JPH0426330B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0426330B2 JPH0426330B2 JP60178631A JP17863185A JPH0426330B2 JP H0426330 B2 JPH0426330 B2 JP H0426330B2 JP 60178631 A JP60178631 A JP 60178631A JP 17863185 A JP17863185 A JP 17863185A JP H0426330 B2 JPH0426330 B2 JP H0426330B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- ethane
- dicarboxylic acid
- bis
- molded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は溶融成形可能で、優れた機械的性質を
有する新規な芳香族ポリエステル樹脂に関するも
のである。 ＜従来の技術＞ 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマが優れた機械的性質を有する点で
注目されている。（特公昭55−482号公報）。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながらこれらポリマからの成形品の機械
的物性は流動方向には優れているが、流動方向と
垂直方向のそれは著しく低いという特性を有して
いるため、フイルム、樹脂などの成形品の機械物
性は異方性が大きいという欠点を有していること
がわかつた。 一方、ビスフエノールＡとテレフタル酸および
イソフタル酸からなる芳香族ポリエステルは等方
性であり、その機械的特性は異方性は少ないが、
ビスフエノールＡおよび構造の対称性が不良な故
に機械的物性が不良であるという欠点を有してい
ることがわかつた。 そこで我々は、対称性の比較的良好な分子構造
を有し、しかも等方性となる芳香族ポリエステル
を得ることができれば、異方性が少なく機械的特
性の良好な成形品を得ることができるものと考
え、各種芳香族ポリエステルの研究を行い、下記
構造の芳香族ポリエステルが特異的に等方性とな
り400℃以下で溶融成形可能となることを見出し
本発明を成すに到つた。 ＜問題点を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、下記構造単位（）で示
される繰り返し単位を主要構成成分とし、対数粘
度（ペンタフルオロフエノール中、60℃、0.1％
濃度で測定）が0.40〜20.0dl／ｇである溶融成形
可能な芳香族ポリエステル樹脂に関するものであ
る。 （但し式中Ｘ、ＹはＸ＝Ｙ＝Ｈ、Ｘ＝Ｙ＝Cl、Ｘ
＝ClかつＹ＝Ｈ、Ｘ＝OCH3かつＹ＝Ｈの組合せ
から選ばれた一種以上の基を示す） 本発明の芳香族ポリエステル樹脂において上記
構造単位（）はtert−ブチルハイドロキノンと
１，２−ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジ
カルボン酸および／または核置換１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−４，４−ジカルボン酸か
ら生成したポリエステルの構造単位を意味する。 本発明の芳香族ポリエステル樹脂は400℃以下
で溶融成形可能であり通常の溶融成形により優れ
た機械的性質を有する繊維、フイルム、樹脂など
の成形品を容易に得ることができる。 ここで例えばtert−ブチルハイドロキノンの代
りにクロルハイドロキノンを使用して得られる芳
香族ポリエステルは成形条件下で光学異方性とな
り、１，２−ビス（フエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸および／または核置換１，２−
ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン
酸の代りにテレフタル酸を使用すれば500℃以上
の高融点になり、本発明の目的を達成することが
できない。 一方、フエニルハイドロキノンと１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸か
らなる芳香族ポリエステルは、特定範囲のみで液
晶となることを見出し先に出願を行つているが
（特開昭58−194920号公報）フエニルハイドロキ
ノンの製造コストが高いという問題のあることが
わかつた。 なお本発明における核置換１，２−ビス（フエ
ノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸として
は、１，２−ビス（２，６−ジクロルフエノキ
シ）エタン−４，4′−ジカルボン酸、１，２−ビ
ス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，4′−ジ
カルボン酸、１，２−ビス（２−メトキシフエノ
キシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸から選ばれ
た一種または二種以上のジカルボン酸であり、全
て光学的に等方性のポリエステルを与えるが１，
２−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸が最も好ましい。 また、他に少割合であれば、テレフタル酸、
４，４−ジフエニルジカルボン酸などのジカルボ
ン酸成分、ハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，4′−ジヒドロキシビフエニル、２，６−
ジヒドロキシナフタレンなどのジオール成分およ
びｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸を
さらに共重合せしめることも可能である。 また、本発明の芳香族ポリエステルの対数粘度
はペンタフルオロフエノールを溶媒にして測定可
能であり0.40〜20.0dl／ｇである。対数粘度が
0.40dl／ｇ未満では得られた成形品を強度が低
く、20.0dl／ｇよりも大きいと溶融成形が困難と
なる。 本発明の芳香族ポリエステル樹脂は従来のポリ
エステルの重縮合法に準じて製造でき、製法につ
いては特に制限がないが、代表的な製法としては
たとえば次の(1)および(2)法が挙げられる。 (1) 上記芳香族ジオールのジエステル化合物と上
記芳香族ジカルボン酸から脱モノカルボン酸重
縮合反応により製造する方法。 (2) 上記芳香族ジカルボン酸のジフエニルエステ
ル化合物と上記芳香族ジオールから脱フエノー
ル重縮合反応により製造する方法。 とりわけ(1)方法が無触媒で重縮合反応が進行す
る点で望ましく、(1)および(2)法において重縮合反
応触媒として酢酸第１スズ、テトラブチルテタネ
ート、酢酸鉛および三酸価アンチモン、酢酸コバ
ルト、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどの金属
化合物を使用することもできる。 かくしてなる本発明の芳香族ポリエステル樹脂
は400℃以下で溶融成形可能であり、押出成形、
射出成形、圧縮成形、ブロー成形などの通常の溶
融成形に供することができ繊維のみならずフイル
ム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工する
ことが可能であり、その他の熱可塑性ポリマと容
易にブレンドすることができる。 なお成形時には本発明の芳香族ポリエステル樹
脂に対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストな
どの強化剤、充填材、核剤、顔料、酸化防止剤、
安定剤、可塑剤、滑剤離型剤などの添加剤を添加
して、成形品に所望の特性を付与することができ
る。 このようにして得られた成形品は、熱処理によ
つて強度を増加させることができ、弾性率をも多
くの場合増加させることができる。 この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば
窒素、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中また
は酸素含有雰囲気（例えば空気）中でポリマの融
点以下の温度で熱処理することによつて行うこと
ができる。この熱処理は緊張下であつてもなくて
もよく数分〜数日の間で行うことができる。 本発明の新規なポリエステル樹脂から得られる
成形品は400℃以下で溶融成形可能であり機械的
性質が優れているという特徴を有している。 ＜実施例＞ 以下に実施例により本発明をさらに説明する。 実施例１、比較例１、２ 重合用試験管にtert−ブチルハイドロキノンジ
アセテート50.0ｇ（0.2モル）および１，２−ビ
ス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，4′−ジ
カルボン酸74.4ｇ（0.2モル）を仕込み、次の条
件で脱酢酸重合を行つた。まず窒素雰囲気下に
250〜280℃で２時間反応させた後、0.6mmHgに減
圧し、さらに３時間加熱し、重縮合反応を完結さ
せたところほぼ理論量の酢酸が留出し茶色のポリ
マが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析結果は第１表のとお
り論理値とよい一致を示した。
有する新規な芳香族ポリエステル樹脂に関するも
のである。 ＜従来の技術＞ 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマが優れた機械的性質を有する点で
注目されている。（特公昭55−482号公報）。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながらこれらポリマからの成形品の機械
的物性は流動方向には優れているが、流動方向と
垂直方向のそれは著しく低いという特性を有して
いるため、フイルム、樹脂などの成形品の機械物
性は異方性が大きいという欠点を有していること
がわかつた。 一方、ビスフエノールＡとテレフタル酸および
イソフタル酸からなる芳香族ポリエステルは等方
性であり、その機械的特性は異方性は少ないが、
ビスフエノールＡおよび構造の対称性が不良な故
に機械的物性が不良であるという欠点を有してい
ることがわかつた。 そこで我々は、対称性の比較的良好な分子構造
を有し、しかも等方性となる芳香族ポリエステル
を得ることができれば、異方性が少なく機械的特
性の良好な成形品を得ることができるものと考
え、各種芳香族ポリエステルの研究を行い、下記
構造の芳香族ポリエステルが特異的に等方性とな
り400℃以下で溶融成形可能となることを見出し
本発明を成すに到つた。 ＜問題点を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、下記構造単位（）で示
される繰り返し単位を主要構成成分とし、対数粘
度（ペンタフルオロフエノール中、60℃、0.1％
濃度で測定）が0.40〜20.0dl／ｇである溶融成形
可能な芳香族ポリエステル樹脂に関するものであ
る。 （但し式中Ｘ、ＹはＸ＝Ｙ＝Ｈ、Ｘ＝Ｙ＝Cl、Ｘ
＝ClかつＹ＝Ｈ、Ｘ＝OCH3かつＹ＝Ｈの組合せ
から選ばれた一種以上の基を示す） 本発明の芳香族ポリエステル樹脂において上記
構造単位（）はtert−ブチルハイドロキノンと
１，２−ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジ
カルボン酸および／または核置換１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−４，４−ジカルボン酸か
ら生成したポリエステルの構造単位を意味する。 本発明の芳香族ポリエステル樹脂は400℃以下
で溶融成形可能であり通常の溶融成形により優れ
た機械的性質を有する繊維、フイルム、樹脂など
の成形品を容易に得ることができる。 ここで例えばtert−ブチルハイドロキノンの代
りにクロルハイドロキノンを使用して得られる芳
香族ポリエステルは成形条件下で光学異方性とな
り、１，２−ビス（フエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸および／または核置換１，２−
ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン
酸の代りにテレフタル酸を使用すれば500℃以上
の高融点になり、本発明の目的を達成することが
できない。 一方、フエニルハイドロキノンと１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸か
らなる芳香族ポリエステルは、特定範囲のみで液
晶となることを見出し先に出願を行つているが
（特開昭58−194920号公報）フエニルハイドロキ
ノンの製造コストが高いという問題のあることが
わかつた。 なお本発明における核置換１，２−ビス（フエ
ノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸として
は、１，２−ビス（２，６−ジクロルフエノキ
シ）エタン−４，4′−ジカルボン酸、１，２−ビ
ス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，4′−ジ
カルボン酸、１，２−ビス（２−メトキシフエノ
キシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸から選ばれ
た一種または二種以上のジカルボン酸であり、全
て光学的に等方性のポリエステルを与えるが１，
２−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸が最も好ましい。 また、他に少割合であれば、テレフタル酸、
４，４−ジフエニルジカルボン酸などのジカルボ
ン酸成分、ハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，4′−ジヒドロキシビフエニル、２，６−
ジヒドロキシナフタレンなどのジオール成分およ
びｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸を
さらに共重合せしめることも可能である。 また、本発明の芳香族ポリエステルの対数粘度
はペンタフルオロフエノールを溶媒にして測定可
能であり0.40〜20.0dl／ｇである。対数粘度が
0.40dl／ｇ未満では得られた成形品を強度が低
く、20.0dl／ｇよりも大きいと溶融成形が困難と
なる。 本発明の芳香族ポリエステル樹脂は従来のポリ
エステルの重縮合法に準じて製造でき、製法につ
いては特に制限がないが、代表的な製法としては
たとえば次の(1)および(2)法が挙げられる。 (1) 上記芳香族ジオールのジエステル化合物と上
記芳香族ジカルボン酸から脱モノカルボン酸重
縮合反応により製造する方法。 (2) 上記芳香族ジカルボン酸のジフエニルエステ
ル化合物と上記芳香族ジオールから脱フエノー
ル重縮合反応により製造する方法。 とりわけ(1)方法が無触媒で重縮合反応が進行す
る点で望ましく、(1)および(2)法において重縮合反
応触媒として酢酸第１スズ、テトラブチルテタネ
ート、酢酸鉛および三酸価アンチモン、酢酸コバ
ルト、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどの金属
化合物を使用することもできる。 かくしてなる本発明の芳香族ポリエステル樹脂
は400℃以下で溶融成形可能であり、押出成形、
射出成形、圧縮成形、ブロー成形などの通常の溶
融成形に供することができ繊維のみならずフイル
ム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工する
ことが可能であり、その他の熱可塑性ポリマと容
易にブレンドすることができる。 なお成形時には本発明の芳香族ポリエステル樹
脂に対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストな
どの強化剤、充填材、核剤、顔料、酸化防止剤、
安定剤、可塑剤、滑剤離型剤などの添加剤を添加
して、成形品に所望の特性を付与することができ
る。 このようにして得られた成形品は、熱処理によ
つて強度を増加させることができ、弾性率をも多
くの場合増加させることができる。 この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば
窒素、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中また
は酸素含有雰囲気（例えば空気）中でポリマの融
点以下の温度で熱処理することによつて行うこと
ができる。この熱処理は緊張下であつてもなくて
もよく数分〜数日の間で行うことができる。 本発明の新規なポリエステル樹脂から得られる
成形品は400℃以下で溶融成形可能であり機械的
性質が優れているという特徴を有している。 ＜実施例＞ 以下に実施例により本発明をさらに説明する。 実施例１、比較例１、２ 重合用試験管にtert−ブチルハイドロキノンジ
アセテート50.0ｇ（0.2モル）および１，２−ビ
ス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，4′−ジ
カルボン酸74.4ｇ（0.2モル）を仕込み、次の条
件で脱酢酸重合を行つた。まず窒素雰囲気下に
250〜280℃で２時間反応させた後、0.6mmHgに減
圧し、さらに３時間加熱し、重縮合反応を完結さ
せたところほぼ理論量の酢酸が留出し茶色のポリ
マが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析結果は第１表のとお
り論理値とよい一致を示した。
【表】
但し、酸素含量（％）は（100％−Ｃ％−Ｈ％
−Cl％）ら算出した。 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ
昇温して融点および光学異方性の確認を行つた結
果、融点は244℃であり、光学的に等方性である
ことがわかつた。 このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー型）で測定したところガラス転移温度141℃
であり、融点247℃、降温結晶化温度204℃、融解
熱6.8cal／ｇであつた。このポリマの対数粘度は
ペンタフルオロフエノール中、60℃、0.1％濃度
で3.0dl／ｇであつた。このポリマを住友−ネス
タール射出成形機・プロマツト40／25（住友重機
械工業株製）に供し、シリンダー温度280℃、金
型温度30℃の条件で1/32″×1/2″幅×5″長のテス
トピースを成形した。なお比較のためポリブチレ
ンテレフタレートおよびガラス繊維30％含有ポリ
ブチレンテレフタレートを成形をおこなつた。 このテストピースを東洋ボールドウイン(株)社製
テンシロンUTM−100を用いて曲げ試験（スパ
ン間距離50mm、ひずみ速度１mm／分）を行つたと
ころ第２表のように等方性ポリマでは通常得られ
ない驚くべき高い弾性率を示した。また曲げ試験
片の破断面を走査型電顕で観察したところほとん
どフイブリルが観察されず異方性の少ない成形品
であることがわかつた。
−Cl％）ら算出した。 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ
昇温して融点および光学異方性の確認を行つた結
果、融点は244℃であり、光学的に等方性である
ことがわかつた。 このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー型）で測定したところガラス転移温度141℃
であり、融点247℃、降温結晶化温度204℃、融解
熱6.8cal／ｇであつた。このポリマの対数粘度は
ペンタフルオロフエノール中、60℃、0.1％濃度
で3.0dl／ｇであつた。このポリマを住友−ネス
タール射出成形機・プロマツト40／25（住友重機
械工業株製）に供し、シリンダー温度280℃、金
型温度30℃の条件で1/32″×1/2″幅×5″長のテス
トピースを成形した。なお比較のためポリブチレ
ンテレフタレートおよびガラス繊維30％含有ポリ
ブチレンテレフタレートを成形をおこなつた。 このテストピースを東洋ボールドウイン(株)社製
テンシロンUTM−100を用いて曲げ試験（スパ
ン間距離50mm、ひずみ速度１mm／分）を行つたと
ころ第２表のように等方性ポリマでは通常得られ
ない驚くべき高い弾性率を示した。また曲げ試験
片の破断面を走査型電顕で観察したところほとん
どフイブリルが観察されず異方性の少ない成形品
であることがわかつた。
【表】
実施例 ２
実施例１と同じくtert−ブチルハイドロキノン
ジアセテート12.5ｇ（５×10-2モル）および１，
２−ビス（２，６−ジクロロフエノキシ）エタン
−４，4′−ジカルボン酸22.0ｇ（５×10-2モル）
を仕込み窒素雰囲気下に250〜280で２時間反応さ
せた後1.0mmHgに減圧し、さらに3.5時間加熱し、
重縮合反応を完結させたところほぼ論理量の酢酸
が留出し茶かつ色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析値は第３表のとおり
理論値とよい一致を示した。
ジアセテート12.5ｇ（５×10-2モル）および１，
２−ビス（２，６−ジクロロフエノキシ）エタン
−４，4′−ジカルボン酸22.0ｇ（５×10-2モル）
を仕込み窒素雰囲気下に250〜280で２時間反応さ
せた後1.0mmHgに減圧し、さらに3.5時間加熱し、
重縮合反応を完結させたところほぼ論理量の酢酸
が留出し茶かつ色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析値は第３表のとおり
理論値とよい一致を示した。
【表】
但し、酸素含量（％）は（100％−Ｃ％−Ｈ％
−Cl％）から算出した。 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ
昇温して光学異方性の確認を行つた結果、光学的
に等方性であることがわかつた。 このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー型）で測定したところガラス転移温度133℃
であつたが、融解ピークは検出することができな
かつた。一方、このポリマの対数粘度はペンタフ
ルオロフエノール中、60℃、0.1％濃度で2.9dl／
ｇであつた。 実施例 ３ 実施例１と同じくtert−ブチルハイドロキノン
ジアセテート12.5ｇ（５×10-2モル）および１，
２−ビス（２−メトキシフエノキシ）エタン−
４，4′−ジカルボン酸18.1ｇ（５×10-2モル）を
仕込み窒素雰囲気化に250〜280で２時間反応させ
た後0.9mmHgに減圧し、さらに3.5時間加熱し、重
縮合反応を完結させたところほぼ理論量の酢酸が
留出し茶色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析値は第４表のとおり
理論値とよい一致を示した。
−Cl％）から算出した。 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ
昇温して光学異方性の確認を行つた結果、光学的
に等方性であることがわかつた。 このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー型）で測定したところガラス転移温度133℃
であつたが、融解ピークは検出することができな
かつた。一方、このポリマの対数粘度はペンタフ
ルオロフエノール中、60℃、0.1％濃度で2.9dl／
ｇであつた。 実施例 ３ 実施例１と同じくtert−ブチルハイドロキノン
ジアセテート12.5ｇ（５×10-2モル）および１，
２−ビス（２−メトキシフエノキシ）エタン−
４，4′−ジカルボン酸18.1ｇ（５×10-2モル）を
仕込み窒素雰囲気化に250〜280で２時間反応させ
た後0.9mmHgに減圧し、さらに3.5時間加熱し、重
縮合反応を完結させたところほぼ理論量の酢酸が
留出し茶色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析値は第４表のとおり
理論値とよい一致を示した。
【表】
但し、酸素含量（％）は（100％−Ｃ％−Ｈ％
−Cl％）から算出した。 このポリエステルを偏光顕微鏡の記料台にのせ
昇温して光学異方性の確認を行つた結果、光学的
に等方性であることがわかつた。 このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー型）で測定したところガラス転移温度121℃、
融点170℃、降温結晶化温度153℃、融解熱
3.3cal／ｇであつた。一方、このポリマの対数粘
度はペンタフルオロフエノール中、60℃、0.1％
濃度で2.63dl／ｇであつた。 実施例 ４ 重合用試験管にtert−ブチルハイドロキノンジ
アセテート12.5ｇ（５×10-2モル）および１，２
−ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボ
ン酸15.1ｇ（５×10-2モル）を仕込み、次の条件
で脱酢酸重合を行つた。 まず窒素雰囲気下に250℃で１時間反応させた
後、310℃まで1.5時間で昇温すると同時に0.9mm
Hgに減圧し、さらに1.5時間加熱し、重縮合反応
を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し茶
色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析結果は第５表のとお
り理論値とよい一致を示した。
−Cl％）から算出した。 このポリエステルを偏光顕微鏡の記料台にのせ
昇温して光学異方性の確認を行つた結果、光学的
に等方性であることがわかつた。 このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー型）で測定したところガラス転移温度121℃、
融点170℃、降温結晶化温度153℃、融解熱
3.3cal／ｇであつた。一方、このポリマの対数粘
度はペンタフルオロフエノール中、60℃、0.1％
濃度で2.63dl／ｇであつた。 実施例 ４ 重合用試験管にtert−ブチルハイドロキノンジ
アセテート12.5ｇ（５×10-2モル）および１，２
−ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボ
ン酸15.1ｇ（５×10-2モル）を仕込み、次の条件
で脱酢酸重合を行つた。 まず窒素雰囲気下に250℃で１時間反応させた
後、310℃まで1.5時間で昇温すると同時に0.9mm
Hgに減圧し、さらに1.5時間加熱し、重縮合反応
を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し茶
色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析結果は第５表のとお
り理論値とよい一致を示した。
【表】
但し、酸素含量（％）は（100％−Ｃ％−Ｈ％
−Cl％）から算出した。 この、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ昇温して融点および光学異方性の確認を行
つた結果、融点は240℃で光学異方性を示し、316
℃で等方性になるという特異な挙動を示すことが
わかつた。 またポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
−型）で測定したところガラス転移温度146℃、
融点233℃と305℃であり、対数粘度はペンタフル
オロフエノール中、60℃、0.1％濃度で3.4dl／ｇ
であつた。このポリエステルを高化式フローテス
ターに供し330℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行
い、22ｍ／分で巻きとり0.06mmφの紡出糸を得
た。 この紡出糸の東洋ボールドウイン(株)社レオバイ
ブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、昇
温温度２℃／分、チヤツク間距離40mmで弾性率を
測定したところ28GPaであり、この紡出糸の破断
面を走査型電顕で観察したところフイブリル形態
がほとんど見られず異方性の少ないポリマである
ことがわかつた。 ＜本発明の効果＞ 本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、400℃以
下で溶融成形可能であり、異方性が少なく機械的
特性の良好な成形品を得ることができ、エンジニ
アリングプラスチツク及びその他用途に使用する
ことができる。
−Cl％）から算出した。 この、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ昇温して融点および光学異方性の確認を行
つた結果、融点は240℃で光学異方性を示し、316
℃で等方性になるという特異な挙動を示すことが
わかつた。 またポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマ
−型）で測定したところガラス転移温度146℃、
融点233℃と305℃であり、対数粘度はペンタフル
オロフエノール中、60℃、0.1％濃度で3.4dl／ｇ
であつた。このポリエステルを高化式フローテス
ターに供し330℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行
い、22ｍ／分で巻きとり0.06mmφの紡出糸を得
た。 この紡出糸の東洋ボールドウイン(株)社レオバイ
ブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、昇
温温度２℃／分、チヤツク間距離40mmで弾性率を
測定したところ28GPaであり、この紡出糸の破断
面を走査型電顕で観察したところフイブリル形態
がほとんど見られず異方性の少ないポリマである
ことがわかつた。 ＜本発明の効果＞ 本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、400℃以
下で溶融成形可能であり、異方性が少なく機械的
特性の良好な成形品を得ることができ、エンジニ
アリングプラスチツク及びその他用途に使用する
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記構造単位（）で示される繰り返し単位
を主要構成成分とし、対数粘度（ペンタフルオロ
フエノール中、60℃、0.1％濃度で測定）が0.40
〜20.0dl／ｇである溶融成形可能な芳香族ポリエ
ステル樹脂。 （但し式中Ｘ、ＹはＸ＝Ｙ＝Ｈ、Ｘ＝Ｙ＝Cl、Ｘ
＝ClかつＹ＝Ｈ、Ｘ＝OCH3かつＹ＝Ｈの組合せ
から選ばれた一種以上の基を示す）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17863185A JPS6239625A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 芳香族ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17863185A JPS6239625A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 芳香族ポリエステル樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239625A JPS6239625A (ja) | 1987-02-20 |
| JPH0426330B2 true JPH0426330B2 (ja) | 1992-05-07 |
Family
ID=16051835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17863185A Granted JPS6239625A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 芳香族ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6239625A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5465795A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
| JPS5913531A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Toshiba Seiki Kk | プレス用トランスフア−装置 |
| JPS5941331A (ja) * | 1982-09-01 | 1984-03-07 | Agency Of Ind Science & Technol | 含ハロゲン芳香族ポリエステル |
-
1985
- 1985-08-15 JP JP17863185A patent/JPS6239625A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6239625A (ja) | 1987-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2515744B2 (ja) | 耐熱性芳香族ポリエステル | |
| US4663422A (en) | Aromatic polyesters and their shaped articles | |
| JPH048448B2 (ja) | ||
| JPS5887125A (ja) | 液晶性ポリエステルの重合法 | |
| JPH0319861B2 (ja) | ||
| US4605727A (en) | High modulus polyester | |
| JPH01272629A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH03126718A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH0362726B2 (ja) | ||
| JPH0798859B2 (ja) | 全芳香族ポリエステル射出成形品 | |
| JP2570708B2 (ja) | 流動性の良好な耐熱性芳香族ポリエステル | |
| JPH045045B2 (ja) | ||
| JPS6220523A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| JPH0353323B2 (ja) | ||
| JPH045046B2 (ja) | ||
| JPH01297425A (ja) | 高弾性率共重合ポリエステル | |
| JPH0216929B2 (ja) | ||
| JPH0354222A (ja) | 改質光学異方性ポリエステル | |
| JPH048447B2 (ja) | ||
| JPS6239622A (ja) | 溶融成形可能なポリエステル | |
| JPH0525248B2 (ja) | ||
| JPH0319859B2 (ja) | ||
| JPH0637549B2 (ja) | 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− | |
| JPS6239626A (ja) | 含塩素芳香族ポリエステル | |
| JPH0488014A (ja) | 溶融成形可能な芳香族ポリエステル樹脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |