JPS6368837A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に関
し、特に迅速処理適性〜即ち、短時間視像処理で高感度
であり、より短時間で乾燥する〜を改良する技術に関す
るものであり、特にＸ−レイ用感光材訓の現像処理方法
に関するものである。

（従来技術） 近年、写真感光材料の現像工程は高温迅速処理が急速に
普及し、各種感材の自動現像機処理においても、その処
理時間は大巾に短縮されてきた。

高温迅速処理が達成されるためには、知時間で十分な感
度を実曳するための現像液および現進性に優れ短時間処
理でも残色な残さない感材、そして水洗後短時間で乾燥
する感材が要求される。多くの自動現像機は乾燥ゾーン
が内部に組みこまれており、感材の乾燥性が悪いと、自
動現像機にはより高い乾燥能力が要求されることになり
、自動現像機を大型化せざるをえなくなる。また多（の
熱帽を発生する結果として、自動現像機を設置した部屋
の温度が上昇するなどの幣害もおこる。

このようなことのないよう感材には、できるだけ乾燥速
度が早くなるような努力がなされる。一般的に用いられ
る方法は、感材の密布工程で、あらかじめ十分な量の硬
膜剤を添加しておき、現像一定着−水洗工程での乳剤層
や表面保護層の朕潤量を小さくすることで乾燥開始前の
感材中の含水量を減少させる方法である。この方法は硬
膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥速ｌｆを早める
ことができるが、硬膜を強化することにより、現像が遅
れ低感化したり、カバーリングパワーを低下させるし未
現像ハロゲン化銀粒子の定着スピードの遅延、残色の悪
化、処理後感材中の残留ハイポの増加等、さまざまな整
置を！ね（という欠点があった。一方、乾燥開始前の感
材中の含水量を減少させることは、感材に塗布されてい
る親水性物質−即ちゼラチン、合成高分子、親水性低分
子物質等−を減少させることもできる。親水性低分子物
質は、一般には塗布工程でのハロゲン化銀粒子の乾燥カ
ブリ防止目的で添加されており、これを除去すると感材
にカブリを生じてしまう。一方ハロゲン化銀粒子のバイ
ンダーとして用いられているゼラチンや合成高分子物質
は、これを除くと、ハロゲン化銀粒子に対するバインダ
ー量が減少することになり、いわゆる高銀化をすること
になる。

バインダー量を減少させると写真性能上、粒状性の悪化
を招いたり、現像処理前の感材の取り扱いでスリキズや
折れ曲がりによる増減感を生じゃすくなるという欠点が
あり、乾燥性を向上させようとしでも、それらの整置の
ためバインダー量を減らすことができない。このような
状況から短時間処理で十分な感度を達成し、定着性、水
洗性に優れていて残色な残さす、かつ短時間で乾燥する
ような技術が求められてきた。

（本発明の目的） 本発明の目的は、十分に早い乾燥速度を有しながら、尚
いカバーリングパワーを有し、短時間処理で高感度を達
成し、色増感した場合には残色が少な（、かつ圧力特性
をそこなわない写真感光材料の現像方法を提供すること
である。

特に上記の如き性能を有するＸ−レイ用写真感光材利の
現像処理方法を提供することである。

（本発明の目的を達成−［るための手段）本発明の一上
記目的に、支持体上に少な（ども７層のハロゲン化鉋乳
剤層を有する写真感光材ｔ゛＋の自動現像機による現像
処理において、該乳剤、層及びその他の親水性コロイド
層ＩＣ［布された有機物質（たとえばゼラチン、マット
谷１１、可塑剤、合成高分子物質、その他の有機物質）
が現像一定着一水洗一乾燥処理を経る間に、処理する前
に塗布されていた総重量の１０チ以上を流失するように
自動現像機で現像処理することで達成された。有機物質
の流失は物理的な溶出によってもよいし、化学的な反応
による消失であってもよい。具体的には、乳剤層中及び
／又はその他の親水性コロイド胸中に現像処理工程に於
て流出するような有機物質を含有せしめることが好まし
い。流失する物質カセラチンの場合は硬膜剤によるゼラ
チンの架橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、
たとえばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどが
これに概当し、分子量は小さいものが好ブしい。

−万、ゼラチン以外の高分子物質としては米国特特第Ｔ
ＪＳ３，２７／、／ｊｇ号に記数されているようなポリ
アクリルアミド、あるいはまたポリビニールアルコール
、ポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーが有効に
用いることができ、デキストランやサッカロース、プル
ラン、などの糖類も有効である。中でもポリアクリルア
ミドやデキストランが好ましく、ポリアクリルアミドは
特に−よ− 好ましい物質である。これらの物質の平均分子量は好ま
しくは２万以下、エリ好ましくは１万以下が良い。処理
での流出量は、ハロゲン化鉋粒子以外の塗布された有機
物質の総重量の１０チ以上、３０％以下が有効で、好ま
しくは１６％以上、３０％以下消失することが好ましい
。

処理は、現像時の硬膜、定着時の硬膜を利用したものが
、Ｘレイ感材の迅速自動現像機処理では一般的であるが
、本発明は現像時に硬膜をしないタイプの現像液と定着
時に硬膜なしない、あるいは定着時にわずかにしか硬膜
をしないタイプの定着液との組み合わせによる自動境像
機処理でも顕著である。

本発明の処理で流失する有＠物質を含有する層は乳剤層
でも表面保ｔｗ層でもよいが、該有機物質の塗布総量が
同一の場合は乳剤層だけに含有させたものよりも、表面
保護層と乳剤層に含南させたほうか好ましく、さらに表
面保護層のみに含有させたほうが、より好ましい。乳剤
層が多層構成の感材では、該、有機物質の塗布総量が同
一の場合、より表面保護層に近い乳剤層に多（含有させ
たほうが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、通常
のハロゲン化銅粒子（例えば球状粒子）を含イ１させる
ことができる。これらは、ビー・グラフキデｙ　（Ｐ　
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著［シミー−工・フィジーク・
フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）Ｊ（ボー／ｌ
／−モンテルＰａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、／り４７
年）、ジー・エフ・デュフィン（Ｇ、Ｆ　、Ｄｕｆｆｉ
ｎＪ著［フォトグラフィー・エマルジョン・ケミストリ
−（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ日（ザ　フォーカルブＬ／スＴｈｅＦ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、ｌり６６年）、ヴイ・エ
ル・ツエリクマンら（Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌ　ｉｋｍ
ａｎ　　ｅｔａｌｌ　　著「メイキング・アンド・コー
ティング・フォトグラフィク・エマルジョン（Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）Ｊ（フォー力Ａ／、プレ、Ｋ　
　Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、／りｔａ
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

ハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化鉄
、塩臭化銀、塙化銀などいずれのものでもよい。

・・ロクン化銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその８塩、ロジウム塩またにその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要にエ
リ、化学増感全することができる。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増ｔへ
法（例えは米国特許第２．グルｇ、ｏｔ。

号、同３．３２０．０６２号）又はイリジウム、白金、
ロジウム、パラジウム等の金楓による増感法（例えは米
国特許第１．１す、０６０号、同、２，３６６．２１／
−６号、同、２．ｊ４４，２６３号）或いｉｊ、宮硫黄
化合物を用いる硫黄増感法（例えば米国和軒第２，２２
２．２６１１号）、或いは錫塩類、ポリアミン等による
還元増感法（例えば米国特許第、２　、４１１？７　、
ｇｊＯ号、同一、６１ｇ、乙りｒ号、同λ、１２／　、
り、２ｊ号）、或いはこれらのλつ以上の組あわせを用
いることができる。

本発明に適用するハロゲン化銀粒子として、平板状粒子
も有効に利用しうる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャ）　＝（Ｃｈａｔｅａｕｌ　　「物理的熟成
時の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ
０ザ・モルフオルジーｅオブ・シルバー・ブロマイド・
クリスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライブニン
グ）Ｊサイエンス・工・インタストリエ・フォトグラフ
ィー、３３巻、／１６２（／り６コ）、ｐｐ、　　／、
２／−／２！、ダフィン（Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ　）著［フ
ォトグラフィク・エマルジョン・ケεストリー（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎｌｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）Ｊフオー力Ａ／＋プレス（ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ）　　、＝ニーヨーク、／りＡ６年、ｐ、＋６〜ｐ、
７２、Ａ、Ｐ、ｌ（、トリベリーター （Ｔｒ　１ｖｅｌ　ｌ　ｉ　）、Ｗ　、　Ｆ　、　スミ
ス（Ｓｍｉｔｈ）　　７オトクラフイク　ジャーナル（
ＰｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａｌ）、ざ０巻、
２ざ５頁（／タグθ年ン等に記載されているが特開昭！
Ｉ−／２７．りλ１１特開昭ｊに一／１３．り２７、特
開昭！ざ−／１３．タコｆｌ’ｊ記戦された方法等を参
照すれば容易に調製できる。

また、ｐＢｒ　／　、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲
気中で平板状粒子が東社で弘Ｏ％以上存在する種晶を形
成し、向程鼓のｐＢｒ値に保ちつつ釦及び・・ロケン浴
液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得ら
れる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに鏝及び・・ロクン浴液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、渦層調節、浴剤の
種類や址の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及び・・ロ
ケン化物の添加速度等をコントロールすることにより調
整できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。丁なゎちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イばダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリア７”−Ａ４．＠、＝トロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール９８（％ｉｃ／
−フェニルーｊ−メルカプトテトラゾール）など；メル
カプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえ
ばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物ニアザイ
ンデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンゲン類（特にμｍヒドロキシ置換（／、３．３ａ、７
）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；
ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンヌルフィン酸、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多（の化合物を加えることがで
きる。例えば米国特許３゜９！４Ａ、４Ｌ７Ｆ号、同３
　、９１２　、　！ｉ’弘７号、特公昭ｊコー２ｇ、Ａ
ＡＯ号に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化鉋粒子は増感色素によっ
て分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロンアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、へばシアニン色素、ステリル色素お
よびヘミオキンノール色素が包含される。！［：￥ｊ用
な色素は、シアニン色素、メロンアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異動環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イばタ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核
、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキブ
トール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核
、カフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンー２
．弘−ジオン核、チアゾリジン−２，≠−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの！〜６員異節
環核な適用することができる。

具体的には、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｒ
Ｄ−７７ｇμ３（／り７ｇ年／２月号）第２３頁、米国
特許ケ、　１ｔ２ｊ　、　弘λｊ号、向ｔ。

弘、２ｊ、弘、２６号に記載されたものを用いることが
できる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許２．７３３．３２０号、同３．１！
、３ｊ、７コ１号に記載のものン、芳香族有機酸ホルム
アルデヒド縮合物（たとえば米国％許ｊ　、　７４’Ｊ
　、　３１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物などを含んでもよい。米国特許３．ｔｉｓ
。

６７３号、同３．乙／６．乙≠／号、同３．６／７．２
り５号、向３，６３！、７コｌ＠に記載の組合せＶｉ、
特に有用である。

本発明に用いられる増感色素は水溶液や水に混合可能（
ｍｉｓｃｉｂｌｅ）の有機浴剤、たとえば、メ１／−ル
、エタノール、プロピルアルコール、メチルセロンルプ
、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン化銀乳剤
に加えられる。

−ｌ　μ　− 本発明に用いられる増感色素は米国特許３．ＩＩＩ！、
Ａ３３号に記載されている超音波振動を用いて溶解して
もよい。その他に本発明の増感色素を溶解、あるいは分
散して乳剤中に添加す、る方法とＬ”［は、米国特許３
．ｌＩｌ’２，９１／号、同３゜３１６、／！Ｐ１号、
同３．ｕＡ　！ｉ’　、ＰＦ３号、同ｊ　、ｕ２ｒ　、
１３！号、同３．３ｖコ、６ＯＳ号、英国特許／　、、
２７／　、３λり号、同／、０３１゜０２り号、同／、
／２／、／７弘号、米国特許３゜６ｔｏ、ｉｏｉ号、同
３，６３１，３１１６号に記載の方法を用いることがで
きる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいけハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特性を改良する
ためポリマーや乳化物などの可塑剤１を含有させること
ができる。

たとえは英国特許第７３ｇ、Ａｌ１号には異節環状化合
物を同７３１．Ａ３７号にはアルキルフタレートを、同
７３１，６３７号にはアルキルエステルを、米国特許第
λ、り１０．≠０４Ｌ号には多価アルコールを、同３　
、／２／　、０６０号にはカルボキシアルキルセルロー
スを、４ｅ開昭４’タ−ｊｆＯ／７号にはパラフィンと
カルボン酸塩を、特公昭！３−３−２ｌ０号にはアルキ
ルアクリレートと有機酸を用いる方法等が開示されてい
る。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド１−には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えは
、現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよ（Ｓｏ 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド６導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ンクリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアεド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン！、アルキルベン
ゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、ヘーアシルーへ一アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキ７エチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含ｔｒアニオン界面活性剤ニアεノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルカルボン酸、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第弘級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミタゾリウムなどの複素環第４／−級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホヌホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

これらは小田良平他著［界面活性剤とその応用」（血書
店、／り６弘年）、堀口博著「新界面活性剤」（三共出
版■、／り７弘年）あるいは「マツクカチオンズ　デイ
タージエント　アンド　エマルジファイアーズ」（マツ
クカチオンディビイジョンズ、エムシー　）七フリツシ
ング　カンパニーｌりＩ　ｊ）（［Ｍｃｃｕｔｃｈｅｏ
ｎｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ＆　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ
ｓＪ　（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎＤｉｖｉｓｉｏｎｓ、　
ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、／りざり）、特開昭
６０−７に７≠／号、％１昭６／−／３３２ｇ号、同Ａ
／−／１，０！Ａ号、同乙／−３−ｔ６２号、などに記
載されている。

帯゛電防止剤としては、特に特願昭４０−．２弘り０２
７号、同６／−３２弘Ａ２号に記載の含フッ素界面活性
剤あるいは連合体、特開昭４０−７４−／　ｇ− ７μλ号、同６０−ざ０１４弓号、同６０−ｇ０ｒａｔ
号、同６０−４０１３７号、同４Ｏ−７Ａ７４ｔ／号、
同！Ｊ’−、２０ｒ７１１３号、特願昭６１−１３３９
ｇ号、同６／−／乙ｏｓｔ号、同乙／−３．２弘２６号
、などに記載されているノニオン系界面活性剤、あるい
は又、特開昭ｊ７−２０μｊ≠Ｑ号、特願昭Ａ／−３２
１１１．．２号に記載されている導電性ポリマー又はラ
テックス（ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性
）を好ましく用いうる。又無機系帯電防止剤としてはア
ンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲ
ン塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、Ｋト酸塩、リン酸
塩、チオシアン酸塩などが、又、特開昭−４７−／／Ｉ
ｒ２弘λ号などに記数の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又は
これらの金属酸化物にアンチモン等をドープした複合酸
化物を好ましく用いることができる。更に各種の電荷移
動錯体、π共役系高分子及びそのドーピング物、有機金
属化合物、層間化合物なども帯電防止剤として利用でき
、例えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ、ポリスチレン／、ポリピロ
ールなどがある。これらは森田他、科学と工業Ｌヱ（３
）、１０３〜／／／（／りｒｔ）、同す（弘）、／グ６
〜／！；２（／りＪｊ）に記載されている。

本発明の写真材料は、その他、必要に応じて、中間層、
フィルタ一層、ハレーション防止層などを有することが
できる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
、写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルムなどの可撓性支持体にφＳ布される。可撓性支持体
として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の層構成
としては、特開昭ｊｆ−／、２７り２／号、同ｊタータ
Ｏに弘／号、同ｊざ−／／／り３弘号、特願昭６０−≠
２１ｊｅｔ号等に記載されている如（、支持体の両方の
側にそれぞれ少な（とも／　ＩｆＭのハロゲン化銀乳剤
層を有するものが好ましい。

本発明に於て、支持体上に乳剤層、表面保護層等を塗布
する方法としては、特に制限はないが、例えば米国特許
第コ、７６１．μ／Ｉ号、同第３゜ｓｏｔ、’ｙａ７号
、同！２．７６／、７Ｆ／号等に記載の多層開始塗布方
法を好ましく用いることが出来る。

本発明に用いる現像液は、知られている現像主薬を含む
ことができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（たとえば−・イドロキノン）、３−ピラゾリドン
類（たとえばｌ−フェニル−３−ビラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（たとｔばヘーメチルーｐ−アミノフェ
ノールなどを単独もしくは組合せて用いることができる
。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、
ｐＩ（緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に
応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば、弘級塩、
ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド
）、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着岸１としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水浴性アルミニウム塩を含んで
もよい。

本発明における自動現像機による現像処理方法としては
、米国特許第３０λｊ７７７号、同第３１１６３！６号
、同第３ｊ７３りｌ弘号、同第３６４Ｌ７弘より号、英
国特許第／２Ａ５？２６を号等に記載されているローラ
ー搬送型の自動現像機を用いることが好ましい。

現像温度としては３ｓ　’Ｃ−５ｏ　０Ｃ，％に３ｏ’
Ｃ−ａｓ’ｃであることが軽重しく、現像時間としては
ｒ秒〜ａＯ秒、特にｔ秒〜２ｊ秒であることが好ましい
。

現像開始から定着・水洗・乾祿終了までの全現−，２，
２− 像処理工程としては３０秒〜、：２００秒、特に≠θ秒
〜１０θ秒であることが好ましい。

本発明の感光材料の種々の添加剤、現像方法、露光方法
等について１−１．ｆｉ：に制限はな（、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌／７４％フイテム／７４μ３（／り
７１年１２月）及び同／ｒμ巻アイテム／１１１３／（
／り７り年ｇ月）の記数を参考にすることができる。

（実施例） 次に、本発明について興体的に説明する。

実施例　１ （１）　　タープルジェット法によりアンモニアの存在
下で沃臭化銀（沃化銀３モルチ）のじゃが芋型粒子を形
成しく平均粒子サイズ０．２１μｍ）、塩化金酸塩及び
チオ硫酸ナトリウムで化学増感した。

化学増感終了後、カブリ防止剤グーヒドロキシ−６−メ
チル〜／＋３＋３ａ、”ｙ−テトラザインデンを添加し
、下記の構造式の増感色素（Ｉ）をハロゲン化銀粒子１
モル当り２００■添加してオルン増感をほどこした。

（Ｉ） ｃ　２　Ｆｔ　５ ？ さらに塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸塩お
よび増粘剤ボリボタシウムｐ−ビニルベンゼンスルホネ
ートｖ添加し、乳剤層の基本処方とした。この時の銀／
ゼラチンの重量比は７．３ｊであった。−万、表面保獲
層として、ゼラチンの他にポリメチルメタクリレート微
粒子、サポニン、ポリスチレンスルホン酸ンーターなど
を含有した７ｗｔ％ゼラチン水ｍ液を用意し、これを基
本処方とした。この乳剤層と、表面保Ｎ層溶液に、第１
表に示すような割合で、ゼラチンおよび水溶性高分子物
質を添加して、ポリエチレンテレフタレート支持体上に
同時に塗布、乾燥することにより写真材料■〜■を作成
した。この時、硬膜剤の添加祉を変化させて、乾燥速度
の異る水準を調製した。塗布銀量は片面λ＃ｇ／ｍ　　
とし両面に塗布した。

処理での流失量の測定 現像一定着一水洗一乾燥処理を経る間に処理する前に塗
布されていた有機物質の伺チ（重は比）が流失したかを
測定するＫは、下記のような方法で測定できる。まずコ
ｊ０Ｃ相対湿度７０％の条件下で試料の含水量が、雰囲
気と平衡になるまで放置し、その後試料のＭｕを測定し
た。次に、その試料を自動現像機により、現像から乾燥
までの処理をしたのち、再び２６０Ｃ１相対湿度７０％
の条件下に放置し、含水率が平衡に到達したところで重
量測定を実施した。あらかじめ、支持体の重量を測定し
ておき、支持体のみの処理での重量変化がないことを確
關ルた。露光を均一、又はまった（おこなわないことに
より、現像銀量率を求め、この値と、ハロゲン化銀の比
重からハロゲン化銀粒子自体の現像、定着、［よる重量
減少を算出した。これらの値から、処理により流失した
有機物質の重量を測定した。乳剤中には無機塩類も含ま
れているが、これは重量的には有機物質の流−，２ｊ− 失に対し無視しうる祉であった。ここではＮ量測定によ
り、有機物質の流失量を求めたが、処理の前後の膜厚測
定によっても、その値は見つもることができるし、流失
物質は、処理液を分析することでも定量できる。

乾燥速度の測定方法 自動現像轡は富士写真フィルム■製の［富士Ｘレイプロ
セッサーＦＰＭ弘０００Ｊを使用した。

現像液、定着液は下記の組成とした。

（現像液） ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン　　／、ｊ９ヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　３０９ｊ−ニトロイン
タゾール　　　　　０．．２３ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　３．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　ｊＯ！！水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　３０ｆｊ／硼酸　　　　　　　　　　　　　　　７０
ｇグルタルアルデヒド　　　　　　　　　　５９水を加
えて全量乞／７３とする （ｐＨはｔ　ｏ　、　、？　ｏ　ｖｔｃｍ兼シた。）（
定着液フ チオ硫酸アンモニウム　　　　　ｓｏｏ、ｏｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水１　　　　２０．０９硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　ｒ、ｏｙエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｐ硫酸アルミ
ニウム　　　　　　　　ｌよ、０ｇ硫酸　　　　　　　
　　　　　　　　λ、ｏｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　、２２．０／；／水を加えて　　　　　　　　　
　　　／　、０１（ｐＨは弘、２０に調整する。） ＦＰＭ弘０００にて上記曳像液、定着液を用いて試料を
現像一定着−水洗処理工程を通過させたのち、スクイズ
されて乾燥ゾーンに入いる直前のフィルムを取り出して
、以下の測定をした（この測定の時は、ＦＰＭＩＡｏｏ
ｏの乾燥風は停止させておいた）。取り出したフィルム
に、市販のドライヤーで温風を吹きつけながら、表面温
度計にてフィルム表面の温度が３００Ｃになるまでの時
間を測定した。現像温度は３！０Ｃとし、水洗水温度は
／グ００であった。

感度とＤｍａｘの測定 前記の処理液と自動現像機にて、乾燥ゾーンも正常に運
転した状態で処理をおこなった。錐先は白色光でおこっ
た。感度値は、カーｙ；す値−４−ｏ、ｓの黒化度ン得
るのに必要な露光量の逆数の対数として求めた。また最
高到達亀度Ｄｍａｘは、それ以上の露光量を与えても、
もはや製度増加がおこらない状態の一度値とした。感度
は試料／を規準とし、それより高感な場合なの、低感な
場合をｅとして表示した。

市販のナイロンタワシを用いて１００ｇ／Ｃｍ２の荷ｌ
をかけて試料を、暗室状態でこすったのち、前記の自動
現像機で処理をした。処理後に観察されるスリキズの状
態なＡ　−Ｅのｊ段階に官能評価した。評価のめ？Ｔと
しては Ａ・・・・・・はとんどスリキズのあるのがわからない
。

Ｃ・・・・・・実用上問題のないレベル。スリキズは、
はっきりわかる。

Ｅ・・・・・・スリキズが非常にめざわりである。

とじ、Ｂ、Ｄは各々中間的な状態とした。

残色の評価 前記の自動現像機と処理液により、未露光状態のフィル
ムを処理し、残色のレベルを官能評価した。評価のめや
すとしては、 Ａ・・・・・・はとんど残色のあるのがわからない状態
Ｃ・・・・・・残色があることは気づ（が、実用上あま
り気にならない状態 Ｅ・・・・・・はっきり残色が残っており、残色が実技
上気になってしまう状態 とし、Ｂ、Ｄｆｉ中間的な状態とした。

以上の評価の結果を試料の内容と共に第７表に示した。

溶出する有機物質としては平均分子量ｔＯＯθのポリア
クリルアミドとサッカロースを用いたＦＰＭ≠０００で
の連続処理をした時にまったく問題のない乾燥性は、本
方法の乾燥速度で−ｒ−コタ秒に相当している。第７表
の結果で、有機物質の流失量が１０チをこえると、乾燥
速度がほぼ同一の場合高感度で高濃度を与え、かつ耐ス
ー２プー リキズ性と残色がかなり改良されることがわかる。

！た、試料りの結果をみると、比較試料／の約−の時間
で乾燥するにもかかわらず、ｌよりも高感度で高いＤｍ
ａｘ’！ａ’与えており、耐スリキズ性と残色は大巾に
改良されている。

従来技術で硬膜剤感度とＤｍａｘ′ｌＬ′有利にしよう
とすると、試料コのように乾燥速度が実用上問題レベル
になり、耐スリキズ性も７ランク悪化している。またサ
ッカロースよりもポリアクリルアミドのほうが効果が太
きい。

以上のように本発明の効果は明白である。

実施例　２ ダブルジェット法によりアンモニアとチオシアン酸カリ
ウムの存在下で沃臭化銀（沃化銀３゜ｊモル％）の厚板
状双晶粒子を形成した。平均粒子サイズは、各々の粒子
と同体積の球の直径の平均（球相当径）として、０．７
１μｍであった。この粒子に塩化金酸塩およびチオ硫酸
ナトリウムで化学増感をおこなった。このあと、下記の
構造の、増感色素（ＩＩ）をハロゲン化銀粒子１モル当
り弘００■添加してオルン増感をほどこした。

（ｎ） この乳剤の銀／ゼラチンの重量比はｉ、ｏｓであった。

実施例１と同様に塗布助剤、増粘剤を添加し、表面保護
層と共に第２表のような構成の試料を塗布した。乾焦速
度の調整は、硬膜剤の添加量でおこない、評価は、実施
例１と同様におこなった。

塗布銀量は片［１］ｉλ、０９　／　ｍ２　とし、両面
に塗布した流失するポリマー稗としては、ポリアクリル
アミドにて、平均分子量の弘万、／万ｒ千、７千のもの
を用いた。

第２表より、分子量の小さいほうが良好なことがはっき
りとわかり、本発明は乾燥速度同等以上で、感度、Ｄｍ
ａｘ、耐スリキズ性、残色のバランスを顕著に改良して
いることがわかる。

本発明の好ましい実施態様は以上の如し、１．感光材料
が、支持体の両方の側にそれぞれ少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するＸ−レイ用感光材料である特許
請求の範囲の現像処理方法。

２、乳剤層中及び／又は表面保護層中にポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
デキストラン、又はサッカロースを含有する感光材料を
用いる上記１の方法。

３、乳剤層中及び／又は表面保護層に平均分子量−万以
上のポリアクリルアミドを含有する感光材料を用いる上
記１の方法。

ポリアクリルアミドの平均分子量が１万以下である上記
グの方法。

４、　自動現像機がローラー搬送型である上記１０方法
。

５、表面保護層に分子量２万以下のポリアクリルアミド
を含有する感光材料を用いる上記１の方法。

６、支持体の両方の側にそれぞれ、２層以上の・・ロ３
　ｊ− ゲン化銀乳剤層を有し、各々支持体により遠い位置に存
在する乳剤層中にポリアクリルアミドを含有する感材を
用いる上記１の方法。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社３　ｔ　− 昭和６７年１０月ン２日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　會１、事件の表
示　　　　昭和２／年特願第２／３！０．３号２、発明
の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第３頁り行目の ［させることもできる」を 「させることでもできる」 と補正する。

２）第２２頁／を行目の ［、ｙｓ　’Ｃ−ｔｏ　’ＣＪを ［／Ｉ　’Ｃ−１０’Ｃｌ と補正する。

３）第２！頁ｌ≠行目の 「均一」の後に 「におこなうか」 を挿入する。

４）第λり頁１６行目の ［いたＦＰＭＪを ［いた。ＦＰＭＪ と補正する。

５）第３ｊ頁／行目の 「以上」を 「以下」 と補正する。

６）第３ｊ頁／／行目の 「、２万以上」を 「２万以下」 と補正する。

７）第３ｊ貞／３〜／弘行目の ［ポリアクリル・・・・・・方法。Ｊを「弘、ポリアク
リルアミドの平均分子量が７万以下である上記３の方法
。」 と補正する。

８）第３ｊ貞／！行目の 「佐　自動現像機」を 「ｊ　自動現像機」 と補正する。

９）第３！頁７７行目の 「ｒ、　　表面」を 「６０表面」 と補正する。

１０）第３５頁、２０行目の １６、支持体」を 「７、支持体」 と補正する。

＝　３− １、事件の表示　　　　昭和６／年特願第２／３１０３
号２０発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第７頁２行目の 「好ましい。」の後に 別紙−／の全文 を挿入する。

２）第２≠頁、２０行目の 「塗布銀量」の前に 「　この時の硬膜剤は、特開昭＆／−／／７！３μ号明
細書に記載の化合物例Ｖ−２１のビニルスルフォン系硬
膜剤を使用し、その添加量は架橋に関与しうるゼラチン
の塗布重量に対してコ。

Ｏ重量％〜７．０重ｉｉ％の範囲であり、ポリマーの添
加により、同一乾燥速度を得るために必要な硬膜剤濾は
増加した。」 を挿入する。

一／− ３）第３ｊ頁１行目の 「本発明の」の前に 別紙−一の全文 を挿入する。

４）第３を頁３行目の 「上記ｌの方法」の後に ［７，ポリアクリルアミドのかわりにデキストランを用
いる上記３の方法 ｔ１表面保護層中のポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、デキストラン、又は
サッカロースの含有率が、表面保瞳層の全バインダーの
３０ｗｔ％以上好ましくは弘Ｏｗｔ％以上である感材を
用いる上記ｌの方法 り、ポリアクリルアミドのかわりに、デキストランを用
いる上記ｊの方法　　　　　　　　」を挿入する。

一コー 別紙 ［本発明において処理後も残シ、画ｇＩを構成するバイ
ンダーポリマーとしては、写真感光材料を通常構成する
バインダーを有効に利用しうる。例えば平均分子ｔ７〜
１０万の架橋に関与するゼラチン（石灰処理でも酸処理
でも良い）や、分子１ｉｔ２万以上の米国特許第３．ｊ
／弘、２ｒりに開示されるポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキストジン
などを好壕しく利用しうる。ここで分子量２万以上のゼ
ラチン以外のポリマーは、ハロゲン化銀のカバーリング
パワー上昇目的のため、本発明の低分子ポリマーとは別
に添加してもよいし、本発明の目的で使用した低分子ポ
リマーの分子蓋分布が広く、その高分子型成分が残存し
ても良いし、低分子量成分の溶出しきらなかった成分で
構成しても良い。

残存バインダー蓋は塗布銀量の／／Ｊ〜３倍の重量比で
あることが打型しく、特に７７２〜２倍であることが望
ましい。現１象処理前の感光材料のバインダーのうち、
ゼラチンは、ｔＯ重量％以上りＯ重電チ以下が好ましく
、より好ましくは７７重Ｉｉ！：％以上１０重量％以下
が良い。

残存バインダー量としては、片面あたりｉ、ｒ〜Ａ　ｆ
　／　ｍ　２、好ましくけλ〜≠ｆ　／　ｍ　２が良い
。

残存させるバインダーは各糧の架橋剤で硬化させること
によって残存を確かにさせることが一般に行なわれる。

架橋剤としては種々のものが使用できるが、当業界で一
役に知られている硬化剤？（ＲＤ記記載）使用できる″
また、特に残存バインダーとしてはゼラチンがその硬化
剤としてはコ。

弘−ジクロロ−ｔ−ヒドロキシ−／　、３　、ｊ−トリ
アジン又は活性ビニル基金有する化合物又はハロ置換ホ
ルムアミジニウム塩類、又はカルバモイルアンモニウム
塩を好ましく用いることができる。

活性ビニル基を有する化合物としては、たとえば特開昭
ｊ３−ダ／λ２／号、特開昭！３−！７２１７号、特開
昭よ／−／、２４／、２≠号、特公昭弘？−１３！Ａ３
号、待開昭ｊ／−Ｖ≠１６≠号、特開昭ｊ２−２ＩＯ！
り号、米国特許３４ｔりＯり７７号、同３ｊ３？ｔ４を
弘号、同３ｔλ１１号、特公昭６０−３６！０７号、特
開昭ｊグー３００２．２号、特開昭１３−＆６２６０号
、特公昭！λ−４Ａ４’り５号、特公昭４Ａ７−１７３
を号、米国特許第３ｔ、３ｊ７／Ｉ号、同３０’１０７
．２０号、西独特許第１７２／６３号に記載されている
化合物を挙げることができる。

ハロ置換ホルムアミジニウム基を有する化合物としては
、たとえば特開昭６０−２．２ｊｌ≠を号、特開昭Ｊ／
−、２≠０２３６号に記載されている化合物を挙げるこ
とができる。

カルバモイルアンモニウム基金有する化合物としては、
たとえば特公昭３６−／コｒｚ３号、特公昭１ｔ−Ｊコ
乙タデ号に記載されている化合物を挙げることができる
。

さらに、本発明に用いるゼラチン硬化剤としては、高分
子硬膜剤を有効に利用することができ、詩に特開昭４０
−Ｊ／７μ２に記載の高分子硬膜剤は好ましい効果を与
える。　　　　　　　　　」別紙−２ ［実施例３ 実施例λと同様に乳剤粒子を形成し塗布をおこなった。

ただし、実施例−で用いたポリアクリルアミドのかわり
に平均分子菫が≠万、／万ｊ干、７千のデキストランを
流失するポリマ一種として用いた。

結果を第３表に示す。第２表の試料Ａ／コ〜／≠との比
較で本発明の効果はあきらかである。

手続補正書 昭和４２年７月１２日 １、事件の表示　　　　昭和ｔ／年特願第２／３！０３
号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第、２３頁７７〜／ｌｒ行目の 「テトラザインデン」の後に 「及びエチルアクリレートとメタクリル酸のりｊ：１重
量比の共重合体ラテックス（添加量はゼラチンに対して
２０重量％）」を挿入する。

手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和６７年特願第２／３ｊ０３
号２、発明の名称ノ・ロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通）
補正する。

１）第ｊ頁７３行目〜第６頁／行目の 「一方、ゼラチン以外・・・・・・好ましい物質である
。」を 「ゼラチン以外にも他の水浴性合成または天然ポリマー
を用いることができ、」 と補正する。

２）第６頁乙行目の 「好ましい。」の後に別紙−／の全文を挿入する。

別紙 「　又、本発明に用いらｎる水溶性ポリマーとしては、
例えば合成水浴性ポリマーと天然水浴性ポリマーが挙げ
らｎるが、本発明ではいず牡も好ましく用いることがで
きる。このうち、合成水浴性ボ１Ｊマーとしては、分子
構造中に例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性
基を有するもの並びにノニオン性基及びアニオン性基を
有するものが挙げられる。ノニオン性基としては、例え
ばエーテル基、エチレンオキサイド基、ヒトひキシ基等
があげられ、アニオン性基としては、例えばスルホン酸
基あるいはその塩、カルボン酸基あるいはその塩、リン
酸基あるいはその塩、等があげらｎる。

これらの合成水溶性ポリマーとしては、ホモボＩＩマー
のみならず１種又はそ３１．Ｌ上の単量体とのコポリマ
ーでもよい。さらに、このコポリマーは、そのものが水
溶性を保持する限υ、部分的に疎水性の単量体とのコポ
リマーであってもかまわない。

但し、コポリマーの組成は、添加場所や添７１Ｏｆによ
って若干の制約を受ける。すなわち、特に、乳剤層に多
量法カロする場合には、添加にする副作用を生じないよ
うな組成範囲に限定する必要がある。

また、天然水溶性ポリマーとしても分子構造中に、例え
ばノニオン性基を有するもの、アニオン性基を有するも
の並びにノニオン性基及びアニオン性基を有するものが
挙げられる。

本発明では、水浴性ポリマーとは、２００Ｃにおける水
１００２に対し０．０３？以上浴解すｎばよく、好まし
くは０，１９以上のものである。

更に又、本発明の水浴性ポリマーは現像液や定着液への
溶解度が高い程好壕しく、その溶解度が現像液１ｏｏｙ
に対して、０，０１９以上溶解するものであシ、好まし
くは０．ｊＬｉ−以上特に好ましいのはｌり以上である
。

合成水浴性ポリマーとしては、下記一般式〔Ｐ〕の繰υ
返し単位をポリマー１分子中ｌＯ〜１００モルチ含むも
のが挙げらｎる。

一般式〔Ｐ〕 式中、几１及びＲ２は同じでも異なってもよくそ【ぞれ
は水素原子、アルキル基、好１しくに炭素原子数ｌ−弘
のアルキル基（置換基を有するものも含−！れる。例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子）または−ＣＨ２Ｃ００Ｍ
を表わし、Ｌは−ＣＯＮ）ｉ−１−Ｎ）ｉＣＯ−１−Ｃ
ＯＯ−１−ｏｃｏ−１−ＣＯ−１−ｓｏ２−１−ＮＨ８
０２−１−８Ｏ２ＮＨ−または−０−を衣ワし、Ｊｌｌ
−ｒ、アルキレン基、好捷しくに炭素原子数／〜１０の
アルキレン基（置換基を有するものも含ま扛る。例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、ブチレン基、ヘキシレン基等〕、アリーレン基（置
換基を有するものも含まれる。例えばフェニレン基等）
、アラルキレン基（置換基筐たは　＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏテ
六ＣＨ２汁、ｍ　　　　　　　　　　ｎ Ｒ （ｍは０−　＜２０の整数、ｎはＯ−≠の整数を表一０
Ｍ、−ＮＨ２、−８０３Ｍ、−０−Ｐ−ＯＭ。

！ ０Ｍ −ＣＲ９，水素原子またはＲ３を衣ゎ丁。Ｍは水素原子
捷たはカチオン基を衣わし、Ｒ９は炭素原子数ｌ−≠の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等）を表わし、Ｒ３、Ｒ４、几５、Ｒ６、Ｒ７
およびＲ８は水素原子、炭素原子数／〜２０のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、デシル基、ヘキサデシル基等）アルケニ
ル基（例えばビニル基、アリール基等）、フェニル基（
例えばフェニル基、メトキシフェニル°基、クロロフェ
ニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基等）を表
わし、Ｘはアニオンを表わし、またｐおよびｑはそれぞ
ｎｏまたＩｒｒ、ｔを表わす。特にアクリルアばド又は
メタクリルアｄドを含！するポリマーが好ましい。

Ｙは水素原子又は＋Ｌ　汁士Ｊｆ−Ｑを表わす。

　　　　ｑ また、本発明の合成水浴性モノマーはエチレン性不飽和
モノマーと共重合させることができる。

共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの例は、スチレ
ン、アルキルスチレン、ヒドロキシアルキルスチレン（
アルキル基は炭素数７〜１．ｔまでのも一！− のたとえばメチル、エチル、ブチル等）、ビニルベンゼ
ンスルホン酸及びその塩、α−メチルスチレン、グービ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、脂肪族酸のモノ
エチレン性１［ｆＯエステル（たとえば酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等）、エチレン性不飽和のモノカルボ
ン酸もしくはジカルボン酸およびその塩（例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸）、無水マし′イン酸、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル（例えばｎ−ブチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アｄノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアばノ
エチルメタクリレート）、エチレン性不飽和のモノカル
ボン酸もしくはジカルボン酸のアばド（たとえば、アク
リルアミド、２−アクリルアだドーコーメ千ルプロノξ
ンスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−メタク
リロイルプロパンジアミンアセテートベタイン）などで
ある。

次に一般式〔Ｐ〕の合成水浴性ボ１ｊマーの具体例を挙
げる。

−乙一 Ｐ−ｔ　　　　　　　　　　　　　数平均分子量ＭｎＯ
Ｈ♂　　０００ ｉｔ　　　ｏｏ。

−Ｊ ｃｏｏｔｉ　　　　　　　　　＋　　ｔｏ。

Ｐ−≠ −ｊ Ｃ）ｉ２Ｃｏｏ）ｌ Ｃ００Ｃ）１２ｃＨ２０Ｈｔ　ｔ　、ｏｏ。

ＣＯＮＨ２３０００ −ｌ　ｌ Ｈ３ Ｈ Ｐ−ｔ　　コ Ｐ−／ｊ タ　　　Ｏ　Ｏ　Ｏ 一？− Ｐ−ｔ　　グ ＣＯＮＨ２　　　　　　ＣＯＯＩ−１ ／　、２　、　０００ Ｐ−／．！ −ｌ　Ａ Ｈａ ｒ　　　ｏｏ。

Ｐ−／７ Ｃ）ｌａ １０　　　！１００ Ｐ−／Ｊ’ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ （但し、ｎｌ：ｎ２＝ｊθモル％　：　ｊ　Ｏモル％、
数平均分子量（Ｍｎ）＝約１０，０００）−ｔＹ （但し、ｎｌ：ｎ２＝７ｊモルチ：２！モルチ、Ｍ　ｎ
　＝約２０．０００　） −２ｉ ／Ｉ　　　０００ Ｐ−，２弘 本発明の合成水浴性ポリマーの分子量は１，０００〜７
００．０００好ましくは２，０００−ｔｏ、ｏｏｏであ
る。

天然水溶性ポリマーとしては、水溶性高分子水分散型樹
脂の総合技術資料集（経営開発センター出版部）に詳し
く記載さｎているが、リグニン、ＭＬ　プルラン、セル
ロース、アルギン酸、テキストラン、テキストリン、グ
アー左ム、アラビアゴム、ペクチン、カゼイン、寒天、
キサンタンザム、シクロデキストリン、ローカストビー
ンガム、トラガントガム、カラキーナン、グリコーゲン
、うｄナラン、リグニン、エチレン等、及びその誘導体
が好ましい。

また天然水浴性ポリマーの誘導体としては、スｌ　３− ルホン化、カルボキシル化、リン酸化、スルホアルキレ
ン化、又はカルボ゛キシアルキレン化、アルキルリン酸
化したもの、及びその塩、ポリオキシアルキレン（例え
はエチレン、グリセリン、プロピレンなど）化、アルキ
ル化（メチル、エチル、ベンジル化など）が好ましい。

本発明において、天然水溶性ポリマーは２種以上併用し
て用いてもよい。

また、天然水溶性ポリマーの中では、・グルコース重合
体、及びその誘導体が好ましく、グルコース重合体、及
びその誘導体の中でも、澱粉、グリコーゲン、セルロー
ス、リグニン、テキストラン、ニゲラン等が好ましく、
特にデキストラン、及びその誘導体が好ましい。

デキストランは、α−／、４結合したＤ−グルコースの
重合体であり、一般に糖類の存在下で、デキストラン生
産菌を培養することによって得るが、ロイコノストック
、メゼンテロイデス等のデキストラン生産菌の培養液よ
り、分離したデキストランシュタラーゼを糖類と作用さ
せて得ること−ｌ　≠− ができる。また、これらのネイティブテキストランを酸
やアルカリ酵素による、部分分解重合法によって、所望
の分子量まで低下させ、極限粘度が０．０３〜２．３の
範凹のものも得ることができる。

１だ、デキストラン変性物とは、デキストラン硫酸エス
テル、カルボキシアルキルデキストラン、ハイドロオキ
シアルキルデキストラン等が挙げらｎる。こしらの天然
水浴性ポリマーの分子量は１０００−１０万が好ましい
が、特に好ましいのは２０００−１万である。

こしらのデキストラン類とその誘導体の製造方法につい
ては、特公昭ｊｊ−／／りｌｒ′？号、米国特許第３．
７６２．タコ≠号、特公、昭４１！−／２Ｊ’、２０号
、同１ｉＬｔ−／ｇ４ｔｉｔ号、同＜ｚｔ−ｐ。

ｌ≠？号、同≠Ｊ−３／／？２号に記載さしている。

本発明に用いらｎる合成あるいは天然水浴性ポリマーは
、写真感光材料中にその総重量のＩＯ係係上上含有【、
好ましくは１０％以上、３０％以下で含有さｎｎは良い
。

本発明で用いらｎる有機物質は処理での流出量は、ハロ
ゲン化銀粒子以外の塗布さ扛た有機物質の総重量のｉｏ
％以上、ｊＯ係以下が有効で、好ましくはｌｊ係以上、
３０チ以下流出することが好捷しい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
   層有するハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機を用い
   て現像処理する方法に於て、現像処理終了後に該乳剤層
   及び／又はその他の親水性コロイド層中に存在する有機
   物質の量が現像処理前のそれの９０重量％以下であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方
   法。