JPS632955B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS632955B2 JPS632955B2 JP2432284A JP2432284A JPS632955B2 JP S632955 B2 JPS632955 B2 JP S632955B2 JP 2432284 A JP2432284 A JP 2432284A JP 2432284 A JP2432284 A JP 2432284A JP S632955 B2 JPS632955 B2 JP S632955B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylaminopyridine
- reaction
- dimethylamino
- dimethylamine
- organic layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２―ジメチルアミノ―６―メチルアミ
ノピリジンの製造法に関する。
ノピリジンの製造法に関する。
２―ジメチルアミノ―６―メチルアミノピリジ
ンは、新規な化合物であり、医薬及び農薬の中間
体として有用である。
ンは、新規な化合物であり、医薬及び農薬の中間
体として有用である。
本発明者らは、先に２，６―ジハロピリジンと
メチルアミンを反応させて固体の２―ハロ―６―
メチルアミノピリジンを得、次いで固体の２―ハ
ロ―６―メチルアミノピリジンとジメチルアミン
を反応させることにより２―ジメチルアミノ―６
―メチルアミノピリジンを製造する方法を提案し
た。
メチルアミンを反応させて固体の２―ハロ―６―
メチルアミノピリジンを得、次いで固体の２―ハ
ロ―６―メチルアミノピリジンとジメチルアミン
を反応させることにより２―ジメチルアミノ―６
―メチルアミノピリジンを製造する方法を提案し
た。
本発明者はさらに鋭意検討した結果、２，６―
ジハロピリジンを出発原料として途中中間体とし
て２―ハロ―６―メチルアミノピリジンを固体と
して分離することなく２―ジメチルアミノ―６―
メチルアミノピリジンを製造できることを見い出
し本発明を完成した。
ジハロピリジンを出発原料として途中中間体とし
て２―ハロ―６―メチルアミノピリジンを固体と
して分離することなく２―ジメチルアミノ―６―
メチルアミノピリジンを製造できることを見い出
し本発明を完成した。
即ち、本発明は２，６―ジハロピリジンとメチ
ルアミンを水中で反応させ、熱時に水層と有機層
を分離し該有機層とジメチルアミンを反応させる
ことを特徴とする２―ジメチルアミノ―６―メチ
ルアミノピリジンの製造方法を提供するものであ
る。
ルアミンを水中で反応させ、熱時に水層と有機層
を分離し該有機層とジメチルアミンを反応させる
ことを特徴とする２―ジメチルアミノ―６―メチ
ルアミノピリジンの製造方法を提供するものであ
る。
本発明の方法においてメチルアミンは、２，６
―ジハロピリジンに対して２倍モル以上、通常
は、３〜４倍モル用いる。
―ジハロピリジンに対して２倍モル以上、通常
は、３〜４倍モル用いる。
反応は、通常80〜160℃、好ましくは100〜130
℃にて実施する。
℃にて実施する。
そして反応時間は、原料の２，６―ジハロピリ
ジンに対するメチルアミンのモル比、反応温度等
に影響されるが、通常は１〜10時間でよい。例え
ば２，６―ジクロルピリジンに対して３倍モルの
メチルアミンを用い130℃にて反応を行うと反応
は約３時間で完結させることができる。
ジンに対するメチルアミンのモル比、反応温度等
に影響されるが、通常は１〜10時間でよい。例え
ば２，６―ジクロルピリジンに対して３倍モルの
メチルアミンを用い130℃にて反応を行うと反応
は約３時間で完結させることができる。
上記の反応後、熱時に反応液を分離器に移し水
層と有機層に分離した。該有機層とジメチルアミ
ンを通常約100〜約250℃、好ましくは約140〜約
200℃にて反応させる。
層と有機層に分離した。該有機層とジメチルアミ
ンを通常約100〜約250℃、好ましくは約140〜約
200℃にて反応させる。
ジメチルアミンの使用量は、２，６―ジハロピ
リジンに対して２〜10倍モルである。
リジンに対して２〜10倍モルである。
反応を円滑に進めるために溶媒を用いる。溶媒
としては、２―ハロ―６―メチルアミノピリジ
ン、ジメチルアミンと反応せず、しかもジメチル
アミンを溶解する水、ベンゼン、アルコール等を
挙げることができる。
としては、２―ハロ―６―メチルアミノピリジ
ン、ジメチルアミンと反応せず、しかもジメチル
アミンを溶解する水、ベンゼン、アルコール等を
挙げることができる。
ジメチルアミンは常温では気体であり、通常は
水溶液として入手できる。そのため一般には、メ
チルアミノ化後分離した有機層とジメチルアミン
水溶液を反応させるのが簡便である。反応温度は
100〜250℃、好ましくは140〜200℃であり、反応
時間は１〜20時間が適当である。
水溶液として入手できる。そのため一般には、メ
チルアミノ化後分離した有機層とジメチルアミン
水溶液を反応させるのが簡便である。反応温度は
100〜250℃、好ましくは140〜200℃であり、反応
時間は１〜20時間が適当である。
この方法を用いることにより２，６―ジハロピ
リジンを出発物質とするが途中中間体として２―
ハロ―６―メチルアミノピリジンを固体として取
出すことなく２―ジメチルアミノ―６―メチルア
ミノピリジンを製造することができる。
リジンを出発物質とするが途中中間体として２―
ハロ―６―メチルアミノピリジンを固体として取
出すことなく２―ジメチルアミノ―６―メチルア
ミノピリジンを製造することができる。
次に実施例によつて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
実施例 １
200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２，６―
ジクロルピリジン37.0g、40％メチルアミンの水
溶液75.0gを取り、130℃にて３時間反応させた。
反応終了後、オートクレーブを開缶し反応液を分
液漏斗に移し有機層を分離した。
ジクロルピリジン37.0g、40％メチルアミンの水
溶液75.0gを取り、130℃にて３時間反応させた。
反応終了後、オートクレーブを開缶し反応液を分
液漏斗に移し有機層を分離した。
次いで該有機層に50％―ジメチルアミン水溶液
90grを添加し、170℃にて５時間反応させた。反
応終了後、オートクレーブを冷却し、開缶して反
応液を取り出した。次いで反応液にエーテルを加
え、２―ジメチルアミノ―６―メチルアミノピリ
ジンを抽出した。エーテル抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、エーテル留去後、減圧蒸留
し、沸点140〜142℃／19mmHgの２―ジメチルア
ミノ―６―メチルアミノピリジン20.0gを得た。
90grを添加し、170℃にて５時間反応させた。反
応終了後、オートクレーブを冷却し、開缶して反
応液を取り出した。次いで反応液にエーテルを加
え、２―ジメチルアミノ―６―メチルアミノピリ
ジンを抽出した。エーテル抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、エーテル留去後、減圧蒸留
し、沸点140〜142℃／19mmHgの２―ジメチルア
ミノ―６―メチルアミノピリジン20.0gを得た。
２―ジメチルアミノ―６―メチルアミノピリジ
ンの収率は、２，６―ジハロピリジン基準で53.0
％であつた。
ンの収率は、２，６―ジハロピリジン基準で53.0
％であつた。
赤外線吸収スペクトル（NaCl）
3425（−NH）、2900（Ｃ―Ｈ）、1620、1480、
核磁気共鳴吸収スペクトル（CDCl3、内部標準
TMS） δ2.82 （ｄ） ppm（3H） δ2.98 （ｓ） ppm（6H） δ4.28 （bs） ppm（1H） δ5.66 （ｄ） ppm（1H） δ5.72 （ｄ） ppm（1H） δ7.24 （ｔ） ppm（1H） 元素分析値（C8H13N3として） Ｃ Ｈ Ｎ 分析値（％） 63.39 8.74 27.87 理論値（％） 63.48 8.70 27.82 GC―MSによる分子量 151 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置に２，６―ジブロモ
ピリジン55.0g、40％メチルアミンの水溶液50.3g
を取り、100℃にて３時間反応させた。反応終了
後、オートクレーブを開缶し、反応液を分液漏斗
に移し有機層を分離した。
TMS） δ2.82 （ｄ） ppm（3H） δ2.98 （ｓ） ppm（6H） δ4.28 （bs） ppm（1H） δ5.66 （ｄ） ppm（1H） δ5.72 （ｄ） ppm（1H） δ7.24 （ｔ） ppm（1H） 元素分析値（C8H13N3として） Ｃ Ｈ Ｎ 分析値（％） 63.39 8.74 27.87 理論値（％） 63.48 8.70 27.82 GC―MSによる分子量 151 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置に２，６―ジブロモ
ピリジン55.0g、40％メチルアミンの水溶液50.3g
を取り、100℃にて３時間反応させた。反応終了
後、オートクレーブを開缶し、反応液を分液漏斗
に移し有機層を分離した。
次いで該有機層に50％―ジメチルアミン水溶液
85grを添加し、150℃にて６時間反応させた。反
応終了後、実施施１と同一の実験操作を行い、２
―ジメチルアミノ―６―メチルアミノピリジン
19.1gを得た。２―ジメチルアミノ―６―メチル
アミノピリジンの収率は、２，６―ジハロピリジ
ン基準で54.5％であつた。
85grを添加し、150℃にて６時間反応させた。反
応終了後、実施施１と同一の実験操作を行い、２
―ジメチルアミノ―６―メチルアミノピリジン
19.1gを得た。２―ジメチルアミノ―６―メチル
アミノピリジンの収率は、２，６―ジハロピリジ
ン基準で54.5％であつた。
次に本発明化合物から得られる化合物及び除草
剤としての使用例を示す。
剤としての使用例を示す。
本発明の目的物質である２―ジメチルアミノ―
６―メチルアミノピリジン1.69g及び同量の無水
炭酸カリウムを23mlのアセトン中室温で撹拌、ア
セトン23mlに溶かした４―クロル―３―メチルフ
エニルクロルチオホルメイト2.48gを加え30分後
反応混合物をベンゼンで抽出後、水洗、乾燥、溶
媒留去、再結晶してＯ―４―クロル―３―メチル
フエニル Ｎメチル―Ｎ―（６―ジメチルアミノ
―２―ピリジル）チオカーバメート3.0gを得た。
６―メチルアミノピリジン1.69g及び同量の無水
炭酸カリウムを23mlのアセトン中室温で撹拌、ア
セトン23mlに溶かした４―クロル―３―メチルフ
エニルクロルチオホルメイト2.48gを加え30分後
反応混合物をベンゼンで抽出後、水洗、乾燥、溶
媒留去、再結晶してＯ―４―クロル―３―メチル
フエニル Ｎメチル―Ｎ―（６―ジメチルアミノ
―２―ピリジル）チオカーバメート3.0gを得た。
融点 81〜83℃
元素分析（C16H18ClN3OSとして）
Ｃ Ｈ Ｎ
分析値（％） 57.35 5.32 12.44
理論値（％） 57.22 5.40 12.51
直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに２
本２株値とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ―４
―クロル―３―メチルフエニル Ｎ―メチル―Ｎ
―（６―ジメチルアミノ―２―ピリジル）チオカ
ーバメート水和剤をポツト当り10mlの水に希釈し
て水面に滴下処理した。その後、温室に静置し薬
液処理３週間後に除草効果及び水稲に及ぼした影
響を調査した。この結果、供試薬量125g／10aで
水稲苗に全く薬害がなく、ノビエ、タマガヤツ
リ、ホタルイ、コナギ、キカシグサを100％防除
した。
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに２
本２株値とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ―４
―クロル―３―メチルフエニル Ｎ―メチル―Ｎ
―（６―ジメチルアミノ―２―ピリジル）チオカ
ーバメート水和剤をポツト当り10mlの水に希釈し
て水面に滴下処理した。その後、温室に静置し薬
液処理３週間後に除草効果及び水稲に及ぼした影
響を調査した。この結果、供試薬量125g／10aで
水稲苗に全く薬害がなく、ノビエ、タマガヤツ
リ、ホタルイ、コナギ、キカシグサを100％防除
した。
Claims (1)
- １ ２，６―ジハロピリジンとメチルアミンを水
中で反応させ、熱時に水層と有機層を分離し、該
有機層とジメチルアミンを反応させることを特徴
とする２―ジメチルアミノ―６―メチルアミノピ
リジンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2432284A JPS60169463A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2432284A JPS60169463A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60169463A JPS60169463A (ja) | 1985-09-02 |
| JPS632955B2 true JPS632955B2 (ja) | 1988-01-21 |
Family
ID=12134942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2432284A Granted JPS60169463A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60169463A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101318428B1 (ko) | 2005-04-22 | 2013-10-15 | 이글 고오교 가부시키가이샤 | 메카니컬 실링장치, 슬라이딩부품 및 그 제조방법 |
-
1984
- 1984-02-14 JP JP2432284A patent/JPS60169463A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60169463A (ja) | 1985-09-02 |
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