JPS6260697B2 - - Google Patents

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JPS6260697B2
JPS6260697B2 JP20199181A JP20199181A JPS6260697B2 JP S6260697 B2 JPS6260697 B2 JP S6260697B2 JP 20199181 A JP20199181 A JP 20199181A JP 20199181 A JP20199181 A JP 20199181A JP S6260697 B2 JPS6260697 B2 JP S6260697B2
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JP
Japan
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group
coupler
layer
silver
mol
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JP20199181A
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JPS58102232A (ja
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Morito Uemura
Yutaka Kaneko
Kosaku Masuda
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS58102232A publication Critical patent/JPS58102232A/ja
Publication of JPS6260697B2 publication Critical patent/JPS6260697B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なハロゲン化銀写真用マゼンタ
色素画像形成カプラー、更に詳しくは、発色速度
及び発色最高濃度が大きく、しかも経時における
発色不良が改良され、安定性に優れた写真用マゼ
ンタ色素画像形成カプラー（以下単にマゼンタカ
プラーと呼ぶ）に関するものである。 従来、マゼンタカプラーの活性点に置換基を導
入して銀利用効率を高めた２当量型カプラーが知
られている。 これらの従来公知の２当量型マゼンタカプラー
としては、例えばハロゲン置換型（米国特許第
3006579号等）、アリールオキシ置換型（米国特許
第3419391号等）、カルボニルオキシ置換型（米国
特許第3311476号、同第3422521号、特開昭49―
129535号等）、窒素又は硫黄置換型（特開昭49―
53435号、同49―53436号、同50―53372号、同50
―122935号等）、炭素置換型（米国特許第2632702
号、特開昭51―37646号等）、置換メチレン置換型
（英国特許第963461号、特公昭34―4036号等）、メ
チレン、アルキリデン又はアリーリデン・ビス型
（米国特許第2618641号、英国特許第736859号、同
第968461号、特公昭44―16110号、同44―26589
号、同49―37854号、特開昭49―29638号等）等が
ある。 これらの２当量型マゼンタカプラーは４当量型
のものと比べ色素形成速度が大きく、発色最大濃
度が高い等の特徴は有してはいるが、必ずしも満
足できるものではない。また前記の公知の２当量
型カプラーはそれ自身が活性であるために不安定
であるという欠点をもつている。従つて発色現像
時にカブリを生じ易く、未発色部または低濃度部
における黄色汚染が発生し易いばかりでなく、経
時における発色が低下するという問題点を有して
いた。 本発明は、上記の欠点を改良し、発色速度及び
最大発色濃度が共に優れ、カブリ、黄色汚染が防
止され、その上経時における不安定な発色性が改
善されたマゼンタカプラーを提供することを目的
とするものである。 そして種々検討を重ねた結果、前記の目的は、
下記一般式（）で示されるマゼンタカプラーに
より達成することができた。 一般式（） 式中、R1はアルキル基、アリール基または複
素環基を表わし、R2はアルキル基、アルコキシ
基、アルキルアミノ基、シクロアミノ基、複素環
アミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基またはウ
レイド基を表わし、Ａは５〜６員複素環を形成す
るに必要な原子群を表わす。ｎは１〜３の整数を
表わす。 以下本発明のマゼンタカプラーについて更に詳
細に説明する。 先づ、本発明のマゼンタカプラーは、前記一般
式（）におけるR1が例えばメチル基、イソプ
ロピル基、ｔ―ブチル基またはドデシル基等の如
き炭素数１〜32個の直鎖または分岐のアルキル
基、あるいは例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、ノルボルニル基等の如き環状アルキル
基を表わし、これらの基は更に、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、カルボニル基、スルフ
アモイル基、アシルアミノ基、複素環基等で置換
されていてもよい。または上記R1は、例えばフ
エニル基、α―ナフチル基、β―ナフチル基等の
如きアリール基を表わし、これらの基はらにハロ
ゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基等で置換
されていてもよい。 更に上記R1として表わされる複素環基（この
基には縮合複素環基も含まれる。）としては、例
えばヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子を含む５員又は６員複素環の如き複素環
基、例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサゾリル基等が挙げられる。
これらの基はさらに前記のアリール基の場合と同
様の置換基によつて置換されていてもよい。 次に前記一般式（）におけるR2は、炭素原
子数１〜32のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、ｎ―ブチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基等のアルキルアミノ基、ピペリジノ
基、ピロリジノ基の如きシクロアミノ基または複
素環アミノ基を表わし、更に例えば、アルキルア
シルアミノ基、置換アルキルアシルアミノ基、ア
リールアシルアミノ基、置換アリールアシルアミ
ノ基等の如きアシルアミノ基、置換アニリノ基、
２，５―ジ置換アニリノ基の如きアニリノ基、ま
たは置換フエニルウレイド基、Ｎ，Ｎ―ジ置換ウ
レイド基の如きウレイド基を表わす。そしてこれ
らの基はさらに、前記のアリール基の場合と同様
の置換基によつて置換されていてもよい。 以上列挙せるR1およびR2の各種の置換基の
内、R1の好ましい置換基としては、例えばフエ
ニル基、ナフチル基、２―クロルフエニル基、
２，６―ジクロルフエニル基、２，４，６―トリ
クロルフエニル基、３，５―ジブロムフエニル
基、３―ニトロフエニル基、４―（２，４―ジ―
ｔ―アミルフエノキシ）アセトアミドフエニル
基、ペンタフルオロフエニル基、４―フエノキシ
フエニル基、２，６―ジメチル―４―メトキシフ
エニル基、３―（Ｎ，Ｎ―ジエチルスルフアミ
ル）フエニル基、２，６―ジクロル―４―メトキ
シフエニル基、２―クロル―４，６―ジメチルフ
エニル基、ペンタクロルフエニル基、２，６―ジ
クロル―４―カルボキシフエニル基、２，５―ジ
メトキシ―３，４―ジクロルフエニル基、４｛α
―（３―ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミ
ド｝フエニル基等で代表されるアリール基、２―
チアゾリル基、２―ベンゾチアゾリル基、２―ベ
ンゾオキサゾリル基、２―イミダゾリル基、２―
ベンゾイミダゾリル基等で代表される複素環基、
またはメチル基、エチル基、ドデシル基、１―フ
エニルトリフルオロエチル基等で代表されるアル
キル基等がある。 またR2の好ましい基としては例えばα―（３
―ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミド基、ｎ
―テトラデカンアミド基、α―（２，４―ジ―ｔ
―アミルフエノキシ）ブチルアミド基、３―〔α
―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル
アミド〕ベンズアミド基、３―アセチルアミドベ
ンズアミド基等で代表されるアシルアミノ基、フ
エニルアミノ基、２―クロルフエニルアミノ基、
２，４―ジ―クロルフエニルアミノ基、２，４―
ジクロル―５―ヘキサデシルオキシアニリノ基、
２―クロル―５―テトラデカンアミドアニリノ
基、２―クロル―５―オクタデセニルサクシンイ
ミドアニリノ基、２―クロル―５―〔α―｛３―
ｔ―ブチル―４―ヒドロキシ）フエノキシ｝テト
ラデカンアミド〕アニリノ基、２―クロル―３―
〔２―｛１，３―（１―ヘキサデシル―５―トリ
フルオロメチル）ベンズイミダゾ｝リル〕アニリ
ノ基、２―メトキシ―５―（４―ヘキサデシルオ
キシベンズアミド）アニリノ基等で代表されるア
ニリノ基、またはフエニルウレイド基、３―｛α
―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル
アミド｝フエニルウレイド等で代表されるウレイ
ド基等がある。 次に前記一般式（）におけるＡによつて形成
される複素環は、好ましくは下記一般式（）で
表わすことができる。 一般式（） ここで、Ｚは５〜６員含窒素複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。R3はアルキ
ル基、アリール基、アシル基を表わす。上記一般
式（）で表わされる複素環の代表的な具体例を
以下に例示する。 ピロリジニリデン、ピロリニリデン、インドリ
ニリデン ピリジリデン、キノリリデン イミダゾリジニリデン、イミダゾリリデン、ピ
ラゾリニリデン、ベンツイミダゾリリデン ピリミジニリデン、キナゾリニリデン、プリニ
リデン トリアゾリリデン、テトラゾリリデン、 オキサゾリジニリデン、オキサゾリリデン、ベ
ンツオキサゾリリデン チアゾリジニリデン、チアゾリリデン、ベンツ
チアゾリリデン オキサジアゾリリデン、チアジアゾリリデン、
フラザニリデン これらの複素環は、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ニ
トロ基、シアノ基、水酸基、チオ基、ハロゲン原
子、カルボン酸基、スルホン酸基等の置換基で１
個以上置換されているものを含み、またはこれら
の複素環は適当な位置で縮合環（例えば、複素環
あるいは芳香環を縮合するもの）を形成している
ものも含まれる。上記一般式（）で示される本
発明のマゼンタカプラーとして、具体的には次の
様なものが挙げられるが本発明はこれより限定さ
れるものではない。 本発明のマゼンタカプラーの前駆体例えば２―
ピラゾリン―５―オンの５位のケトンをエノール
エステル化したものあるいは２位にアシル基を導
入したものは、ハロゲン化銀写真感光材料中に使
用した場合発色現像に先だつてもしくは現像時に
本発明のカプラーを生成する。従つてこのような
本発明の前駆体の使用は本発明のマゼンタカプラ
ーの使用となる。 本発明に係るマゼンタカプラーは、一般に以下
の方法によつて合成され得る。 又は R1，R2，R3及びＺは一般式（）及び（）
と同義であり、Ｘは一般にアルキル又は置換アル
キルであり、四級化剤は目的とするR3に応じ
て、種々のものが用いられる。 次に本発明のマゼンタカプラーの代表的な化合
物についてその合成例を挙げるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。 合成例１ （例示カプラー(1)の合成） １，３―ジメチルイミダゾリジン―２―チオン
6.5ｇと、ブロム酢酸エチル10ｇをを油浴中、120
℃３時間撹拌した。冷却後、反応液を酢酸エチル
で洗いオイル状の１，３―ジメチル―２―エトキ
シカルボニルメチルチオイミダゾリジニウムブロ
ミド12ｇを得た。 次に上記ブロム塩12ｇと、１―（２，４，６―
トリクロロフエニル）―２―｛３―〔α―（２，
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）アセトアミド｝
―４―アミノ―５―ピラゾロン20ｇをエタノール
300mlに窒素気流下溶解し、トリエチルアミン10
mlを加え１時間還流した。冷却後生じた白色結晶
を濾別し、エタノールでよく洗つた。この結晶を
酢酸エチルに溶解し、1NHCで洗い酢酸エチル
層を減圧濃縮し、ヘキサンで再沈した。18.5ｇの
白色粉末を得た。 NMRマススペクトルから化合物(1)であること
を確認した。融点169〜171℃ 以上の合成法により製造された本発明に係るマ
ゼンタカプラーは優れたカラー画像を形成するた
めに写真用途に供せられるが、その使用法として
は、アルカリ水溶液に溶解し得るものは現像処理
液に添加して所謂外式カプラーとして、使用する
ことができるし、またジオクチルブチルフオスフ
エート、トリブチルフオスフエート、トリクレジ
ルフオスフエート、ジブチルフタレート、ジエチ
ルラウリルアミド、１，４ジシクロヘキシルメチ
ル―２―エチル―ヘキサノエート等の高沸点溶剤
および／またはエチルアセテート、メタノール、
アセトン、テトラヒドロフラン等の低沸点溶剤等
に溶解して用いる内式カプラーとして感光材料の
構成層に添加し使用することもできる。 上記感光材料の構成層に添加する場合には構成
層の如何なる層に添加してもよいが、緑感性乳剤
層に添加するのが好ましく、この場合の添加量と
しては、上記乳剤中に含有されたハロゲン化銀１
モルに対して、0.001〜3.0モル、好ましくは0.01
〜1.0モルである。 本発明において用いられる上記のハロゲン化銀
は、塩化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀等の任意のハロゲン化銀であつて、これら
のハロゲン化銀は感光材料の種類に応じて、中性
法、アンモニア法等の種々の製法で製造すること
ができる。そしてこれらのハロゲン化銀は活性ゼ
ラチン、硫黄増感剤（例えばアリルチオカルバミ
ド、チオ尿素、シスチン等）、セレン増感剤、還
元増感剤（例えば第１スズ塩、ポリアミン等）、
貴金属増感剤（例えば金、ルテニウム、ロジウ
ム、インジウム等の水溶性塩）等の単独あるいは
適宜併用によつて化学的に増感される。 更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的
に増感することができ、例えばゼロメチン色素、
モノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素
等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独に、あるいは併用して化学的に
増感することができる。 また、感光材料の支持体としては紙、ラミネー
ト紙、ガラス、セルローズアセテート、ポリエス
テル、ポリカーボネート等、公知のフイルム状あ
るいはシート状のものが用いられる。 そして本発明のカプラーが添加される写真感光
材料は、少くとも支持体とこの上に設けられた感
光層とから構成されるが、前記の如く目的に応じ
て種々の層構成をとることができ、一般的には数
層以上から構成される。 本発明に係るマゼンタカプラーは、それらを適
宜組合せて用いることができるとともに、その他
の２当量カプラーおよび４当量カプラーまたはカ
ラードカプラー等と組合せて用いることもでき、
それぞれ発色色素の色相の異なるカプラーが適当
な感光波長域の感光層に含有させられる。 即ち本発明に係る多層カラー感光材料を製造す
るに際しては、それぞれ発色色素の色相の異なる
カプラーとして、例えばベンゾイルアセトアニリ
ド系、ピバロイルアセトアニリド系の黄色カプラ
ーやフエノール系、ナフトール系のシアンカプラ
ーを始めとし、DIRカプラー、カラードカプラー
または他種のマゼンタカプラー等が必要に応じて
選択使用される。これらのカプラーについては、
例えば特開昭48―29432号、同48―66834号、同50
―112038号、同59―52423号、同53―109630号、
同54―133329号、同54―145135号、特公昭49―
37854号および米国特許3684514号等に記載がある
が、さらに、リサーチデイスクロージヤー
（RD）19633やRD19536等に記載された化合物か
ら選択してもよい。 また、写真感光材料は、感光層および／または
他の構成層（例えば中間層、下引層、フイルター
層、保護層、受像層等）に目的に応じて種々の写
真用添加剤を含むことができ、このような写真用
添加剤としては例えば安定剤、増感剤、膜物性改
良剤、硬膜剤、延展剤、カプラー溶媒、発色現像
時に現像抑制剤を放出するとともに実質的に無色
の化合物を生成するような所謂DIR化合物その
他、帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、螢光増
白剤、スベリ防止剤、マツト剤、ハレーシヨン防
止剤、あるいはイラジエーシヨン防止剤等があ
り、これらの種々の写真用添加剤はそれぞれ単独
で、または併用して用いられる。 一方、感光材料を露光後、発色現像する発色現
像液は、前記の如く発色現像主薬を主成分とする
ものであるが、本発明において用いる発色現像主
薬は芳香族第１級アミンであり、特にｐ―フエニ
レンジアミン系のものが代表的である。 発色現像の処理後に、感光材料中のハロゲン化
銀あるいは現像液を系外に除去する場合には、一
般に標白定着液等が用いられるが、定着成分とし
てはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
等のハロゲン化銀溶剤が用いられ、漂白成分とし
ては赤血塩、エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄
アンモニウムあるいはナトリウム塩等が用いられ
る。また本発明によるカプラーを含有した感光材
料は、所謂アルカリアクチベーターと呼ばれるア
ルカル処理液で処理することもできる。 本発明のカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は例えば拡散転写方式用ハロゲン
化銀感光材料、一般用ネガ感光材料、一般用リバ
ーサル感光材料、一般用ポジ感光材料、直接ポジ
型感光材料等として用いられる。 また上記のほか、従来のハロゲン化銀の使用量
を極端に減量し、コバルト（）錯体や過酸化水
素等を用いたアンプ処理による感光材料にも本発
明のマゼンタカプラーを適用することができる。 以上詳細に説明したが本発明のマゼンタカプラ
ーは、感度、最大濃度、カブリ、黄色汚染等の写
真特性に優れ、かつ保存安定性も改良されている
ので、特に省銀量化カラー写真技術において効果
的に広く使用することができる。 以下本発明を更に実施例により具体的に説明す
るが、本発明の実施態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 １ 例示カプラー（）８×10-3モルをジブチルフ
タレート15mlと酢酸エチル30mlの混合液に加熱溶
解し、この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デユポン社製）1.5ｇを含
む５％ゼラチン水溶液300mlと混合し、コロイド
ミルにかけて乳化分散した。 このカプラーの分散液を緑感性沃臭化銀（沃化
銀６モル％、臭化銀94モル％）８×10-2モルとゼ
ラチン40ｇを含む写真乳化剤１Kgと混合し、硬膜
剤として1.2―ビス（ビニルスルホニル）エタン
の２％溶液20mlを加え、三酢酸セルローズフイル
ムベース上に塗布、乾燥した。この層の上にゼラ
チン保護層を塗布してカラー感光材料の試料(1)を
作成した。このとき試料(1)の銀の塗布量は２ｇ／
m2であつた。更に例示カプラー(1)の代りに、例示
カプラー(2)及び(7)を用いて全く上記同様の操作を
行ない、試料(2)及び(3)を作成した。 比較としては例示カプラー(1)の代りに比較用カ
プラー(A)及び(B)を用いて、上記と全く同様に操作
を行ない試料(4)及び(5)を作成した。これらの試料
(1)，(2)，(3)，(4)及び(5)を通常の方法でそれぞれウ
エツジ露光した後、次の処理工程ならびに以下の
処理液組成による現像液を用いて処理を行つた。 〔処理工程（38℃）〕 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 〔発色現像液組成〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.00ｇ 無水炭酸カリウム 37.50ｇ 臭化ナトリウム 1.30ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.50ｇ 水酸化カリウム 1.00ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 （漂白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 （定着液組成） チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162.0ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.5に調整
する。 （安定化液組成） ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製） 7.5ml 水を加えて１とする 上記により得られたマゼンタ色素画像を濃度計
（PD―7R小西六写真工業(株)製）を用いて緑色光
より測定し、発色感度（試料(4)における感度を
100としたときの相対値で表示）、カブリ及び最高
濃度を算出し、その結果を下記第１表に示す。
【表】 上記第１表の示す結果から本発明のカプラーを
用いた試料(1)，(2)及び(3)は、比較用カプラーを用
いた試料(4)及び(5)に比べて高い発色感度と最高濃
度を有しており、しかもカブリの増加はみられな
い改良された発色性能を示していることがわかつ
た。 比較カプラー(A) 比較カプラー(B) 実施例 ２ 実施例―１において作成された試料(1)，(2)，
(3)，(4)及び(5)を塗布後、未露光のまゝ暗室の下
で、１％ホルムアルデヒド水溶液を入れた密封容
器中に液に触れさせることなく３日間放置した。
これらの試料及び比較のための未処理の試料を実
施例―１と同様に露光、現像して感度及び最高濃
度を測定し、ホルマリン耐性％（処理試料／未処
理試料×100）を算出した。得られた結果を第２
表に示す。
〔処理工程（33℃）〕
発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ３分 〔発色現像液組成〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドメチル）―アニリ
ン硫酸塩 ４ｇ ベンジルアルコール 10.0ml ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ 臭化カリウム 0.2ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール ３ml 水を加えて１とし、PH10.0に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄ナトリウム塩
60.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 100.0ml 重亜硫酸ナトリウム 10.0ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 3.0ｇ 水を加えて１とし、PH6.6に調整する。 得られたマゼンタ色素画像を実施例―１と同様
に緑色光で測定し、発色感度（試料(9)を100とす
る相対感度で表示）、カブリ及び最高濃度を算出
し、その結果を第３表に示す。
【表】 第３表の示す結果から、本発明のカプラーを用
いた試料(6)，(7)及び(8)は、比較用カプラーを用い
た試料(9)及び(10)と比較して、高い発色感度及び最
高濃度を有しており、カブリの増加が無い改良さ
れた発色特性を持つ優れたカプラーであることが
わかる。 比較カプラー(C) 比較カプラー(D) 実施例 ４ 実施例―３と同様に処理した試料(6)，(7)，(8)，
(9)及び(10)の色素画像試料を用いて耐久性試験を行
つた。即ち、耐熱性試験としては40％RH、80℃
において２週間上記試料を放置した。また耐光性
試験としてはキセノンフエードメーター
（6KW）で試料を100時間処理した。これらの試
料を緑色光で測定し、色素残存％を算出した。 ここで色素残存％は耐久性試験前の色素濃度が
1.0を示す露光領域における耐久性試験後の濃度
を100分率で表示したものである。同時に濃度1.0
の部分を青色光で測定し黄色汚染％（耐久性試験
後の濃度／耐久性試験前の濃度×100）を算出し
た。得られた結果を下記第４表に示す。
【表】 第４表の示す結果から、本発明のカプラーを用
いた試料(6)，(7)及び(8)は、比較用カプラーを用い
た試料に比べて黄色汚染の発生が少ないので、本
発明によるカプラーは―は耐久性に対して安定で
あり、保存時においても画像の濃度低下を起し離
い優れたカプラーであることがわかる。 実施例 ５ 透明なポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に次のような層構成の高感度多層カラーネ
ガ感光材料(11)及び(12)を作成した。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚
１μ） 第２層：中間層 ２，５―ジ―ｔ―オクチルハイドロキノンを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：赤感性乳剤層 カプラーとして１―ヒドロキシ―４―〔（３
―メトキシプロピル）アミノカルボニルメトキ
シ〕―Ｎ―〔４―（２，４―ジ―ｔ―ペンチル
フエノキシ）ブチル〕―２―ナフトアミドをハ
ロゲン化銀１モル当り6.8×10-2モル、カラー
ドカプラーとして、１―ヒドロキシ―Ｎ―｛δ
―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチ
ル｝―４―（２―エトキシカルボニルフエニル
アゾ）―２―ナフトアミドを1.7×10-2モル、
現像抑制剤放出型物質として２―（１―フエニ
ル―５―テトラゾリルチオ）―４―（２，４―
ジ―ｔ―アミルフエノキシアセトウミド）―１
―インダノンを４×10-2モルを含有する赤感性
沃臭化銀乳剤層（沃臭化銀８モル％、臭化銀92
モル％、塗布銀量3.5ｇ／m2、乾燥膜厚６μ 第４層：中間層 第２層と同じ 第５層：緑感性乳剤層 第６層 第５層、第６層は次表に示す各組成よりなる
カプラー等を含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層よ
りなる、すなわち第５層に使用する第１緑感性
低感度沃臭化銀乳剤層（沃化銀８モル％、臭化
銀92モル％、塗布銀量１ｇ／m2、乾燥膜厚3.5
μ、第６層に使用する第２緑感性高感度沃臭化
銀乳剤（沃化銀６モル％、臭化銀94モル％、塗
布銀量1.2ｇ／m2、塗布膜厚2.5μ）からなる。 カプラー； 第５層：比較カプラー(A) 第６層：例示カプラー（）もしくは比較カプラ
ー(A) カラードカプラー； １―（２，４，６―トリクロロフエニル）―
３―（２―クロル―５―オクタデセニルサクシ
ンイミドアニリド）―４―（４―ヒドロキシフ
エニルアゾ）―５―オキソ―２―ピラゾリン 現像抑制剤放出型物質（DIR物質）； ２―（１―フエニル―５―テトラゾリルチ
オ）―４―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シアセトアミド）―１―インダノン
【表】
【表】 第７層：中間層； 第２層と同じ 第８層：黄色フイルター層； 黄色コロイド銀、２，５―ジ―ｔ―オクチル
ハイドロキノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚１
μ） 第９層：青感性乳剤層； カプラーとして２―（２，２―ジメチルプロ
ピオニル）―２―（１―ベンジル―２―フエニ
ル―３，５―ジオキソ―１，２，４―トリアゾ
リジン―４―イル）―2′―クロロ―5′―（α―
ドデシルオキシカルボニル―エトキシカルボニ
ル）アセトアニリドをハロゲン化銀１モル当り
2.5×10-1モル、現像抑制剤放出型物質（DIR物
質）としてＷ―ブロモーＷ―（１―フエニル―
５―テトラゾリルチオ）―４―ラウロイルアミ
ドアセトンフエノン５×10-3モルを含有する青
感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀７モル％、臭化銀
9.3モル％、塗布銀量1.2ｇ／m2、乾燥膜厚７
μ） 第10層：保護層； ゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 上記の各層を塗布し、第６層に例示カプラー
（）を用いた試料(11)、及び第６層に比較カプラ
ー(A)を上記の例示カプラー（）の代りに用いた
以外は試料(11)と全く同じである試料(12)を作成し
た。 これらの試料(11)及び(12)を緑色光でウエツジ露光
した実施例―１と同様に現像しても発色感度（試
料(12)を100とする）、カブリ及び最高濃度を算出し
た。その結果を第５表に示す。
【表】 第５表の示す如く本発明のカプラーは比較カプ
ラーと比べて発色感度及び最高濃度が高く、かつ
カブリが高くなる傾向はないので重層フイルムに
用いても効果的であることが判る。従つてこのこ
とから本発明のカプラーを使用することにより高
感度のカラーフイルムや低銀量化した感光材料を
作成することができる。 またさらに、実施例―２と同様にホルマリンに
対する耐性を試験した結果、実施例―２と全く同
様の効果を得ることができた。 実施例 ６ ポリエチレンで被覆した紙支持体上に以下の如
き層構成のカラープリントペーパー材料（13）及
び（14）を作成した。 第１層：乳化分散せしめた２当量型イエローカプ
ラーを含有する青感型ハロゲン化銀乳剤層（塗
布銀量400mg／m2） ２当量型イエローカプラー； Ｎ―〔５―〔〔４―〔２，４―ビス（１，１
―ジメチルプロピル）フエノキシ〕１―オキソ
ブチル〕アミノ〕―２―クロロフエニル〕―２
―（２，２―ジメチル―１―オキソプロピル）
―2′，5′―ジオキソ―3′―（フエニルメチル）
―１―イミダゾリジンアセトアミド（２×10-1
モル／ハロゲン化銀１モル） ハロゲン化銀； 沃化銀を１モル％及び臭化銀を80モル％含有
する塩沃臭化銀（１モル／ゼラチン400ｇ） 第２層：ゼラチンからなる中間層（塗布膜厚１
μ） 第３層：次表の組成による乳化分散を含有する緑
感性ハロゲン化銀乳剤層（塗布銀量500mg／
m2） ハロゲン化銀； 臭化銀を80モル％含有する塩臭化銀（１モ
ル／ゼラチン500ｇ）
【表】 高沸点溶剤としてはジブチルフタレートを使用
した。 第４層：２，５―ジ―ｔ―オクチルハイドロキノ
ン（50mg／m2）ならびに２―（ベンゾトリアゾ
ール―２―イル）―４，６―ジ―ｔ―ブチルフ
エノール（50mg／m2）及び２―（ベンゾトリア
ゾール―２―イル）―４―ｔ―ブチルフエノー
ル（50mg／m2）を含有するゼラチン層（塗布膜
厚２μ） 第５層：乳化分散せしめた２当量型シアンカプラ
ーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層（塗布
銀量500mg／m2） ２当量型シアンカプラー； ２，４―ジクロロ―６―｛２―（２，４―ジ
―ｔ―ペンチルフエノキシ）ブタンアミド｝―
３―メチルフエノール、（２×10-1モル／ハロ
ゲン化銀１モル） ハロゲン化銀； 臭化銀を80モル％含有する塩臭化銀（１モ
ル／ゼラチン500ｇ） 第６層：ゼラチンからなる保護層（塗布膜厚１
μ） なお第１層、第３層及び第５層に用いた各ハロ
ゲン化銀乳剤は特公昭46―7772号公報に記載され
ている法で作成し、それぞれチオ硫酸ナトリウム
―５水和物を用いて化学熟成し、安定剤として４
―ヒドロキシ―６―メチル―１，３，3a，７―テ
トラザインデンナトリウム塩を、また硬膜剤とし
てビス（ビニルスルホニルメチル）―エーテル
を、更に塗布助剤としてサポニンを含有せしめ
た。 これらの試料（13）及び（14）を緑色光でウエ
ツジ露光し、実施例―３と同様に現像して発色感
度（本発明（14）を100とする）、カブリ及び最高
濃度を算出した。この結果を第６表に示す。
【表】 第６表の示す如く本発明のカプラーは比較カプ
ラーに比べて高い発色感度及び最高濃度を有して
おり、かつ、カブリの増加はみられないので重層
感光材料に際しても有用であることが判る。また
上記試料（13）及び（14）を使用してカラーネガ
からプリントしたところ、本発明のカプラーを使
用した試料（13）は発色性、鮮鋭性に優れている
ことが確認された。 更に画像の耐久性試験を行つたところ、本発明
による試料（13）は比較試料（14）に比べて、黄
色汚染が少なく、濃度低下を起しにくい改良され
た保存性を有するカプラーを含有するプリント材
料であることが明白になつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）で表わされるハロゲン化
    銀写真用マゼンタ色素画像形成カプラー。 一般式（） （式中、R1はアルキル基、アリール基または
    複素環基を表わし、R2はアルキル基、アルコキ
    シ基、アルキルアミノ基、シクロアミノ基、複素
    環アミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基または
    ウレイド基を表わし、Ａは５〜６員複素環を形成
    するに必要な原子群を表わす。ｎは１〜３の整数
    を表わす。）
JP20199181A 1981-12-14 1981-12-14 マゼンタ色素画像形成カプラ− Granted JPS58102232A (ja)

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JPS58102232A JPS58102232A (ja) 1983-06-17
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