JPS6345101B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6345101B2 JPS6345101B2 JP55032673A JP3267380A JPS6345101B2 JP S6345101 B2 JPS6345101 B2 JP S6345101B2 JP 55032673 A JP55032673 A JP 55032673A JP 3267380 A JP3267380 A JP 3267380A JP S6345101 B2 JPS6345101 B2 JP S6345101B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- particles
- dispersant
- polymer
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/001—Electric or magnetic imagery, e.g., xerography, electrography, magnetography, etc. Process, composition, or product
- Y10S430/104—One component toner
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法等において形成される静電荷像を現像するため
のトナーの製造方法に関するものである。 従来における静電荷像現像用トナーの製造方法
としては、結着剤重合体中に、着色剤及びトナー
粒子中に含有されて当該トナーの帯電特性を与え
る電荷制御剤等を溶融混練によつて分散含有せし
め、斯しくて得られる塊状のトナー材料物質を機
械的に粉砕し、分級操作によりトナーとして所要
の粒径範囲（通常１〜50ミクロン）の粒子を取出
す方法が一般的である。 然るにこの方法においては、トナーとして必須
の構成成分である着色剤等を既に高分子体とされ
ている結着剤重合体中に溶融混練により含有せし
めるため、両者の相溶性が一般に小さくて十分均
一に分散含有せしめることが困難である上、相溶
性の点から、着色剤等の種類及び量並びに結着剤
重合体の種類が制約され、又粉砕工程及び分級工
程が必須であつてそのために粒子の球形化が必要
とされることが多いと共に収量が低い等重大な問
題がある。 斯かる観点から有利なトナー製造方法として、
重合されて結着剤重合体を与える単量体中に着色
剤等を含有せしめて成る重合組成物を、いわゆる
懸濁重合法により重合せしめる方法がある。この
方法においては、単量体中に着色剤等を含有せし
めるので両者の親和性が高くて着色剤が均一に分
散された重合体が得られ、かつ当該重合体が球形
粒子として形成されるので粉砕工程及び分級工程
を不要とすることができる可能性がある。 而して、トナーとして所要の粒径を有する重合
体粒子を懸濁重合法等の分散重合法により直接製
造するためには、重合組成物が分散媒中において
必要な粒径の微粒子状に安定に分散され、重合中
にそれら粒子が合体して大径の粒子とならないこ
とが必要とされる。 単量体の懸濁重合法においては、その分散媒と
しては水又は水を主体とする水系分散媒が用いら
れるが、重合組成物の安定な分散状態を得るため
に、通常分散剤が分散媒中に含有せしめられる。
この分散剤は一般に水溶性高分子物質と難水溶性
無機物質微粉末とに大別され、前者に属するもの
としては、ゼラチン、澱粉、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース等が知られ、又
後者に属するものとしては、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム等の難水溶性塩類、タルク、粘
土、珪酸、珪藻土等の無機高分子物質、酸化アル
ミニウム、酸化チタン等の金属酸化物の微粉末等
が知られている。 しかしながら、従来の方法においては次のよう
な欠点がある。即ち、分散媒中に存在せしめられ
た分散剤は、分散された重合組成物の粒子の表面
に吸着又は付着することにより、それら粒子相互
における合体を防止するものであり、このため、
得られる重合体粒子中に分散剤が含有されるよう
になり、しかもこの重合体粒子に含有された分散
剤の除去は非常に困難である。この結果、含有さ
れた分散剤により、所期のトナーとしての特性が
阻害されるようになる。例えば、前記分散剤は一
般に親水性であるが、この親水性によりトナーが
吸湿し易くなつて貯蔵中に凝結するようになり、
優れた現像性が発揮されない等の不都合を招く。 本発明は以上の如き事情に鑑み、懸濁重合法を
応用してその利点を損うことがなく、しかも分散
剤を含有せず、従つて所期の特性を有するトナー
を得ることのできる静電荷像現像用トナーの製造
方法を提供することを目的とする。 本発明においては、正リン酸塩を分散剤として
用い、この分散剤とアニオン性界面活性剤とを水
系分散媒中に存在せしめ、この分散媒中に、重合
性単量体及び着色剤、並びに必要に応じて加えら
れた他のトナー特性付与剤より成る重合組成物を
分散懸濁せしめ、この状態において前記重合組成
物を重合せしめ、斯しくて得られる重合体粉末粒
子を希酸処理することにより当該重合体粒子中に
含有された分散剤を水に可溶化し、その後水洗い
することにより分散剤を除去し、以つて静電荷像
現像用トナーを製造する。 本発明において用いる分散剤は正リン酸塩であ
り、好適に用いられるものとしては第２リン酸塩
（M2HPO4）または第３リン酸塩（M3PO4）があ
つて、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
鉄、カドミウム、ストロンチウム、アルミニウム
等の金属塩を挙げることができ、又例えば第３リ
ン酸ナトリウムと塩化カルシウムとの付加生成物
Ca3（PO4）2・Ca（OH）2その他も良好に用いるこ
とができる。 又上記分散剤と共に用いられるアニオン性界面
活性剤は、上記分散剤の所要の作用を促進するた
めのものであり、その具体例としては、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オ
クチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸のナトリウム塩、オレイン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸
ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸
カルシウム、３，3′−ザスルホンジフエニル尿素
−４，4′−ジアゾービス−アミノ−８−ナフト−
ル−６−スルホン酸ナトリウム、オルトーカルボ
キシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，
2′，５，5′−テトラメチル−トリフエニルメタン
−４，4′−ジアゾ−ビス−β−ナフト−ル−ジス
ルホン酸ナトリウム、その他を挙げることができ
る。 本発明において用いる前記分散剤の量は、水系
分散媒に対して約0.01〜10重量％の範囲内であ
り、前記アニオン性界面活性剤の量は、前記分散
媒に対して0.001〜0.01重量％の範囲内である。 又重合組成物を分散媒中に分散懸濁せしめるた
めには系を撹拌することが必要であり、これは、
ホモミキサー、ホモジナイザー等により行なえば
よく、その回転数は通常1000〜6000r.p.m.である
が、重合組成物が一旦所要の粒径に分割されれ
ば、その後は分散剤の作用により、ほぼその状態
が維持され得るので、撹拌を粒子の沈降が防止さ
れる程度に行なえばよい。重合温度は通常55〜
150℃であるが、低温の方が均一な重合が行なわ
れるようになる。 本発明において用いることのできる重合性単量
体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ
−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレン単量
体を好ましいものとして挙げることができる。こ
のほか、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフ
イン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、
酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フエニル、α−クロ
ルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、
メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソ
ブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアク
リル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸
ステアリル、メタアクリル酸フエニル、メタアク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジ
エチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル
酸もしくはメタアクリル酸誘導体；ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプ
ロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニル
ピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニ
ル化合物；ビニルナフタレン類、その他を挙げる
ことができる。これらの単量体は単独で或いは複
数のものを組合せて用いることができ、又重合し
て共重合体を与える組合せとすることもできる。 本発明において用いられる着色剤としては、適
当な顔料又は染料を任意に用いることができ、例
えばカーボンブラツク、ニグロシン染料（C.I.No.
50415B）、アニリンブルー（C.I.No.50405）、カル
コオイルブルー（C.I.No.azoec Blue3）、クローム
イエロー（C.I.No.14090）、ウルトラマリンブルー
（C.I.No.77103）、デユポンオイルレツド（C.I.No.
26105）、オリエントオイルレツド＃330（C.I.No.
60505）、キノリンイエロー（C.I.No.47005）、メチ
レンブルークロライド（C.I.No.52015）フタロシ
アニンブルー（C.I.No.74160）、マラカイトグリー
ンオクサレート（C.I.No.42000）、ランプブラツク
（C.I.No.77266）、ローズベンガル（C.I.No.45435）、
オイルブラツク、アゾオイルブラツク、その他の
ものを単独で、又は混合して用いることができ
る。これらの着色剤は、最終製品としてのトナー
において、約３〜20重量％の割合で含有されるこ
ととなるような割合で含有せしめればよい。又後
述する磁性体粉末を含有せしめる場合には、この
磁性体粉末を着色剤として利用することができ
る。 本発明において前記単量体の重合のための重合
開始剤としては、通常のものが通常の温度範囲で
用いられる。その具体例としては、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウリル、２，2′−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，2′−アゾビス−（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、オルソクロル過酸化ベ
ンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、そ
の他を挙げることができる。重合方法として常圧
下又は高圧下の方法が任意に採られる。 又磁性トナーを得る場合において用いる磁性体
粉末としては、磁場によつてその方向に強く磁化
される物質であつて好ましくは黒色であり、又化
学的に安定であり、更に粒径は１ミクロン以下の
微粉末のものが好ましく、これらの点からマグネ
タイト（四三酸化鉄）が最も好ましい。代表的な
磁性体又は磁化可能な物質としては、コバルト、
鉄、ニツケルのような金属；アルミニウム、コバ
ルト、銅、鉄、マグネシウム、ニツケル、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カド
ミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタ
ン、タングステン、バナジウムのような金属の合
金及びその混合物；酸化アルミニウム、酸化鉄、
酸化銅、酸化ニツケル、酸化亜鉛、酸化チタン、
及び酸化マグネシウムのような金属酸化物を含む
金属化合物；チツ化バナジウム、チツ化クロムの
ような耐火性チツ化物；炭化タングステン及び炭
化シリカのような炭化物；フエライト及びそれら
の混合物を用いることができる。これらの磁性体
の粉末は、その平均粒径が0.01〜１ミクロン程度
のものが好ましい。又トナー中に含有される割合
は、重合体成分100重量部に対して約50〜300重量
部、好ましくは50〜200重量部であることが望ま
しい。特に好ましくは、重合体成分100重量部に
対して90〜150重量部である。 以上の重合性単量体及び着色剤等のほか、本発
明における重合組成物中には、他のトナー特性付
与剤、例えば得られる重合体の物性を改善する架
橋剤、反応性プレポリマー、及び加熱ローラー定
着におけるオフセツト防止用の離型剤、低分子量
ポリオレフイン、並びに電荷制御剤その他を必要
に応じて含有せしめることができる。 本発明は以上の通りであるから、分散剤として
正リン酸塩を用いるため、これら分散剤が重合体
粒子に含有されても、主に当該粒子の表層部分に
含有され、しかも前記分散剤は、無機酸の希薄溶
液により処理することにより容易に分解されて水
に可溶となるため、斯かる処理を施し、更に水に
より洗浄することにより、当該重合体粒子より前
記分散剤を容易に除去することができる。 この結果、懸濁重合法によりながら分散剤を含
有しないトナーを得ることができ、重合組成物に
含有せしめたトナー特性付与剤の特性をトナーに
おいて十分に発揮せしめることが可能となり、こ
の意味で特性の優れた静電荷像現像用トナーを製
造することができる。勿論懸濁重合法による利
点、即ち、工程数が少なくて実質上一工程でよい
こと、所要のトナー特性付与剤を容易に且つ好適
にトナー粒子中に含有せしめ得ること、球形粒子
が得られるため収率が高いこと等の利点は全く損
われずに得られる。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
により本発明が限定されるものではない。 実施例 １ 濃度0.1モル％の第３リン酸ナトリウム水溶液
100mlを蒸留水600mlにより希釈し、この液を撹拌
しながらこれに濃度1.0モル／の塩化カルシウ
ム水溶液18.7mlを徐々に加え、次いで濃度20％の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
0.15ｇを加えて分散媒を作つた。一方、四三酸化
鉄粉末100ｇ、スチレン60ｇ、ｎ−ブチルメタク
リレート60ｇ、トリメチロールプロパントリアク
リレート0.2ｇ、カーボンブラツク「MA−600」
５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル３ｇを混合
して四三酸化鉄紛末及びカーボンブラツクを十分
に分散せしめて重合組成物を作り、これを前記分
散媒に加えて撹拌機「TK ホモミキサー」（特
殊機化工業社製）により回転数3500r.p.m.で撹拌
しながら温度65℃に昇温せしめ、昇温後30分間の
間この撹拌を継続した後、通常の撹拌機による回
転数100r.p.m.の撹拌に切り換え、温度65℃のま
ま６時間の間重合せしめた。重合終了後、冷却し
て固型物を別した上で濃度５％の塩酸水溶液中
に浸漬し、これにより分散剤として作用したリン
酸カルシウムを分解し、洗浄液が中性となるまで
水洗し、脱水して乾燥せしめ、これにより平均粒
径14ミクロンの磁性トナーを得た。これを「試料
１」とする。 実施例 ２ スチレン70ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート30
ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
0.5ｇ、カーボンブラツク「MA−600」（三菱ガ
ス化学社製）５ｇ、「アゾオイルブラツク（Ｒ）」
（ナシヨナルアニリン社製）1.0ｇ及び過酸化ラウ
ロイル２ｇより成る重合組成物を用いたほかは、
実施例１と全く同様にして平均粒径12ミクロンの
トナーを得た。これを「試料２」とする。 比較例 １ 蒸留水400mlに平均粒径16ミリミクロンの親水
性シリカ「アエロジル130」（デグサ社製）３ｇを
分散し、これにドデシルベンゼンスルホン酸の２
％水溶液2.5ｇを加え、これに実施例２と同様の
重合組成物を分散し、実施例２と同様の重合及び
後処理を行なつて平均粒径11ミクロンのトナーを
得た。これを「比較試料１」とする。 比較例 ２ 蒸留水400mlにポリビニルアルコール「ゴーセ
ノールNL−05」（日本合成社製）1.5ｇを溶解し、
これに実施例２と同様の重合組成物を分散し、実
施例２と同様の重合及び後処理を行なつて平均粒
径12ミクロンのトナーを得た。これを「比較試料
２」とする。 以上のようにして得られた試料２並びに比較試
料１及び２の各々について体積固有抵抗の値を測
定した。結果は次表に示す通りである。
法等において形成される静電荷像を現像するため
のトナーの製造方法に関するものである。 従来における静電荷像現像用トナーの製造方法
としては、結着剤重合体中に、着色剤及びトナー
粒子中に含有されて当該トナーの帯電特性を与え
る電荷制御剤等を溶融混練によつて分散含有せし
め、斯しくて得られる塊状のトナー材料物質を機
械的に粉砕し、分級操作によりトナーとして所要
の粒径範囲（通常１〜50ミクロン）の粒子を取出
す方法が一般的である。 然るにこの方法においては、トナーとして必須
の構成成分である着色剤等を既に高分子体とされ
ている結着剤重合体中に溶融混練により含有せし
めるため、両者の相溶性が一般に小さくて十分均
一に分散含有せしめることが困難である上、相溶
性の点から、着色剤等の種類及び量並びに結着剤
重合体の種類が制約され、又粉砕工程及び分級工
程が必須であつてそのために粒子の球形化が必要
とされることが多いと共に収量が低い等重大な問
題がある。 斯かる観点から有利なトナー製造方法として、
重合されて結着剤重合体を与える単量体中に着色
剤等を含有せしめて成る重合組成物を、いわゆる
懸濁重合法により重合せしめる方法がある。この
方法においては、単量体中に着色剤等を含有せし
めるので両者の親和性が高くて着色剤が均一に分
散された重合体が得られ、かつ当該重合体が球形
粒子として形成されるので粉砕工程及び分級工程
を不要とすることができる可能性がある。 而して、トナーとして所要の粒径を有する重合
体粒子を懸濁重合法等の分散重合法により直接製
造するためには、重合組成物が分散媒中において
必要な粒径の微粒子状に安定に分散され、重合中
にそれら粒子が合体して大径の粒子とならないこ
とが必要とされる。 単量体の懸濁重合法においては、その分散媒と
しては水又は水を主体とする水系分散媒が用いら
れるが、重合組成物の安定な分散状態を得るため
に、通常分散剤が分散媒中に含有せしめられる。
この分散剤は一般に水溶性高分子物質と難水溶性
無機物質微粉末とに大別され、前者に属するもの
としては、ゼラチン、澱粉、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース等が知られ、又
後者に属するものとしては、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム等の難水溶性塩類、タルク、粘
土、珪酸、珪藻土等の無機高分子物質、酸化アル
ミニウム、酸化チタン等の金属酸化物の微粉末等
が知られている。 しかしながら、従来の方法においては次のよう
な欠点がある。即ち、分散媒中に存在せしめられ
た分散剤は、分散された重合組成物の粒子の表面
に吸着又は付着することにより、それら粒子相互
における合体を防止するものであり、このため、
得られる重合体粒子中に分散剤が含有されるよう
になり、しかもこの重合体粒子に含有された分散
剤の除去は非常に困難である。この結果、含有さ
れた分散剤により、所期のトナーとしての特性が
阻害されるようになる。例えば、前記分散剤は一
般に親水性であるが、この親水性によりトナーが
吸湿し易くなつて貯蔵中に凝結するようになり、
優れた現像性が発揮されない等の不都合を招く。 本発明は以上の如き事情に鑑み、懸濁重合法を
応用してその利点を損うことがなく、しかも分散
剤を含有せず、従つて所期の特性を有するトナー
を得ることのできる静電荷像現像用トナーの製造
方法を提供することを目的とする。 本発明においては、正リン酸塩を分散剤として
用い、この分散剤とアニオン性界面活性剤とを水
系分散媒中に存在せしめ、この分散媒中に、重合
性単量体及び着色剤、並びに必要に応じて加えら
れた他のトナー特性付与剤より成る重合組成物を
分散懸濁せしめ、この状態において前記重合組成
物を重合せしめ、斯しくて得られる重合体粉末粒
子を希酸処理することにより当該重合体粒子中に
含有された分散剤を水に可溶化し、その後水洗い
することにより分散剤を除去し、以つて静電荷像
現像用トナーを製造する。 本発明において用いる分散剤は正リン酸塩であ
り、好適に用いられるものとしては第２リン酸塩
（M2HPO4）または第３リン酸塩（M3PO4）があ
つて、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
鉄、カドミウム、ストロンチウム、アルミニウム
等の金属塩を挙げることができ、又例えば第３リ
ン酸ナトリウムと塩化カルシウムとの付加生成物
Ca3（PO4）2・Ca（OH）2その他も良好に用いるこ
とができる。 又上記分散剤と共に用いられるアニオン性界面
活性剤は、上記分散剤の所要の作用を促進するた
めのものであり、その具体例としては、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オ
クチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸のナトリウム塩、オレイン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸
ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸
カルシウム、３，3′−ザスルホンジフエニル尿素
−４，4′−ジアゾービス−アミノ−８−ナフト−
ル−６−スルホン酸ナトリウム、オルトーカルボ
キシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，
2′，５，5′−テトラメチル−トリフエニルメタン
−４，4′−ジアゾ−ビス−β−ナフト−ル−ジス
ルホン酸ナトリウム、その他を挙げることができ
る。 本発明において用いる前記分散剤の量は、水系
分散媒に対して約0.01〜10重量％の範囲内であ
り、前記アニオン性界面活性剤の量は、前記分散
媒に対して0.001〜0.01重量％の範囲内である。 又重合組成物を分散媒中に分散懸濁せしめるた
めには系を撹拌することが必要であり、これは、
ホモミキサー、ホモジナイザー等により行なえば
よく、その回転数は通常1000〜6000r.p.m.である
が、重合組成物が一旦所要の粒径に分割されれ
ば、その後は分散剤の作用により、ほぼその状態
が維持され得るので、撹拌を粒子の沈降が防止さ
れる程度に行なえばよい。重合温度は通常55〜
150℃であるが、低温の方が均一な重合が行なわ
れるようになる。 本発明において用いることのできる重合性単量
体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ
−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレン単量
体を好ましいものとして挙げることができる。こ
のほか、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフ
イン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、
酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フエニル、α−クロ
ルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、
メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソ
ブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアク
リル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸
ステアリル、メタアクリル酸フエニル、メタアク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジ
エチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル
酸もしくはメタアクリル酸誘導体；ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプ
ロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニル
ピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニ
ル化合物；ビニルナフタレン類、その他を挙げる
ことができる。これらの単量体は単独で或いは複
数のものを組合せて用いることができ、又重合し
て共重合体を与える組合せとすることもできる。 本発明において用いられる着色剤としては、適
当な顔料又は染料を任意に用いることができ、例
えばカーボンブラツク、ニグロシン染料（C.I.No.
50415B）、アニリンブルー（C.I.No.50405）、カル
コオイルブルー（C.I.No.azoec Blue3）、クローム
イエロー（C.I.No.14090）、ウルトラマリンブルー
（C.I.No.77103）、デユポンオイルレツド（C.I.No.
26105）、オリエントオイルレツド＃330（C.I.No.
60505）、キノリンイエロー（C.I.No.47005）、メチ
レンブルークロライド（C.I.No.52015）フタロシ
アニンブルー（C.I.No.74160）、マラカイトグリー
ンオクサレート（C.I.No.42000）、ランプブラツク
（C.I.No.77266）、ローズベンガル（C.I.No.45435）、
オイルブラツク、アゾオイルブラツク、その他の
ものを単独で、又は混合して用いることができ
る。これらの着色剤は、最終製品としてのトナー
において、約３〜20重量％の割合で含有されるこ
ととなるような割合で含有せしめればよい。又後
述する磁性体粉末を含有せしめる場合には、この
磁性体粉末を着色剤として利用することができ
る。 本発明において前記単量体の重合のための重合
開始剤としては、通常のものが通常の温度範囲で
用いられる。その具体例としては、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウリル、２，2′−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，2′−アゾビス−（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、オルソクロル過酸化ベ
ンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、そ
の他を挙げることができる。重合方法として常圧
下又は高圧下の方法が任意に採られる。 又磁性トナーを得る場合において用いる磁性体
粉末としては、磁場によつてその方向に強く磁化
される物質であつて好ましくは黒色であり、又化
学的に安定であり、更に粒径は１ミクロン以下の
微粉末のものが好ましく、これらの点からマグネ
タイト（四三酸化鉄）が最も好ましい。代表的な
磁性体又は磁化可能な物質としては、コバルト、
鉄、ニツケルのような金属；アルミニウム、コバ
ルト、銅、鉄、マグネシウム、ニツケル、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カド
ミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタ
ン、タングステン、バナジウムのような金属の合
金及びその混合物；酸化アルミニウム、酸化鉄、
酸化銅、酸化ニツケル、酸化亜鉛、酸化チタン、
及び酸化マグネシウムのような金属酸化物を含む
金属化合物；チツ化バナジウム、チツ化クロムの
ような耐火性チツ化物；炭化タングステン及び炭
化シリカのような炭化物；フエライト及びそれら
の混合物を用いることができる。これらの磁性体
の粉末は、その平均粒径が0.01〜１ミクロン程度
のものが好ましい。又トナー中に含有される割合
は、重合体成分100重量部に対して約50〜300重量
部、好ましくは50〜200重量部であることが望ま
しい。特に好ましくは、重合体成分100重量部に
対して90〜150重量部である。 以上の重合性単量体及び着色剤等のほか、本発
明における重合組成物中には、他のトナー特性付
与剤、例えば得られる重合体の物性を改善する架
橋剤、反応性プレポリマー、及び加熱ローラー定
着におけるオフセツト防止用の離型剤、低分子量
ポリオレフイン、並びに電荷制御剤その他を必要
に応じて含有せしめることができる。 本発明は以上の通りであるから、分散剤として
正リン酸塩を用いるため、これら分散剤が重合体
粒子に含有されても、主に当該粒子の表層部分に
含有され、しかも前記分散剤は、無機酸の希薄溶
液により処理することにより容易に分解されて水
に可溶となるため、斯かる処理を施し、更に水に
より洗浄することにより、当該重合体粒子より前
記分散剤を容易に除去することができる。 この結果、懸濁重合法によりながら分散剤を含
有しないトナーを得ることができ、重合組成物に
含有せしめたトナー特性付与剤の特性をトナーに
おいて十分に発揮せしめることが可能となり、こ
の意味で特性の優れた静電荷像現像用トナーを製
造することができる。勿論懸濁重合法による利
点、即ち、工程数が少なくて実質上一工程でよい
こと、所要のトナー特性付与剤を容易に且つ好適
にトナー粒子中に含有せしめ得ること、球形粒子
が得られるため収率が高いこと等の利点は全く損
われずに得られる。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
により本発明が限定されるものではない。 実施例 １ 濃度0.1モル％の第３リン酸ナトリウム水溶液
100mlを蒸留水600mlにより希釈し、この液を撹拌
しながらこれに濃度1.0モル／の塩化カルシウ
ム水溶液18.7mlを徐々に加え、次いで濃度20％の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
0.15ｇを加えて分散媒を作つた。一方、四三酸化
鉄粉末100ｇ、スチレン60ｇ、ｎ−ブチルメタク
リレート60ｇ、トリメチロールプロパントリアク
リレート0.2ｇ、カーボンブラツク「MA−600」
５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル３ｇを混合
して四三酸化鉄紛末及びカーボンブラツクを十分
に分散せしめて重合組成物を作り、これを前記分
散媒に加えて撹拌機「TK ホモミキサー」（特
殊機化工業社製）により回転数3500r.p.m.で撹拌
しながら温度65℃に昇温せしめ、昇温後30分間の
間この撹拌を継続した後、通常の撹拌機による回
転数100r.p.m.の撹拌に切り換え、温度65℃のま
ま６時間の間重合せしめた。重合終了後、冷却し
て固型物を別した上で濃度５％の塩酸水溶液中
に浸漬し、これにより分散剤として作用したリン
酸カルシウムを分解し、洗浄液が中性となるまで
水洗し、脱水して乾燥せしめ、これにより平均粒
径14ミクロンの磁性トナーを得た。これを「試料
１」とする。 実施例 ２ スチレン70ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート30
ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
0.5ｇ、カーボンブラツク「MA−600」（三菱ガ
ス化学社製）５ｇ、「アゾオイルブラツク（Ｒ）」
（ナシヨナルアニリン社製）1.0ｇ及び過酸化ラウ
ロイル２ｇより成る重合組成物を用いたほかは、
実施例１と全く同様にして平均粒径12ミクロンの
トナーを得た。これを「試料２」とする。 比較例 １ 蒸留水400mlに平均粒径16ミリミクロンの親水
性シリカ「アエロジル130」（デグサ社製）３ｇを
分散し、これにドデシルベンゼンスルホン酸の２
％水溶液2.5ｇを加え、これに実施例２と同様の
重合組成物を分散し、実施例２と同様の重合及び
後処理を行なつて平均粒径11ミクロンのトナーを
得た。これを「比較試料１」とする。 比較例 ２ 蒸留水400mlにポリビニルアルコール「ゴーセ
ノールNL−05」（日本合成社製）1.5ｇを溶解し、
これに実施例２と同様の重合組成物を分散し、実
施例２と同様の重合及び後処理を行なつて平均粒
径12ミクロンのトナーを得た。これを「比較試料
２」とする。 以上のようにして得られた試料２並びに比較試
料１及び２の各々について体積固有抵抗の値を測
定した。結果は次表に示す通りである。
【表】
表の結果より明かなように、本発明方法による
試料２は十分な体積固有抵抗を有するのに対し、
比較試料１及び２は何れもその値が低いものであ
る。そして各試料の５部と鉄粉キヤリア（同和鉄
粉工業社製）95部とを混合して得られた現像剤を
用いて電子複写機「Ｕ−BixV」（小西六写真工
業社製）により現像テストを行なつたところ、試
料２による現像剤を用いた場合にはそれぞれ十分
に高い濃度の画像を形成することができ、特に高
速連続複写においても十分な実用性が確認された
のに対し、比較試料１及び２による現像剤を用い
た場合には、何れの場合も画像濃度が極めて低
く、到底実用に供し得るものではなかつた。 実施例 ３ スチレン 70ｇ ｎ−ブチルメタクリレート 30ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート 0.5ｇ カーボンブラツク「MA−600」 ５ｇ アゾオイルブラツク（Ｒ） １ｇ 上記の重合組成物成分にガラスビーズを添加し
てサンドスタラーで10時間分散処理し、これに重
合開始剤アゾビスイソブチロニトリル1.7ｇを添
加して溶解分散させ、次いでガラスビーズを除去
して混合物(A)を得た。 このようにして得られた混合物(A)に対して４重
量％のCa3（PO4）2及び0.06重量％のドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダを分散した蒸留水600mlを
ステンレスビーカーに入れ、このステンレスビー
カーに上記混合物(A)を添加し、ホモジエツターに
より500rpmの条件で分散処理して重合組成物を
７〜15ミクロンの粒子として水中に分散させた。 撹拌器、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備
えた容量１の四ツ口フラスコに上記の分散液を
入れ、撹拌しながら65℃に昇温せしめて重合反応
を行つた。そして、24時間反応せしめた後に冷却
して固形物を濾別し、これに希塩酸を添加して分
散剤であるCa3（PO4）2を水に対して可溶化した上
で水洗し、その後乾燥せしめることにより、平均
粒径12ミクロンのトナーが97％の高収率で得られ
た。 比較例 ３ アニオン性界面活性剤であるドデシルベンゼン
スルホン酸を除去したほかは実施例３と同様に処
理して重合を行つたところ、重合反応を開始して
６時間を経過したときに分散粒子の合体が発生し
始め、最終的に得られたものは、粒径が３〜５mm
の粗大粒子であつた。 比較例 ４ 分散剤としてCa3（PO4）2の代わりに４重量％の
CaCO3を用いたほかは実施例３と同様に分散処
理したところ、混合物(A)を水中に７〜15ミクロン
の粒子として安定に分散させることができなかつ
た。そして、そのまま重合反応を行つたところ、
重合中に塊状化が生じて粒子状の重合体を得るこ
とはできなかつた。
試料２は十分な体積固有抵抗を有するのに対し、
比較試料１及び２は何れもその値が低いものであ
る。そして各試料の５部と鉄粉キヤリア（同和鉄
粉工業社製）95部とを混合して得られた現像剤を
用いて電子複写機「Ｕ−BixV」（小西六写真工
業社製）により現像テストを行なつたところ、試
料２による現像剤を用いた場合にはそれぞれ十分
に高い濃度の画像を形成することができ、特に高
速連続複写においても十分な実用性が確認された
のに対し、比較試料１及び２による現像剤を用い
た場合には、何れの場合も画像濃度が極めて低
く、到底実用に供し得るものではなかつた。 実施例 ３ スチレン 70ｇ ｎ−ブチルメタクリレート 30ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート 0.5ｇ カーボンブラツク「MA−600」 ５ｇ アゾオイルブラツク（Ｒ） １ｇ 上記の重合組成物成分にガラスビーズを添加し
てサンドスタラーで10時間分散処理し、これに重
合開始剤アゾビスイソブチロニトリル1.7ｇを添
加して溶解分散させ、次いでガラスビーズを除去
して混合物(A)を得た。 このようにして得られた混合物(A)に対して４重
量％のCa3（PO4）2及び0.06重量％のドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダを分散した蒸留水600mlを
ステンレスビーカーに入れ、このステンレスビー
カーに上記混合物(A)を添加し、ホモジエツターに
より500rpmの条件で分散処理して重合組成物を
７〜15ミクロンの粒子として水中に分散させた。 撹拌器、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備
えた容量１の四ツ口フラスコに上記の分散液を
入れ、撹拌しながら65℃に昇温せしめて重合反応
を行つた。そして、24時間反応せしめた後に冷却
して固形物を濾別し、これに希塩酸を添加して分
散剤であるCa3（PO4）2を水に対して可溶化した上
で水洗し、その後乾燥せしめることにより、平均
粒径12ミクロンのトナーが97％の高収率で得られ
た。 比較例 ３ アニオン性界面活性剤であるドデシルベンゼン
スルホン酸を除去したほかは実施例３と同様に処
理して重合を行つたところ、重合反応を開始して
６時間を経過したときに分散粒子の合体が発生し
始め、最終的に得られたものは、粒径が３〜５mm
の粗大粒子であつた。 比較例 ４ 分散剤としてCa3（PO4）2の代わりに４重量％の
CaCO3を用いたほかは実施例３と同様に分散処
理したところ、混合物(A)を水中に７〜15ミクロン
の粒子として安定に分散させることができなかつ
た。そして、そのまま重合反応を行つたところ、
重合中に塊状化が生じて粒子状の重合体を得るこ
とはできなかつた。
Claims (1)
- １ 正リン酸塩より成る分散剤と、アニオン性界
面活性剤との存在下において、着色剤を含有せし
めた単量体より成る重合組成物を水系分散媒中に
懸濁せしめた状態で重合せしめる工程を含むこと
を特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3267380A JPS56130762A (en) | 1980-03-17 | 1980-03-17 | Manufacture of toner for electrostatic charge development |
| GB8107648A GB2071677B (en) | 1980-03-17 | 1981-03-11 | Method for the production of toner for electrophotography and the toner produced thereby |
| DE19813109751 DE3109751A1 (de) | 1980-03-17 | 1981-03-13 | "verfahren zur herstellung eines toners fuer die elektrophotographie, das dabei erhaltene tonerprodukt und dessen verwendung zur erzeugung eines tonerbildes" |
| US06/558,994 US4507378A (en) | 1980-03-17 | 1983-12-06 | Method for the production of toner for electrophotography and the toner produced thereby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3267380A JPS56130762A (en) | 1980-03-17 | 1980-03-17 | Manufacture of toner for electrostatic charge development |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56130762A JPS56130762A (en) | 1981-10-13 |
| JPS6345101B2 true JPS6345101B2 (ja) | 1988-09-08 |
Family
ID=12365386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3267380A Granted JPS56130762A (en) | 1980-03-17 | 1980-03-17 | Manufacture of toner for electrostatic charge development |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4507378A (ja) |
| JP (1) | JPS56130762A (ja) |
| DE (1) | DE3109751A1 (ja) |
| GB (1) | GB2071677B (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4610944A (en) * | 1983-01-12 | 1986-09-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Production of toner |
| US4943505A (en) * | 1984-03-06 | 1990-07-24 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Developer and toner composition produced by emulsion polymerization |
| JPS6122354A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Showa Denko Kk | 静電荷像現像用トナ−の製造法 |
| JPS6134555A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 電子写真用トナ−の製造方法 |
| JPH0629979B2 (ja) * | 1985-06-06 | 1994-04-20 | 昭和電工株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
| JPS6317460A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Kao Corp | 静電荷像現像用トナ− |
| US4849318A (en) * | 1986-10-31 | 1989-07-18 | Mita Industrial Co., Ltd. | Processes for producing electrophotographic toner |
| JPH07117773B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1995-12-18 | キヤノン株式会社 | 重合トナ−の製造方法 |
| CA1313968C (en) * | 1987-06-29 | 1993-03-02 | Jiro Yamashiro | Process for producing toners for use in electrophotography |
| JPH01150154A (ja) * | 1987-12-08 | 1989-06-13 | Canon Inc | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
| AU4212889A (en) * | 1988-09-02 | 1990-04-02 | Dow Chemical Company, The | Extrudable polymeric composition |
| US5175222A (en) * | 1988-09-02 | 1992-12-29 | The Dow Chemical Company | Process for preparing extrudable polymeric vinylidene chloride composition |
| US4894309A (en) * | 1988-09-19 | 1990-01-16 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of crosslinked copolymers |
| DE68924579T2 (de) * | 1988-11-30 | 1996-03-28 | Mita Industrial Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Polymer-Partikeln und Toner-Partikeln. |
| US5010114A (en) * | 1990-01-16 | 1991-04-23 | The Mead Corporation | Microsuspension polymerization |
| DE4024371C2 (de) * | 1990-08-01 | 1994-10-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Suspensionspolymerisaten unter Verwendung von Phosphonsäuren bzw. deren Ammonium- oder Alkalimetallsalzen als Dispergierhilfsmittel-Additive |
| SE9003600L (sv) * | 1990-11-12 | 1992-05-13 | Casco Nobel Ab | Expanderbara termoplastiska mikrosfaerer samt foerfarande foer framstaellning daerav |
| DE69131184T2 (de) * | 1990-12-14 | 1999-12-16 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Gefärbtes Harz, geformtes Element aus gefärbtem Harz und Farbfilter |
| JP3057099B2 (ja) * | 1990-12-14 | 2000-06-26 | オリヱント化学工業株式会社 | 静電荷像現像用マゼンタトナー |
| JP3123045B2 (ja) * | 1993-03-26 | 2001-01-09 | 日本ゼオン株式会社 | 重合トナーの製造方法 |
| PT805168E (pt) * | 1996-04-30 | 2001-02-28 | Shinetsu Chemical Co | Polimero de cloreto de vinilo |
| US6203963B1 (en) | 2000-03-15 | 2001-03-20 | Xerox Corporation | Particulate surface treatment process |
| US6569589B2 (en) | 2000-07-28 | 2003-05-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, toner production process and image forming method |
| US6509128B1 (en) | 2000-10-25 | 2003-01-21 | 3M Innovative Properties Company | Imagewise printing of adhesives and limited coalescence polymerization method |
| US6867251B2 (en) * | 2001-12-14 | 2005-03-15 | Eastman Kodak Company | Polymer dye particles and process for making polymer dye particles |
| JP4412600B2 (ja) * | 2004-09-14 | 2010-02-10 | 日本化学工業株式会社 | アパタイトゾルおよびその製造方法 |
| US20080064785A1 (en) * | 2005-06-14 | 2008-03-13 | Baker Hughes Incorporated | Bi- or Multi-Modal Particle Size Distribution To Improve Drag Reduction Polymer Dissolution |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2427847A (en) * | 1940-04-06 | 1947-09-23 | Goodrich Co B F | Pyrophosphates in emulsion polymerization |
| NL83023C (ja) * | 1951-10-03 | 1956-05-15 | ||
| US2673194A (en) * | 1951-11-09 | 1954-03-23 | Koppers Co Inc | Suspension polymerization |
| US3328374A (en) * | 1965-03-01 | 1967-06-27 | Dow Chemical Co | Process for the suspension polymerization of styrene |
| JPS5114895B1 (ja) * | 1968-03-06 | 1976-05-13 | ||
| GB1319815A (en) * | 1969-05-28 | 1973-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of electrophotographic developers |
| JPS5324197B2 (ja) * | 1974-07-30 | 1978-07-19 | ||
| JPS5919123B2 (ja) * | 1976-05-28 | 1984-05-02 | 旭化成株式会社 | 均一な粒径を有する粒状架橋重合体の懸濁重合方法 |
| JPS603181B2 (ja) * | 1977-12-19 | 1985-01-26 | 富士ゼロックス株式会社 | 磁性トナ−の製造方法 |
| JPS5926021B2 (ja) * | 1979-08-30 | 1984-06-23 | 日立化成工業株式会社 | 反転現像方式の電子写真用トナ− |
| US4287281A (en) * | 1979-10-22 | 1981-09-01 | Xerox Corporation | Magnetic toner composition and a method of making the same |
-
1980
- 1980-03-17 JP JP3267380A patent/JPS56130762A/ja active Granted
-
1981
- 1981-03-11 GB GB8107648A patent/GB2071677B/en not_active Expired
- 1981-03-13 DE DE19813109751 patent/DE3109751A1/de active Granted
-
1983
- 1983-12-06 US US06/558,994 patent/US4507378A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56130762A (en) | 1981-10-13 |
| DE3109751C2 (ja) | 1991-06-06 |
| GB2071677B (en) | 1984-06-20 |
| DE3109751A1 (de) | 1982-01-21 |
| US4507378A (en) | 1985-03-26 |
| GB2071677A (en) | 1981-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6345101B2 (ja) | ||
| US4626489A (en) | Process for producing toner for development of electrostatic images by stepwise suspension polymerization | |
| US4609607A (en) | Magnetic toner and process for producing the same | |
| JPH0315858A (ja) | 負帯電性重合法トナー | |
| EP0254026B1 (en) | Process for producing toner | |
| EP0926564B1 (en) | Process for producing toner | |
| JPH0810345B2 (ja) | 静電荷像現像用トナ− | |
| JPH04281464A (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
| JPH0629980B2 (ja) | 静電荷像現像用トナ− | |
| JPH0441344B2 (ja) | ||
| JPH0713762B2 (ja) | トナ−の製造方法 | |
| JPS6353563A (ja) | 重合トナ−の製造方法 | |
| JPH0695223B2 (ja) | 磁性トナ− | |
| JPH02259770A (ja) | 静電荷像現像用トナー，その製造方法，現像剤及び画像形成方法 | |
| JPS6373273A (ja) | 重合トナ−の製造方法 | |
| JPH0629981B2 (ja) | 静電荷像現像用トナ− | |
| JPS60121457A (ja) | 静電荷像現像用磁性トナー及びその製造方法 | |
| JPH0713763B2 (ja) | 重合トナ−の製造方法 | |
| JPS62267761A (ja) | 重合トナ−の製造方法 | |
| JPS62266555A (ja) | 重合トナ−の製造法 | |
| JPH0475502B2 (ja) | ||
| JPS62289856A (ja) | 重合トナ−の製造方法 | |
| JPH02111968A (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造法 | |
| JPH0727279B2 (ja) | 電子写真用トナ−の製造方法 | |
| JPS62295071A (ja) | 重合トナ−の製造方法 |