JPS626584B2 - - Google Patents
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- JPS626584B2 JPS626584B2 JP8029880A JP8029880A JPS626584B2 JP S626584 B2 JPS626584 B2 JP S626584B2 JP 8029880 A JP8029880 A JP 8029880A JP 8029880 A JP8029880 A JP 8029880A JP S626584 B2 JPS626584 B2 JP S626584B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chemically modified
- unsaturated fatty
- weight
- inorganic filler
- derivative
- Prior art date
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は真空成形用樹脂組成物に関し、詳しく
はポリオレフイン樹脂をベースとし、これに特定
の処理を施した無機充填材および化学変性ポリオ
レフインを加えてなる光沢のすぐれた真空成形品
を与える樹脂組成物に関する。 従来、ポリオレフイン樹脂のシートを真空成形
加工して各種成形品を製造する場合、原反シート
の段階ではシートに光沢があるが、真空成形後の
成形品には光沢が失われ、製品価値が低下すると
いう問題があつた。またかかるシートは真空成形
時にタレ現象を起こしやすく、得られる成形品に
は白化現象が生じるという欠点があり、これを避
けるための成形条件は非常に幅が狭く操作が困難
であるという問題があつた。 そのため、真空成形品に光沢ある他の材料を接
合したり、あるいはポリオレフイン樹脂に１μ以
下の極微細な充填材を配合することが行なわれて
いるが、前者は工程が複雑化するという欠点があ
り、後者は充填材を多量に配合することが困難で
あると同時に成形品の剛性が低下し、しかも光沢
の改善効果はあまり認められない。また特に真空
成形時のシートのタレ現象を防止するために、充
填材の配合量を増量したり、剛性のあるシートと
貼り合せた後に真空成形したりすることが行なわ
れているが、前者は成形品表面に穴あきが生じや
すく、一方後者はシート材質が異なるため成形条
件の選定がむずかしいという欠点がある。 本発明者らは上記従来技術の欠点を克服し、広
範囲の成形条件で操作でき、しかも光沢の良好な
真空成形品を製造することのできる樹脂素材を開
発すべく鋭意研究を重ねた。 その結果、特定の処理を施した無機充填材と特
殊な化学変性ポリオレフインをポリオレフイン樹
脂に加えたものが、目的とする樹脂素材となるこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、(A)ポリオレフイン樹脂、(B)
不飽和脂肪酸またはその誘導体にて処理した無機
充填材および(C)ポリオレフイン樹脂を液状ゴムお
よび不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で化学
変性した化学変性ポリオレフインよりなる真空成
形用樹脂組成物を提供するものである。 本発明の樹脂組成物のベースである(A)成分、す
なわちポリオレフイン樹脂としては、各種のもの
が使用可能であるが、好ましくは高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、立体規則性ポリプロピレン、アタクチツクポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリエチレン−ポリプロピレン混合物などが用い
られる。 また本発明の樹脂組成物の(B)成分である不飽和
脂肪酸またはその誘導体にて処理した無機充填材
は、各種のものが考えられその製法も様々であ
る。ここで用いることのできる無機充填材として
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、硫酸バリウム、セツコウ、クレー、酸化チタ
ン、シリカ、マイカなどがあり、これらを単独で
あるいは混合して使用する。これらの無機充填材
の粒径は特に制限はないが、５μ以下のもの、特
に２μ以下のものが好ましい。さらに本発明の樹
脂組成物においては、これらの無機充填材を不飽
和脂肪酸またはその誘導体にて処理したものを(B)
成分として用いるわけであるが、ここで処理剤と
しての不飽和脂肪酸は各種のものがあるが、一般
的には１あるいは２以上のエチレン性二重結合を
有する炭化水素部分と１個のカルボキシル基を有
する炭素数10以下の不飽和脂肪酸であり、特にア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ソルビン
酸、ビニル酢酸などを単独であるいは混合して用
いることが好ましい。また不飽和脂肪酸の誘導体
としては、上記不飽和脂肪酸の金属塩、アミド、
イミド、エステル等をあげることができる。この
不飽和脂肪酸またはその誘導体で前記無機充填材
を処理するにあたつては、通常は15〜40℃の温度
にて無機充填材と不飽和脂肪酸またはその誘導体
とを単に混合するだけでよい。このような処理を
施した無機充填材は表面が化学的に活性な不飽和
脂肪酸またはその誘導体で被覆されたものとな
り、また無機充填材と不飽和脂肪酸またはその誘
導体との間は、化学的あるいは物理的に強固に結
合しているものである。このように処理された無
機充填材は、得られる組成物から真空成形される
成形品の表面光沢の向上に寄与するものである。
不飽和脂肪酸またはその誘導体で処理した無機充
填材を加える代わりに、無機充填材と不飽和脂肪
酸またはその誘導体を別々に樹脂に加えても、無
機充填材表面が不飽和脂肪酸またはその誘導体で
被覆されず、不飽和脂肪酸またはその誘導体が単
なる滑剤として作用するにとどまり、本発明の如
き効果を得ることはできない。 続いて本発明の樹脂組成物の(C)成分である化学
変性ポリオレフインは、成形品の機械的強度およ
び印刷性を良好にするものであり、ポリオレフイ
ン樹脂を液状ゴムと不飽和カルボン酸（無水物を
含む）あるいはその誘導体で化学変性したものが
好適に用いられる。ここで液状ゴムとしては、末
端ヒドロキシ化ポリブタジエンが好適である。こ
の化学変性ポリオレフインを製造するにあたつて
は、ポリプロピレン等のポリオレフイン、液状ゴ
ムおよび不飽和カルボン酸またはその誘導体をキ
シレン、トルエン、ヘプタン、モノクロルベンゼ
ン等の溶媒中で、ベンゾイルパーオキサイド等の
ラジカル発生剤を用いて反応させればよい。この
化学変性ポリオレフインの製法の詳細に関しては
特開昭54−124049号公報に開示されている。 本発明の樹脂組成物は、基本的には前記(A)、(B)
および(C)の各成分よりなるものであるが、通常は
これら各成分を200〜240℃で５〜15分間程度加熱
溶融混合することによつて調製される。 本発明の樹脂組成物においては、(A)、(B)、(C)各
成分の配合割合は各種条件により一義的に定める
ことはできないが、通常はポリオレフイン樹脂30
〜80重量％と不飽和脂肪酸またはその誘導体にて
処理した無機充填材70〜20重量％よりなる配合物
100重量部に対して化学変性ポリオレフイン0.2〜
７重量部、特に0.5〜５重量部の割合で混合する
のが好ましい。ここでポリオレフイン樹脂に対す
る化学変性ポリオレフインならびに無機充填材の
配合割合が上記範囲外では、組成物から得られる
真空成形品の光沢、強度や印刷性等が不充分なも
のとなり好ましいものとは言い難い。 本発明の樹脂組成物においては、上記(A)、(B)、
(C)成分以外に、必要に応じて滑剤、安定剤、帯電
防止剤、顔料などの各種添加剤を加えることも有
効である。 かくして得られる本発明の樹脂組成物を素材と
して、これをペレツト化し、続いて押出しあるい
はカレンダー成形してシート状のものとする。さ
らにこのシートを真空成形して各種形状の成形品
を成形すれば、得られる成形品は表面光沢ならび
に機械的強度のすぐれたものとなる。また、真空
成形に際して、シートの剛性が大きいためシート
のタレ現象がほとんどなく、従つて真空成形しう
る条件の幅が非常に広い。しかも真空成形の時間
を従来に比べて著しく短縮することができるとい
う利点がある。 それ故、本発明の樹脂組成物は、容器、装飾品
をはじめとする各種真空成形製品の素材として有
効かつ幅広く利用することができる。 次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明す
る。 実施例１〜16、参考例１〜８および比較例１〜７ (1) 不飽和脂肪酸にて処理した無機充填材の製
造。 所定の無機充填材10Kgと予め40〜50℃に保温
したアクリル酸100ｇをステンレス容器中で、
温度30〜40℃で約１時間混合した後、得られた
懸濁液をメタノールで洗浄し、さらに80℃にて
乾燥し、本発明の(B)成分である不飽和脂肪酸に
て処理した無機充填材（以下「処理無機充填
材」という。）を得た。 (2) 化学変性ポリオレフインの製造。 撹拌翼と還流装置を備えた内容積５と三口
セパラブルフラスコにポリプロピレン（メルト
インデツクス８ｇ／10分、密度0.91ｇ／cm3、商
品名：J700G、出光石油化学(株)製）100重量部
に対して末端ヒドロキシル化１・４−ポリブタ
ジエン（数平均分子量3000、商品名：Poly bd
R45HT、ARCO chem.Div.製）５重量部、無
水マレイン酸20重量部、ジクミルパーオキサイ
ド1.72重量部、キシレン600重量部を装入し、
油浴にて投げ込みヒーターを用いて加熱し、撹
拌下で120℃、１時間反応させ、その後140℃で
３時間反応を継続した。反応終了後、冷却し、
大過剰のアセトン中に沈澱させ、吸引濾過、さ
らに乾燥（70℃にて50時間）して白色の粉末を
得た。続いてこの粉末をソツクスレー抽出装置
に入れ、アセトンによつて16時間抽出して、未
反応のポリブタジエンおよび無水マレイン酸を
除去して本発明の(C)成分である化学変性ポリオ
レフインを得た。 (3) 樹脂組成物の製造。 所定のポリオレフイン樹脂、上記(1)で得られ
た処理無機充填材および上記(2)で得られた化学
変性ポリオレフインの所定量を、バンバリーミ
キサーで樹脂温度200〜240℃にて10分間加熱混
練し、樹脂組成物を得た。 (4) シートの製造 上記(3)で得られた樹脂組成物を、二本ロール
（ロール温度160〜180℃）でシート化し、さら
に押出機で樹脂温度200〜240℃でシート押出し
後、カレンダーロール（ロール温度150〜170
℃）で幅630mm×厚さ650μのシートを得た。こ
の原反シートの光沢度をASTM Ｄ−523に準
拠して測定した。結果を表に示す。 (5) 真空成形。 上記(4)で得られたシートを、真空成形機
（FC−4APHA−W40、浅野研究所製）を用い
て、加熱、真空押圧、冷却工程にかけ、ガラス
製品を収納するための包装用容器を成形した。 (6) 真空成形品の物性測定。 上記(5)で得られた真空成形品である包装用容
器について、表面の光沢度、曲げ弾性率を下記
の方法で測定した。また、真空成形の際に要す
る時間についても下記の方法で測定した。結果
を表に示す。 (i) 真空成形品の光沢度：ASTM Ｄ−523に
準拠。 (ii) 真空成形品の曲げ弾性率：ASTM Ｄ−
638に準拠。 (iii) 真空成形時間：真空成形機（FC−4APA
−W40、浅野研究所製）を用いて包装用容器
を成形し、成形サイクルを調べた。
はポリオレフイン樹脂をベースとし、これに特定
の処理を施した無機充填材および化学変性ポリオ
レフインを加えてなる光沢のすぐれた真空成形品
を与える樹脂組成物に関する。 従来、ポリオレフイン樹脂のシートを真空成形
加工して各種成形品を製造する場合、原反シート
の段階ではシートに光沢があるが、真空成形後の
成形品には光沢が失われ、製品価値が低下すると
いう問題があつた。またかかるシートは真空成形
時にタレ現象を起こしやすく、得られる成形品に
は白化現象が生じるという欠点があり、これを避
けるための成形条件は非常に幅が狭く操作が困難
であるという問題があつた。 そのため、真空成形品に光沢ある他の材料を接
合したり、あるいはポリオレフイン樹脂に１μ以
下の極微細な充填材を配合することが行なわれて
いるが、前者は工程が複雑化するという欠点があ
り、後者は充填材を多量に配合することが困難で
あると同時に成形品の剛性が低下し、しかも光沢
の改善効果はあまり認められない。また特に真空
成形時のシートのタレ現象を防止するために、充
填材の配合量を増量したり、剛性のあるシートと
貼り合せた後に真空成形したりすることが行なわ
れているが、前者は成形品表面に穴あきが生じや
すく、一方後者はシート材質が異なるため成形条
件の選定がむずかしいという欠点がある。 本発明者らは上記従来技術の欠点を克服し、広
範囲の成形条件で操作でき、しかも光沢の良好な
真空成形品を製造することのできる樹脂素材を開
発すべく鋭意研究を重ねた。 その結果、特定の処理を施した無機充填材と特
殊な化学変性ポリオレフインをポリオレフイン樹
脂に加えたものが、目的とする樹脂素材となるこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、(A)ポリオレフイン樹脂、(B)
不飽和脂肪酸またはその誘導体にて処理した無機
充填材および(C)ポリオレフイン樹脂を液状ゴムお
よび不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で化学
変性した化学変性ポリオレフインよりなる真空成
形用樹脂組成物を提供するものである。 本発明の樹脂組成物のベースである(A)成分、す
なわちポリオレフイン樹脂としては、各種のもの
が使用可能であるが、好ましくは高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、立体規則性ポリプロピレン、アタクチツクポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリエチレン−ポリプロピレン混合物などが用い
られる。 また本発明の樹脂組成物の(B)成分である不飽和
脂肪酸またはその誘導体にて処理した無機充填材
は、各種のものが考えられその製法も様々であ
る。ここで用いることのできる無機充填材として
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、硫酸バリウム、セツコウ、クレー、酸化チタ
ン、シリカ、マイカなどがあり、これらを単独で
あるいは混合して使用する。これらの無機充填材
の粒径は特に制限はないが、５μ以下のもの、特
に２μ以下のものが好ましい。さらに本発明の樹
脂組成物においては、これらの無機充填材を不飽
和脂肪酸またはその誘導体にて処理したものを(B)
成分として用いるわけであるが、ここで処理剤と
しての不飽和脂肪酸は各種のものがあるが、一般
的には１あるいは２以上のエチレン性二重結合を
有する炭化水素部分と１個のカルボキシル基を有
する炭素数10以下の不飽和脂肪酸であり、特にア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ソルビン
酸、ビニル酢酸などを単独であるいは混合して用
いることが好ましい。また不飽和脂肪酸の誘導体
としては、上記不飽和脂肪酸の金属塩、アミド、
イミド、エステル等をあげることができる。この
不飽和脂肪酸またはその誘導体で前記無機充填材
を処理するにあたつては、通常は15〜40℃の温度
にて無機充填材と不飽和脂肪酸またはその誘導体
とを単に混合するだけでよい。このような処理を
施した無機充填材は表面が化学的に活性な不飽和
脂肪酸またはその誘導体で被覆されたものとな
り、また無機充填材と不飽和脂肪酸またはその誘
導体との間は、化学的あるいは物理的に強固に結
合しているものである。このように処理された無
機充填材は、得られる組成物から真空成形される
成形品の表面光沢の向上に寄与するものである。
不飽和脂肪酸またはその誘導体で処理した無機充
填材を加える代わりに、無機充填材と不飽和脂肪
酸またはその誘導体を別々に樹脂に加えても、無
機充填材表面が不飽和脂肪酸またはその誘導体で
被覆されず、不飽和脂肪酸またはその誘導体が単
なる滑剤として作用するにとどまり、本発明の如
き効果を得ることはできない。 続いて本発明の樹脂組成物の(C)成分である化学
変性ポリオレフインは、成形品の機械的強度およ
び印刷性を良好にするものであり、ポリオレフイ
ン樹脂を液状ゴムと不飽和カルボン酸（無水物を
含む）あるいはその誘導体で化学変性したものが
好適に用いられる。ここで液状ゴムとしては、末
端ヒドロキシ化ポリブタジエンが好適である。こ
の化学変性ポリオレフインを製造するにあたつて
は、ポリプロピレン等のポリオレフイン、液状ゴ
ムおよび不飽和カルボン酸またはその誘導体をキ
シレン、トルエン、ヘプタン、モノクロルベンゼ
ン等の溶媒中で、ベンゾイルパーオキサイド等の
ラジカル発生剤を用いて反応させればよい。この
化学変性ポリオレフインの製法の詳細に関しては
特開昭54−124049号公報に開示されている。 本発明の樹脂組成物は、基本的には前記(A)、(B)
および(C)の各成分よりなるものであるが、通常は
これら各成分を200〜240℃で５〜15分間程度加熱
溶融混合することによつて調製される。 本発明の樹脂組成物においては、(A)、(B)、(C)各
成分の配合割合は各種条件により一義的に定める
ことはできないが、通常はポリオレフイン樹脂30
〜80重量％と不飽和脂肪酸またはその誘導体にて
処理した無機充填材70〜20重量％よりなる配合物
100重量部に対して化学変性ポリオレフイン0.2〜
７重量部、特に0.5〜５重量部の割合で混合する
のが好ましい。ここでポリオレフイン樹脂に対す
る化学変性ポリオレフインならびに無機充填材の
配合割合が上記範囲外では、組成物から得られる
真空成形品の光沢、強度や印刷性等が不充分なも
のとなり好ましいものとは言い難い。 本発明の樹脂組成物においては、上記(A)、(B)、
(C)成分以外に、必要に応じて滑剤、安定剤、帯電
防止剤、顔料などの各種添加剤を加えることも有
効である。 かくして得られる本発明の樹脂組成物を素材と
して、これをペレツト化し、続いて押出しあるい
はカレンダー成形してシート状のものとする。さ
らにこのシートを真空成形して各種形状の成形品
を成形すれば、得られる成形品は表面光沢ならび
に機械的強度のすぐれたものとなる。また、真空
成形に際して、シートの剛性が大きいためシート
のタレ現象がほとんどなく、従つて真空成形しう
る条件の幅が非常に広い。しかも真空成形の時間
を従来に比べて著しく短縮することができるとい
う利点がある。 それ故、本発明の樹脂組成物は、容器、装飾品
をはじめとする各種真空成形製品の素材として有
効かつ幅広く利用することができる。 次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明す
る。 実施例１〜16、参考例１〜８および比較例１〜７ (1) 不飽和脂肪酸にて処理した無機充填材の製
造。 所定の無機充填材10Kgと予め40〜50℃に保温
したアクリル酸100ｇをステンレス容器中で、
温度30〜40℃で約１時間混合した後、得られた
懸濁液をメタノールで洗浄し、さらに80℃にて
乾燥し、本発明の(B)成分である不飽和脂肪酸に
て処理した無機充填材（以下「処理無機充填
材」という。）を得た。 (2) 化学変性ポリオレフインの製造。 撹拌翼と還流装置を備えた内容積５と三口
セパラブルフラスコにポリプロピレン（メルト
インデツクス８ｇ／10分、密度0.91ｇ／cm3、商
品名：J700G、出光石油化学(株)製）100重量部
に対して末端ヒドロキシル化１・４−ポリブタ
ジエン（数平均分子量3000、商品名：Poly bd
R45HT、ARCO chem.Div.製）５重量部、無
水マレイン酸20重量部、ジクミルパーオキサイ
ド1.72重量部、キシレン600重量部を装入し、
油浴にて投げ込みヒーターを用いて加熱し、撹
拌下で120℃、１時間反応させ、その後140℃で
３時間反応を継続した。反応終了後、冷却し、
大過剰のアセトン中に沈澱させ、吸引濾過、さ
らに乾燥（70℃にて50時間）して白色の粉末を
得た。続いてこの粉末をソツクスレー抽出装置
に入れ、アセトンによつて16時間抽出して、未
反応のポリブタジエンおよび無水マレイン酸を
除去して本発明の(C)成分である化学変性ポリオ
レフインを得た。 (3) 樹脂組成物の製造。 所定のポリオレフイン樹脂、上記(1)で得られ
た処理無機充填材および上記(2)で得られた化学
変性ポリオレフインの所定量を、バンバリーミ
キサーで樹脂温度200〜240℃にて10分間加熱混
練し、樹脂組成物を得た。 (4) シートの製造 上記(3)で得られた樹脂組成物を、二本ロール
（ロール温度160〜180℃）でシート化し、さら
に押出機で樹脂温度200〜240℃でシート押出し
後、カレンダーロール（ロール温度150〜170
℃）で幅630mm×厚さ650μのシートを得た。こ
の原反シートの光沢度をASTM Ｄ−523に準
拠して測定した。結果を表に示す。 (5) 真空成形。 上記(4)で得られたシートを、真空成形機
（FC−4APHA−W40、浅野研究所製）を用い
て、加熱、真空押圧、冷却工程にかけ、ガラス
製品を収納するための包装用容器を成形した。 (6) 真空成形品の物性測定。 上記(5)で得られた真空成形品である包装用容
器について、表面の光沢度、曲げ弾性率を下記
の方法で測定した。また、真空成形の際に要す
る時間についても下記の方法で測定した。結果
を表に示す。 (i) 真空成形品の光沢度：ASTM Ｄ−523に
準拠。 (ii) 真空成形品の曲げ弾性率：ASTM Ｄ−
638に準拠。 (iii) 真空成形時間：真空成形機（FC−4APA
−W40、浅野研究所製）を用いて包装用容器
を成形し、成形サイクルを調べた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)ポリオレフイン樹脂、(B)不飽和脂肪酸また
はその誘導体にて処理した無機充填材および(C)ポ
リオレフイン樹脂を液状ゴムおよび不飽和カルボ
ン酸あるいはその誘導体で化学変性した化学変性
ポリオレフインよりなる真空成形用樹脂組成物。 ２ (A)ポリオレフイン樹脂30〜80重量％と(B)不飽
和脂肪酸またはその誘導体にて処理した無機充填
材70〜20重量％よりなる配合物100重量部に対し
て(C)ポリオレフイン樹脂を液状ゴムおよび不飽和
カルボン酸あるいはその誘導体で化学変性した化
学変性ポリオレフイン0.2〜７重量部を混合して
なる特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8029880A JPS575735A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Resin composition for vacuum molding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8029880A JPS575735A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Resin composition for vacuum molding |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS575735A JPS575735A (en) | 1982-01-12 |
| JPS626584B2 true JPS626584B2 (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=13714360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8029880A Granted JPS575735A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Resin composition for vacuum molding |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS575735A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61221263A (ja) * | 1985-03-27 | 1986-10-01 | Fujikura Ltd | 高充填樹脂組成物 |
| CN1309778C (zh) * | 2005-06-30 | 2007-04-11 | 上海交通大学 | 一种纳米碳酸钙补强三元乙丙橡胶的制备方法 |
| BR112017006105A2 (pt) * | 2014-09-29 | 2017-12-19 | Tbm Co Ltd | precursor de folha para uso de moldagem a vácuo, folha para uso de moldagem a vácuo, método para produzir a dita folha e método para produzir artigo moldado |
-
1980
- 1980-06-16 JP JP8029880A patent/JPS575735A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS575735A (en) | 1982-01-12 |
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