−Ｓ−を含んでいてもよい−
Ｒ３−０’−Ｃ−０−Ｒ３−、−Ｃ−Ｒ４−Ｃ−。

−Ｒ３−０−Ｃ−Ｃ−０−Ｒ３−、または−Ｒ３−０−
Ｃ−Ｒ４−Ｃ−０−Ｒ３−（Ｒ３およびＲ４はアルキレ
ン基を表わす）を、Ｘは一〇−２Ｏ −８−または−Ｃ−０−を、Ｒ“およびＲ′は同一でも
異なってもよく、置換基を有していてもよいアルキル基
、アラルキルＭ５またはアリール基を表わす。

上記一般式（Ｉ［１〜（Ｎ）においてＲ１およびＲ２で
表わされる置換基のうち、水素原子、炭素原子数ｌ−弘
のアルキル基、炭素原子数／〜弘のアルコキシ基、炭素
原子数／〜乙のアシル基、フッ素原子、塩素原子、フェ
ニル基、アルコキシ置換フェニル基、炭素原子数、２〜
乙のアルキルオキシカルボニル基または炭素原子数ｔ〜
１０のアリールオキシカルボニル基が特に好ましく、Ｒ
１とＲ２が連結して環を形成する場合は、ナフタレン環
が特に好ましい。

Ｒ′で表わされる置換基のうち、ノ・ロゲン原子または
シアン基で置換されてもよい炭素原子数ｌ〜ＩＯのアル
キル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基また
はシアン基で置換されてもよい炭素原子数７〜１０のア
ラルキル基、またはノーロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはアルキル基で置換されてもよい炭
素原子数６〜ＩＱのアリール基が特に好ましい。Ｒで表
わされる置換基のうち／〜２ケの一〇−、−Ｓ−を含ん
でいてもよい炭素原子数ｌ〜ＩＯのアルキレン基、−　
（ＣＨ２）ｍ−ｏ−ｃ　−ｏ　−（ＣＨ２）ｍ−。

（ｍ、ｎは／〜乙の整数が特に好ましい。

Ｒ“およびＲ″′で表わされる置換基のうち、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子またはアリール
基で置換されてもよい炭素原子数ｌ〜１０のアルキル基
、またはアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基また
はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数６〜ｌλ
のアリール基が特に好ましい。

上記の熱可融性物質の中μ０〜／１０°Ｃの融点を有す
るものが好ましく、特にｒＯ〜ｌコＯ０Ｃの融点を有す
るものが好ましい。

上記の熱可融性物質の中、分子量が１５０〜！ＯＯのも
のが好ましく、特に２００−４　ｊＯのものが好ましい
。

上記の熱可融性物質の中、ｉ３ｏ°Ｃにおける溶融粘度
が２０センチポイズ以下のものが好ましく、特に／ｊセ
ンチポイズ以下のものが好ましい。

次に本発明に係る熱可融性物質の具体例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

１）２−ベンジルオキシナフタレン Ｊ）／−ｐ−ヒフェニルオキシーコーフェニルエタン ３ンコーフエノキシアセチルオキシナフタレン≠）２−
ｐ−クロロベンジルオキシナフタレンり／−ヒドロキシ
−λ−フェノキシカルボニルナフタレン ４１　　ｕ−ベンゾイルオキシナフタレン７）ｌ、λ−
ジフェノキシエタン ｔ）／−７二ノキシー２−ｐ−エチルフェノキシエタン ？）／−フェノキシ−２−ｐ−クロロフェノキシエタン ＩＯ）／−フェノキシ−２−ｐ−メトキシフェノキシエ
タン ／／）　　／−７二ノキシー２−ｐ−トリルオキシエタ
ン ／２）／、２−ビス−ｍ−）リルオキシエタン／Ｊ）／
、≠−ビスフェノキシブタン ／≠）ビス（フェノキシエチル）カーボネート／りビス
（フェノキシエチル）オギザレート／Ｇ）　　ｐ−ビフ
ェニル−β−メトキシエチルエーテル ／７）ｐ−ヒフェニルーβ−シクロヘキシルオキシエチ
ルエーテル ／♂）ｐ−シクロヘキシルフェニル−β−メトキシエチ
ルエーテル ｌり）ビス（ｐ−メチルフェノキシエチル）カーボネー
ト ｘｏ）ｉ、ｓ−ビス（β−フェノキシエトキシカルボニ
ル）エタン ２／）／、　　μｍビス（β−フェノキシエトキシカル
ボニル）ブタン ｊ２）／、　　μｍビス（β−ｐ−トリルオキシエトキ
シカルボ゛ニル）ブタン ２３）／−ベンゾイルオキシ−２−ｐ−ビフェニルオキ
シエタン ２≠）／−ｐ−メチルベンゾイルオキシ−コール−ビフ
ェニルオキシエタン ２ｊ）／−ｐ−クロロベンゾイルオキシーコーβ−す７
チルオキシエタン ２４）／−ｐ−ビフェニルオキシ−２−プロピオニルオ
キシエタン コカ　λ、ココ−ス（≠−β−フェノキシエトキシフェ
ニル）プロパン ２１）２．２−ビス（４を一β−ｏ−）リルオキシエト
キシフェニル）プロノン λり）ベンジルオキシカルボニルオキシ−ｐ−ビフェニ
ル ｊＯ）イソプロポキシカルボニルオキシ−ｐ−ビフェニ
ル ｊ／）β−クロロエトキシナフタレン ３２）β−シアノエトキシナフタレン Ｊ３）β−クロロエトキシ−ｐ−ビフェニルｊ＋）　！
−フエノキシフェニルオキシカルポニルフェノール ３りλ−ｐ−ビフェニルオキシカルボニルフェノール ３ｔ）λ−β−す７チルオキシカルボニルフエノール ３７）ヒス（２−ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル ３ｔ）ビス（，２−ｐ−エトキシフェノキシエチル）エ
ーテル ３り）ビス（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）メ
タン ｊＯ）ビス（−２−ｐ−エトキシフェノキシエトキシ）
メタン μ１）（３−オキサ−！−フェノキシはンチルオキシ）
ナフタレ／ ≠２）（３−オキサ−！−フェノキシはンチルオキシ）
−ｐ−ビフェニル ≠３）／、！−ビスナフチルオキシーλ−クロロプロパ
ン 杯）ｌ−フェノキシーコーβ−す７テルオキシプロパン ≠よ）ビス−ｍ−トリルオキザレート 等 これらは単独もしくは２種以上選択して用いられる。

本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−７−シメチルアミ
ノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
Ｊ、　３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）７タリ
ド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝！−（／、
！−ジメチルインドールー３−イル）フタリド、Ｊ−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（２−メチルイン
ドール−３−イル）７タリド、等があり、ジフェニルメ
タン系化合物としては、≠、参′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒトリンへ／シルエーテル、Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，≠、！−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等があり、キサンチン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ
−クロロアニリノ）ラクタム、コーラベンジルアミノ−
２−ジエチルアミノフルオラ／、２−アニリノ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−
６−ジニチルアミノフルオラン、λ−アニリノ−３−メ
チル−６−シクロヘキンルメチルアミノフルオラン、λ
−０−クロロアニリノ−６−ジニチルアミノフルオラン
、λ−ｍ−クロロアニリノ−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、２−（ｊ、　≠−ジクロロアニリノ１−Ｊ−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−Ａ
−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−＋−Ｎ−ブチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−ア
ニリツー３−メチル−ｘ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル
アミノフルオラン、ノーオクチルアミノ−６−ジエチル
アミノフルオラｙ％２−ジヘキシルアミノー２−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コープチルアミノ
−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−エ
トキシエチルアミノー３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６
−シブチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチ
ルー２−ジオクチルアミノフルオラン、コーアニリノー
３−クロローｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−レジ
フェニルアミノ−６−シエチルアミノフルオラン２−ア
ニリノ−３−メｆルーｔ−ジフェニルアミノフルオラン
、２−フェニル−２−ジエチルアミノフルオラン、λ−
アニ＋）７３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イノアミ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−よ−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−メチル−６−ジニチルアミンー７−メチルフルオ
ラン、ノーアニリノ−３−メトキシ−６−シプチルアミ
ノフルオラン、２−０−クロロアニリノ−６−シブチル
アミノフルオラン、２−ｐ−クロロア−エリノー３−エ
トキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、Ｕ−Ｏ−クロロアニリノ−＋−ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン、コーアニリノー３−ベンタデフルー６−
ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチル
ー乙−ジブチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
エチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオ
ラン、ノーアニリノ−３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ
−ｒ−メトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン等がありチアジン系化合物としてｕ、−＜
ンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−二トロベンジルロ
イコメチレンブルー等がアリ、スピロ系化合物としては
、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、３，３′−シクロロースビロ
ーシナ７トビラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。

また電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあり、特にフェノール化合物は、その量が少くて
すむため、好んで用いられ、例えば特公昭４１！−／　
４１０３７号、特公昭ｒｉ−２７ＩＪＯ号等に詳しく述
べられている。具体的には、≠−ター７ヤリ・ブチルフ
ェノール、≠−フェニルフェノール、弘−ヒドロキシジ
フェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチ
ル−≠−ヒドロキシベンゾエート、２．．２’−ジヒド
ロキシビフェニール、コ、コービス（≠−ヒドロキシフ
ェニル）フロパン（ヒスフェノールＡ）、≠、弘′−イ
ンプロピリデンビス（，２−メチルフェノール）、／、
／−ビス−（３−クロロ−≠−ヒドロキンフェニル）シ
クロヘキサン、／、／−ヒ、ｚ、−（ｊ−クロロ−弘−
ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、弘、μ′−
セカンダリーイソブチリデンジフェノール、≠−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香
ｅ−ｍ−クロロベンジルエステル、≠−ヒドロキシ安息
香Ｈβ−フェネチルエステル、弘−ヒドロキシ−λ′、
≠′−ジメチルジフェニルスルホン、ビス（β−弘−ヒ
ドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、ｉ、３−ビス
−（≠−ヒドロキシフェニルチオ）−１−ヒドロキシプ
ロパン、／−（ｌＡ−ヒドロキシフェニル）−／−（Ｊ
−β−プロはニルー弘−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン／−ｔ−ブチル−≠−ｐ−ヒドロキシフェニルス
ルホニルオキシベンゼン、弘−Ｎ−（ンジルスルファモ
イルフェノール、認、≠−ジヒ十゛ロキシ安息香酸−ｐ
−メチルベンジルエステル、λ２μｍジヒドロキシ安息
香酸−β−フェノキシエチルエステル、！、４Ｌ−ジヒ
ドロキシーｔ−メチル安息香酸べ／ジルエステルなどが
あげられる。

次に本発明の製造方法についてのべる。本発明に使用す
る電子供与性無色染料／部と熱可融性物質０．０５〜２
θ部、好ましくは／〜ｉｏ部を分散媒中でＩＯμ以下、
好ましくは３μ以下の粒径になるまで粉砕分散し、第７
分散液を調製する。

分散媒としては一般に／、２Ｏ４程度の水溶性高分子水
溶液が用いられ、分散はゼールミル、サンドミル、アト
ライタ、コロイドミル等を用いて行われる。一方電子受
容性化合物１部と第１分散液に用いたものと同一もしく
は別の熱可融性物質Ｏ０Ｏ夕〜２０部、好ましくは７〜
１０部を分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の
粒径になるまで粉砕分散し、第２分散液を調製する。分
散媒としては第１分散液調製時に用いたものと同一のも
のを用いてもよいし、別のものと用いてもよい。

このようにして得られた第７分散液と第２分散液は使用
される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比が、
重を比で／二ｌＯからｌ−７の間、好ましくは／：Ｊ′
から２：３の間になるように混合される。なおこの際に
、熱可融性物質は混合された分散液の電子受容性化合物
に対し、コＯチ以上３００憾以下の重量比、特に≠Ｏ係
以上／ｊＱチ以下の重：Ｉ比であることが好ましい。

このようにして得られた塗液には、種々の要求を満たす
ために必要に応じて添加剤が加えられる。

添加剤は第１分散液および第２分散液を調製する際に添
加してもよいし、第１分散液と第２分散液を混合した後
添加してもよいし、別に分散して混合してもよい。

塗液は最も一般的には原紙上、好ましくは、中性紙上に
塗布、乾燥される。

一般に塗布量は、固形分として２〜ＩＯｆ／ｍ２であり
、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制
約により決定される。

また感熱発色層上に必要に応じて保護層を設けても支つ
かえない。

本発明の製造方法により製造した感熱記録材料は、発色
濃度および発色感度が高くしかも白色度も高いという特
徴を有している。

本発明の製造方法に用いられる水溶性高分子は２０°Ｃ
で水に対する溶解度が７以上のものが好ましく、例えば
、カルボキン変性ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキンエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド、デンプン誘導体、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルピコリドン、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸共重合体
、アルギン酸ソーダ、ヒドロキシエチルでん粉、ヒドロ
キシゾロビルでん粉、リン酸力ルバミ／酸でん粉、ビニ
ルアルコール／酢酸ビニル／イタコン酸共重合体および
そのナトリウム塩、カゼイン、ゼラチン等があげられる
。またこれらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐
水化剤（ゲル化剤、栗橋剤）を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルジョン、具体的には、スナレンーブタジエン
ゴムラテックス、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エス
テル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸エステル、エチレ
ン７／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル酸系共重合体等があげられる。

また、必要に応じて添加される添加剤の例としては記鋒
時の記録ヘッドの汚れを防止するためＫ、バインダー中
に無機顔料等の吸油性物質を分散させておくことが行わ
れ、さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸
、金属石ケンなどが添加される。従って一般には、発色
に直接寄与する発色剤、顕色剤の他に、顔料ワックス、
添加剤等が支持体上に塗布され、感熱記録材料が構成さ
れることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイノウ±、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラー
、セルロースフィラー等から選ばれワツタス類としては
、パラフィンワックス、カウナバロウワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスの池、
高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

く実施例〉 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例／ 電子供与性無色染料であるニーアニリノー３−クロロ−
６−ジニチルアミノフルオランＪ、ｊＰとニーアニリノ
ー３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン、２．ｒｙとｉ−フェノキシ−λ−ｐ−エチ
ルフェノキシエタン！。

Ｏｆｆ：１％ポリビニルアルコール（ケン測度タタチ、
重合度１０００）水溶液、／　００　ｆとともにボール
ミルで２昼夜分散し第１分散液を得た。一方間様に電子
受容性化合物であるビスフェノールＡ１０９と／−フェ
ノキシ−２−ｐ−エチルフエノキシエタ・ン１０？をｊ
％ポリビニルアルコール水溶液２００ｆとともにボール
ミルで２昼夜分散し、第２分散液を得た。第１分散液と
第２分散液を混合した後カオリン（ジョーシアカオリン
）コ０７を添加してよく分散させ、さらにパラフィンワ
ックスエマルジョンｊＯ％分散液（中京油脂セロゾール
＃弘２１）！ｔを加えて塗液とした。

塗液は１０９７ｍ２の坪量を有する中性紙上に固形分塗
布量として６１７ｍ２となるように塗布し、６０°Ｃで
１分間乾燥の後線圧６０　Ｋ９Ｗ　／　Ｃｒｎでスー、
ｅ−キャレンダーをかけ塗布紙を得た。

塗布紙はファクシミリによシ加熱エネルギー３ｊｍＪ／
ｍ２で加熱発色させたところ、発色濃度は／、／♂だっ
た。

比較例−７ 実施例／の第１分散液において、／−フェノキシ２−ｐ
−エチルフェノキシエタンを／ｊｔ用い、さらにｊ％ポ
リビニルアルコール水溶液を２００７用い、実施例１と
同様にして第１分散液を調整した。一方実施例／の第２
分散液において、／−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェ
ノキシエタンを用いずＫ、さらに！チポリビニルアルコ
ール水溶液を１００９用い、実施例１と同様にして第２
分散液を調製した。両者を混合波実施例１と同様にして
塗布紙を得た。実施例／と同じ条件で発色させたところ
発色濃度は／、０λだった。

比較例−一 電子供与性無色染料である２−アニリノー３−クロロー
乙−ジエチルアミノフルオラン２．！７と２＝７ニリノ
ー３−メチル−＋−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノ
フルオランλ、ｔｒとをｔチポリビニルアルコール（ケ
ン何度２２俤、重合度１ｏｏｏ）水溶液よＯ？とともに
ボールミルで一昼夜分散した。一方、同様に電子受容性
化合物であるビスフェノールに１０９を！係ポリビニル
アルコール水溶液／　００９とともにボールミルで一昼
夜分散する。さらに熱可融性物質の／−フェノキシ−λ
−ｐ−エチルフェノキシエタン１０？を！チポリビニル
アルコール水溶液とともにボールミルで２昼夜分散し、
これら３種の分散液を混合した後実施例１と同様にして
塗布紙を得た。実施例／と同じ条件で発色させたところ
発色濃度はＯｏりｔだった。

比較例−３ 電子供与性無色染料であるニーアニリノ−３−クロロ−
６−ジニチルアミノフルオラン２．！ｆとニーアニリノ
ー３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン２．ｊ７とを！係ポリビニルアルコール（ケ
ン測度タデ係、重合度１０θＱ）水溶液よ０２とともに
ボールミルで一昼夜分散した。一方、同様に電子受容性
化合物であるビスフェノールＡｉｏｔとステアリン酸ア
ミド１０ｆを！係ポリビニルアルコール水溶液λｏｏｙ
とともにボールミルで２昼夜分散し、これら一種の分散
液を混合した後、実施例ｌと同様にして塗布紙を得た。

実施例１と同じ条件で発色させたところ発色濃度は０．
４３だった。

実施例１と比較例１〜３の結果をみれば、本発明の製造
方法により製造した感熱記録材料は明らかに発色感度が
高いことがわかる。

実施例２〜／り 実施例１の熱可融性物質のみを、第１表に示した熱可融
性物質にかえた他は実施例／と同様にして塗布紙を得た
。実施例１と同じ条件で発色させ、発色濃度を求めた。

各れも比較例−２と同様にして得た塗布紙よりも感度は
高かった。

実施例コＯ 実施例／において第１分散液に用いた、／−フェノキシ
−２〜ｐ−エテルフェノキシエタンの代りに、λ−ベン
ジルオキシナフタレイｊ、０グを用いた他は、実施例／
と同様にして塗布紙を得た。

実施例／と同じ条件で発色させたところ、発色濃度は１
．コ０だった。

実施例λ／ 実施例／に２いて、Ｊ／分散液に用いたｊ％ポリビニル
゛アルコール水溶７夜の代り）で、アクリルアミド／ヒ
ドロキシプロピルアクリル酸共瓜合物の！俤水溶液１ｏ
ｏｔを用いた他は実施例１と同様にして塗布紙を得た。

実施例／と同じ条件で発色させたところ発色濃度は／、
／７たった。

実施例２コ 実施例１において第１分散液に用いた５％ポリビニルア
ルコール水溶液の代シに、００．２％ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム含有ｊ％イタコン酸変性ポリビニル
アルコール水溶液１０Ｏ１ｔｌ−用いた他は実施例／と
同様にし−Ｃ塗布紙を得た。

実施例１と同じ条件で発色させたところ発色濃度は／、
／７だった。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書（
方側 １、事件の表示　　　　昭和ｔｏ年特願第１４Ａｌｆｉ
２ｔＪ号２、発明）名称　　　　感熱記録材料の製造方
法３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正命令の日付 昭和乙ρ年　／月ザ１（発送日） ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄沓（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料、電子受容性化合物、および下記一
   般式（ I ）で表わされる熱可融性物質を含有する感熱
   記録材料において、電子供与性無色染料１部に対し該熱
   可融性物質０．０５〜２０部を含有する第１分散液と電
   子受容性化合物１部に対し該熱可融性物質０．０５〜２
   ０部を含有する第２分散液を混合して塗液を調製し、こ
   の塗液を支持体上に塗布、乾燥することを特徴とする感
   熱記録材料の製造方法。 Ａｒ−Ｏ−Ｙ（ I ） 上式中Ａｒは置換基を有していてもよいアリール基を、
   Ｙは置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル
   基、アリール基またはアシル基を表わす。