JPH0655904B2 - トリスアゾ化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なセルロース系繊維および含窒素繊維用等
の染料として使用されるトリスアゾ化合物に関するもの
である。

従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の電解質の存在下に、ｐＨ１０以上で、温度１０
０℃以下の条件下で行う方法が採用されている。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、この様な
セルロース／ポリエステル混合繊維（以下、単にＣ／Ｐ
繊維と記す。）を染色するためには、セルロース繊維に
対する染料および染色条件とポリエステル繊維に対する
染料および染色条件とそれぞれ適用する必要があつた。
それはポリエステル繊維を染色するための染料および染
色条件がセルロース繊維に対するそれと、大きく相違す
るからであつた。すなわちポリエステル繊維を染色する
ためには、分散染料を使用し、温度約１３０℃で染色す
る必要があつたためである。

たとえば、上記Ｃ／Ｐ繊維を同一の工程で染色するとす
れば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる
染料を使用し染色を行わせることとなり、これにはいく
つかの問題があつた。すなわち、反応性染料をセルロー
ス繊維側に充分染着させるためには酸結合剤によりｐＨ
を１０以上とすることが必要となり、酸結合剤の存在は
分散染料の分解を促進し分散染料のポリエステル繊維へ
の染着が不充分となる。一方、分散染料をポリエステル
繊維側に染着させるためには高温条件（通常１３０℃）
を必要とするが、上記高ｐＨ下における高温下では反応
性染料の加水分解を促進し、セルロース繊維への染着が
著しく阻害されることとなる。したがつてこの様なＣ／
Ｐ繊維を染色する場合には、セルロースまたはポリエス
テルの一方の繊維を染色した後、別浴により他の一方の
繊維を染色する二浴法が一般的に行われることとなるの
である。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によるポリエステル繊維を染色する
際の、ｐＨおよび染色条件下でセルロース繊維を染色す
ることができるトリスアゾ化合物を提供することを目的
とするものである。

問題点を解決するための手段 本発明は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、R
⁰ は水素原子またはカルボシル基を表わし、R¹ は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキシ
ル基またはスルホン酸基を表わし、R² およびR⁴ は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルア
ミノ基またはスルホン酸基を表わし、R³は低級アルキル
基、低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わし、R
⁵ およびR⁶ は水素原子または低級アルキル基を表わ
し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基およびスルホン酸基から成る群から選ばれる１また
は２個の置換基を有していてもよいフェニレン基または
ナフチレン基を表わし、Ｙは−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 基ま
たは−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｗ基（ここでＷはアルカリの
作用によって脱離する基を表わす。但し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が
いずれも水素原子で、かつＸがメチル基、エチル基もし
くはスルホン酸基を有していてもよいフェニレン基の場
合には、Ｗは−ＯＳＯ₃ Ｍであることはない。なおＭは
前記定義に同じ。）を表わし、Ｚは塩基原子、フッ素原
子、臭素原子、脂肪族もしくは芳香族のアミノ残基、メ
トキシ基またはフェノキシ基を表わし、ｍは１、２また
は３を表わし、ｎは０または１を表わし、そしてベンゼ
ン環Ａ、ＢおよびＣはナフタレン環を表わしても良い）
で示されるトリスアゾ化合物を要旨とするものである。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるトリスアゾ化合物に
おいては、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、ナト
リウム、カリウム等が挙げられ、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵お
よびR⁶で表わされる低級アルキル基、低級アルコキシ基
としては、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基が
挙げられ、特に好ましくは、メチル基、エチル基、メト
キシ基、エトキシ基が挙げられる。

で表わされる具体例としては、 等が挙げられる。

Ｙは−SO₂CH＝CH₂基または−SO₂CH₂CH₂W 基を表わす
が、Ｗで表わされるアルカリの作用によつて脱離する基
としては硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。

前示一般式〔Ｉ〕で表わされるトリスアゾ化合物は次の
ようにて製造することができる。たとえば下記一般式
〔II〕、〔III〕、〔IV〕 （式中、R⁰、R¹、R²、R³、R⁴、ｍそしてベンゼン環Ａ、
ＢおよびＣは前記定義に同じ） で示される化合物を通常のジアゾ化およびカツプリング
を２度行い下記一般式〔Ｖ〕 で示されるジスアゾ体とする。

一方、下記一般式〔VI〕、〔VII〕、〔VIII〕 （式中、Halは塩素原子、フツ素原子または臭素原子を
表わし、R⁵、R⁶、ｎ、Ｘ、ＹおよびＺは前記定義に同
じ） で示される化合物を水性媒質中、任意の順序で縮合させ
下記一般式〔IX〕 （式中、R⁵、R⁶、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは前記定義に同
じ） で示される化合物を製造する。

次いで該一般式〔IX〕で示される化合物に、前記〔Ｖ〕
のジスアゾ体を水−酢酸媒質中でジアゾ化したジアゾニ
ウム化合物をカツプリングさせることにより前示一般式
〔Ｉ〕で示されるトリスアゾ化合物を製造することがで
きる。

このようにして製造された本発明のトリスアゾ化合物
は、それ自体染料として使用することができる。

本発明のトリスアゾ化合物で染色し得る繊維としては木
綿、ビスコースレーヨン、キユプラアンモニウムレーヨ
ン、麻などのセルロース系繊維を挙げることができる。
更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適
用できる。またセルロース系繊維を含有するポリエステ
ル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系繊維は
もちろん良好に染色することができる。

本発明のトリアスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法
においては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要
な染料、例えばColour Index（第３版）に記載されてい
る分散染料などを同時に染浴に加えて染色することがで
きる。

本発明のトリスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維
を染色する場合には、たとえば上記一般式〔Ｉ〕で表わ
されるトリスアゾ化合物、および染色中に染浴をｐＨ５
〜１０に保持するに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リン
酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩
またはカリウム塩の単一または混合物で通常０．５〜
５．０ｇ／程度）、そして必要に応じて電解質（塩化
ナトリウムまたは硫酸ナトリウム等を通常１〜１５０ｇ
／程度）を加えた染浴を調製し、この染浴にセルロー
ス系繊維を投入し、温度１００〜１５０℃で３０〜５０
分間加熱することによつて良好な染色を行うことができ
る。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混織編物等を
染色するためには、本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示され
るトリスアゾ化合物と、上記Colour Index 所載の分散
染料とを上記染浴に添加することにより、セルロース系
繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法により同時に染
色することができる。

また、上記のような混紡布、混織編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、さらには、本発明のトリスアゾ化合物
による染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染
色法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維との
その他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能
である。

実施例 以下、本発明を実施例および染色例をあげて、さらに具
体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸３
８．３ｇを２−メトキシ−５−メチルアニリン１３．７
ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングして生成したモ
ノアゾ化合物を、さらに２−メトキシ−５−メチルアニ
リン１３．７ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングし
て下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。

一方、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６
−ジスルホン酸３１．９ｇと塩化シアヌル１８．５ｇと
を５℃以下で縮合させた後、３−（β−ヒドロキシエチ
ル）スルホニル−Ｎ−メチルアニリン硫酸エステル２
９．５ｇを３０〜３５℃で縮合させ下記式 で示される化合物を製造し、該反応液中に上記ジスアゾ
化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ液を加え、０
〜５℃でカツプリングさせた後、塩化カリウムで塩析し
て、下記の構造式（遊離酸の形で示す。）で示され、そ
して下記の可視光吸収による分析値λmax を有するトリ
スアゾ化合物９２．６ｇを得た。

上記構造式で示されるトリスアゾ化合物０．２ｇ、芒硝
１６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O０．４ｇおよびKH₂
PO₄０．１ｇを水２００mlに加えてｐＨ７に調製した染
浴に未シルケツト綿メリヤス１０ｇを入れ３０分を要し
て１２０℃迄昇温し、同温度で６０分間染色した後水
洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、緑味紺色の染色物
を得た。本染料の染着度は非常に良好で得られた染色物
は極めて濃厚であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および
耐汗一日光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例２ 実施例１において未シルケツト綿メリヤス１０ｇをウー
ルモスリン１０ｇに変更した以外は実施例１に従つて染
色した。

その結果ウールモスリンは極めて濃厚に緑味紺色に染着
されていた。

実施例３ ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸３０．３ｇ
を１−ナフチルミン−７−スルホン酸２２．３ｇと常法
でジアゾ化およびカツプリングして生成したモノアゾ化
合物をさらに２−メトキシ−５−アセチルアミノアニリ
ン１８．０ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングして
下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方、２−メ
チルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２４．３ｇ、塩化シアヌル１８．４ｇおよび３−（β
−ヒドロキシエチル）スルホニルアニリン硫酸エステル
２８．１ｇとの縮合物である下記式 の化合物を製造し、これとさあに製造したジスアゾ化合
物とジアゾ化およびカツプリングを行つた後反応液をス
プレー乾燥して下記の構造式（遊離酸の形で示す。）で
示され、そして、下記の可視光吸収による分析値λmax
を有するトリスアゾ化合物１０８．７ｇを得た。

上記構造式で示されるトリスアゾ化合物０．２ｇ、芒硝
１６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O０．５ｇおよびKH₂
PO₄０．０２ｇを水２００mlに加えて調製した染浴に未
シルケツト綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要して１
３０℃迄昇温し、同温度で３０分間染色した後、水洗、
ソーピング、水洗、乾燥を行い、緑味紺色の染色物を得
た、本染色浴は染色前、後を通してｐＨ８であり、得ら
れた染色物は極めて濃厚で耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、
耐汗一日光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例４ 実施例３で製造したトリスアゾ化合物０．２ｇおよび構
造式 で示されるモノアゾ染料０．２ｇ、芒硝１２ｇ、緩衝剤
としてNa₂HPO₄・12H₂O０．４ｇおよびKH₂PO₄０．１ｇを
水２００mlに加えて調製した染浴にポリエステル／木綿
＝５０：５０の混紡布１０ｇを入れ３０分を要して１３
０℃迄昇温し、同温度で６０分間染色した後、水洗、ソ
ーピング、水洗、乾燥を行い同色性良好な紺色の染色物
を得た。本染色浴は染色の前、後においてｐＨ８であつ
た。また染着性は非常に良好で得られた染色物は極めて
濃厚であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗一日
光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例５〜３６ 実施例１に記載の方法に準じた方法で、前記一般式
〔Ｉ〕で表わされる、下記の第１表に記載のトリスアゾ
化合物（遊離酸の形で示す。）を製造した。その得られ
た各化合物の分析値および綿布を染色した結果は第１表
に示すとおりであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
   ⁰ は水素原子またはカルボシル基を表わし、Ｒ¹ は水素
   原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキシ
   ル基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ² およびＲ⁴ は水
   素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチル
   アミノ基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ³ は低級アル
   キル基、低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わ
   し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は水素原子または低級アルキル基を
   表わし、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基およびスルホン酸基から成る群から選ばれる１
   または２個の置換基を有していてもよいフェニレン基ま
   たはナフチレン基を表わし、Ｙは−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂
   基または−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｗ基（ここでＷはアルカ
   リの作用によって脱離する基を表わす。但し、Ｒ⁵ 、Ｒ
   ⁶ がいずれも水素原子で、かつＸがメチル基、エチル基
   もしくはスルホン酸基を有していてもよいフェニレン基
   の場合には、Ｗは−ＯＳＯ₃ Ｍであることはない。な
   お、Ｍは前記定義に同じ。）を表わし、Ｚは塩基原子、
   フッ素原子、臭素原子、脂肪族もしくは芳香族のアミノ
   残基、メトキシ基またはフェノキシ基を表わし、ｍは
   １、２または３を表わし、ｎは０または１を表わし、そ
   してベンゼン環Ａ、ＢおよびＣはナフタレン環を表わし
   ても良い。〕で示されるトリスアゾ化合物。