JPS642611B2 - - Google Patents
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- JPS642611B2 JPS642611B2 JP13009082A JP13009082A JPS642611B2 JP S642611 B2 JPS642611 B2 JP S642611B2 JP 13009082 A JP13009082 A JP 13009082A JP 13009082 A JP13009082 A JP 13009082A JP S642611 B2 JPS642611 B2 JP S642611B2
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
本発明は、多官能性シアン酸エステル類、多官
能性マレイミド類およびトリアルケニルイソシア
ヌレート類を含む新規な硬化性樹脂組成物に関
し、表面光沢、耐熱性、耐薬品性、接着性、耐湿
性など良好な硬化物を与えるものである。 従来、トリアルケニルイソシアヌレートの単独
硬化物は、脆く、単独ではそのすぐれた耐熱性、
耐薬品性などにかかわらず使用困難であり、メチ
ルメタアクリレート、スチレン、不飽和ポリエス
テルなどのビニル糸の樹脂の改質剤として利用さ
れている。また、多官能性シアン酸エステル類と
多官能性マレイミド類とを必須成分とする硬化性
樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性、接着性、耐湿
性などにすぐれたものであるが、より高度の耐湿
性の面からはやや不十分であり、又注型等に用い
る場合、表面光沢などの面で不十分であつた。 上記の欠点を改良すべく研究を重ねた結果、多
官能性シアン酸エステル、多官能性マレイミド類
およびトリアルケニルイソシアヌレート類を併用
することにより、極めてすぐれた諸物性を有する
硬化物が得られることを見い出し本発明を完成さ
せたものである。 すなわち、本発明は ａ 多官能性シアン酸エステル、該シアン酸エス
テルプレポリマー或いは該シアン酸エステルと
アミンとのプレポリマー、 ｂ 多官能性マレイミド、該マレイミドプレポリ
マー或いは該マレイミドとアミンとのプレポリ
マーおよび ｃ トリアルケニルイソシアヌレート或いは該ト
リアルケニルイソシアヌレートプレポリマー を必須成分としてなる硬化性樹脂組成物である。 本発明の組成物のａ成分である多官能性シアン
酸エステルとは２個以上のシアン酸エステル基を
有する有機化合物であり、好適なシアン酸エステ
ルは下記一般式 Ｒ（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）n ……(1) 〔式中のｍは２以上、通常５以下の整数でありＲ
は芳香族性の有機基であつて、上記シアン酸エス
テル基は該有機基Ｒの芳香環に結合しているも
の〕 で表わされる化合物である。具体的に例示すれば
１，３−または１，４−ジシアナートベンゼン、
１，３，５−トリシアナートベンゼン、１，３
−、１，４−、１，６−、１，８−、２，６−ま
たは２，７−ジシアナートナフタレン、１，３，
６−トリシアナートナフタレン、４，4′−ジシア
ナートビフエニル、ビス（４−シアナートフエニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−シアナートフエ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−シアナートフエニル）プロパン、２，２
−ビス（３，５−ジブロモ−４−シアナートフエ
ニル）プロパン、ビス（４−シアナートフエニ
ル）エーテル、ビス（４−シアナートフエニル）
チオエーテル、ビス（４−シアナートフエニル）
スルホン、トリス（４−シアナートフエニル）ホ
スフアイト、トリス（４−シアナートフエニル）
ホスフエート、およびノボラツクとハロゲン化シ
アンとの反応により得られるシアン酸エステルな
どである。これらの他の特公昭41−1928、特公昭
44−4791、特公昭45−11712、特公昭46−41112お
よび特開昭51−63149などに記載のシアン酸エス
テルも用いうる。 又、上述した多官能性シアン酸エステルを、鉱
酸、ルイス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウ
ム等の塩類、トリブチルホスフイン等のリン酸エ
ステル類等の触媒の存在下に重合させて得られ
る。プレポリマーとして用いることができる。こ
れらのプレポリマーは、前記シアン酸エステル中
のシアン基が三量化することによつて形成される
sym−トリアジン環を、一般に分子中に有してい
る。本発明においては、平均分子量400〜6000の
前記プレポリマーを用いるのが好ましい。 更に、上記した多官能性シアン酸エステルはア
ミンとのプレポリマーの形でも使用できる。好適
に用いうるアミンを例示すれば、メタまたはパラ
フエニレンジアミン、メタまたはパラキシリレン
ジアミン、１，４−または１，３−シクロヘキサ
ンジアミン、ヘキサヒドロキシリレンジアミン、
４，4′−ジアミノビフエニル、ビス（４−アミノ
フエニル）メタン、ビス（４−アミノフエニル）
エーテル、ビス（４−アミノフエニル）スルホ
ン、ビス（４−アミノ−３−メチルフエニル）メ
タン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフエ
ニル）メタン、ビス（４−アミノフエニル）シク
ロヘキサン、２，２−ビス（４−アミノフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−
メチルフエニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−アミノフエニル）プロパン、
ビス（４−アミノフエニル）フエニルメタン、
３，４−ジアミノフエニル−4′−アミノフエニル
メタン、１，１−ビス（４−アミノフエニル）−
１−フエニルエタン等である。 むろん、上述した多官能性シアン酸エステル、
そのプレポリマー、およびアミンとのプレポリマ
ーは混合物の形で使用できる。 本発明の組成物のｂ成分の多官能性マレイミド
とは、分子中に下式で示されるＮ−マレイミド基
を２個以上有する化合物であり、本発明に好適に
使用される多官能性マレイミドは下記一般式 〔式中、Ｒは２価又は３価の芳香族又は脂環族性
有機基であり、X1、X2は水素、ハロゲン、また
はアルキル基であり、ｎは２または３である。〕 で表わされる化合物である。上式で表わされるマ
レイミド類は無水マレイン酸類と２価又は３価の
アミン類とを反応させてマレアミド酸を調製し、
次いでマレアミド酸を脱水環化させるそれ自体公
知の方法で製造することができる。用いる多価ア
ミン類は芳香族アミンであることが最終樹脂の耐
熱性等の点で好ましいが、樹脂の可撓性や柔軟性
が望ましい場合には、脂環族アミンを単独或いは
組合せで使用してもよい。また、多価アミン類は
第１級アミンであることが反応性の点で特に望ま
しいが、第２級アミンも使用できる。好適なアミ
ン類としては、前記の多官能性シアン酸エステル
とアミンとのプレポリマーの製造で例示したも
の、およびｓ−トリアジン環をもつたメラミン、
アニリンとホルマリンとを反応させてベンゼン環
をメチレン結合で結んだポリアミンなどが示され
る。 本発明においては、上述した多官能性マレイミ
ドは、所謂モノマーの形で使用する代りにプレポ
リマーの形で用いることもできるし、更には、多
官能性マレイミド合成に用いたアミンとのプレポ
リマーの形でも好適に用いうる。 本発明のｃ成分のトリアルケニルイソシアヌレ
ートとは、一般式
能性マレイミド類およびトリアルケニルイソシア
ヌレート類を含む新規な硬化性樹脂組成物に関
し、表面光沢、耐熱性、耐薬品性、接着性、耐湿
性など良好な硬化物を与えるものである。 従来、トリアルケニルイソシアヌレートの単独
硬化物は、脆く、単独ではそのすぐれた耐熱性、
耐薬品性などにかかわらず使用困難であり、メチ
ルメタアクリレート、スチレン、不飽和ポリエス
テルなどのビニル糸の樹脂の改質剤として利用さ
れている。また、多官能性シアン酸エステル類と
多官能性マレイミド類とを必須成分とする硬化性
樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性、接着性、耐湿
性などにすぐれたものであるが、より高度の耐湿
性の面からはやや不十分であり、又注型等に用い
る場合、表面光沢などの面で不十分であつた。 上記の欠点を改良すべく研究を重ねた結果、多
官能性シアン酸エステル、多官能性マレイミド類
およびトリアルケニルイソシアヌレート類を併用
することにより、極めてすぐれた諸物性を有する
硬化物が得られることを見い出し本発明を完成さ
せたものである。 すなわち、本発明は ａ 多官能性シアン酸エステル、該シアン酸エス
テルプレポリマー或いは該シアン酸エステルと
アミンとのプレポリマー、 ｂ 多官能性マレイミド、該マレイミドプレポリ
マー或いは該マレイミドとアミンとのプレポリ
マーおよび ｃ トリアルケニルイソシアヌレート或いは該ト
リアルケニルイソシアヌレートプレポリマー を必須成分としてなる硬化性樹脂組成物である。 本発明の組成物のａ成分である多官能性シアン
酸エステルとは２個以上のシアン酸エステル基を
有する有機化合物であり、好適なシアン酸エステ
ルは下記一般式 Ｒ（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）n ……(1) 〔式中のｍは２以上、通常５以下の整数でありＲ
は芳香族性の有機基であつて、上記シアン酸エス
テル基は該有機基Ｒの芳香環に結合しているも
の〕 で表わされる化合物である。具体的に例示すれば
１，３−または１，４−ジシアナートベンゼン、
１，３，５−トリシアナートベンゼン、１，３
−、１，４−、１，６−、１，８−、２，６−ま
たは２，７−ジシアナートナフタレン、１，３，
６−トリシアナートナフタレン、４，4′−ジシア
ナートビフエニル、ビス（４−シアナートフエニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−シアナートフエ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−シアナートフエニル）プロパン、２，２
−ビス（３，５−ジブロモ−４−シアナートフエ
ニル）プロパン、ビス（４−シアナートフエニ
ル）エーテル、ビス（４−シアナートフエニル）
チオエーテル、ビス（４−シアナートフエニル）
スルホン、トリス（４−シアナートフエニル）ホ
スフアイト、トリス（４−シアナートフエニル）
ホスフエート、およびノボラツクとハロゲン化シ
アンとの反応により得られるシアン酸エステルな
どである。これらの他の特公昭41−1928、特公昭
44−4791、特公昭45−11712、特公昭46−41112お
よび特開昭51−63149などに記載のシアン酸エス
テルも用いうる。 又、上述した多官能性シアン酸エステルを、鉱
酸、ルイス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウ
ム等の塩類、トリブチルホスフイン等のリン酸エ
ステル類等の触媒の存在下に重合させて得られ
る。プレポリマーとして用いることができる。こ
れらのプレポリマーは、前記シアン酸エステル中
のシアン基が三量化することによつて形成される
sym−トリアジン環を、一般に分子中に有してい
る。本発明においては、平均分子量400〜6000の
前記プレポリマーを用いるのが好ましい。 更に、上記した多官能性シアン酸エステルはア
ミンとのプレポリマーの形でも使用できる。好適
に用いうるアミンを例示すれば、メタまたはパラ
フエニレンジアミン、メタまたはパラキシリレン
ジアミン、１，４−または１，３−シクロヘキサ
ンジアミン、ヘキサヒドロキシリレンジアミン、
４，4′−ジアミノビフエニル、ビス（４−アミノ
フエニル）メタン、ビス（４−アミノフエニル）
エーテル、ビス（４−アミノフエニル）スルホ
ン、ビス（４−アミノ−３−メチルフエニル）メ
タン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフエ
ニル）メタン、ビス（４−アミノフエニル）シク
ロヘキサン、２，２−ビス（４−アミノフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−
メチルフエニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−アミノフエニル）プロパン、
ビス（４−アミノフエニル）フエニルメタン、
３，４−ジアミノフエニル−4′−アミノフエニル
メタン、１，１−ビス（４−アミノフエニル）−
１−フエニルエタン等である。 むろん、上述した多官能性シアン酸エステル、
そのプレポリマー、およびアミンとのプレポリマ
ーは混合物の形で使用できる。 本発明の組成物のｂ成分の多官能性マレイミド
とは、分子中に下式で示されるＮ−マレイミド基
を２個以上有する化合物であり、本発明に好適に
使用される多官能性マレイミドは下記一般式 〔式中、Ｒは２価又は３価の芳香族又は脂環族性
有機基であり、X1、X2は水素、ハロゲン、また
はアルキル基であり、ｎは２または３である。〕 で表わされる化合物である。上式で表わされるマ
レイミド類は無水マレイン酸類と２価又は３価の
アミン類とを反応させてマレアミド酸を調製し、
次いでマレアミド酸を脱水環化させるそれ自体公
知の方法で製造することができる。用いる多価ア
ミン類は芳香族アミンであることが最終樹脂の耐
熱性等の点で好ましいが、樹脂の可撓性や柔軟性
が望ましい場合には、脂環族アミンを単独或いは
組合せで使用してもよい。また、多価アミン類は
第１級アミンであることが反応性の点で特に望ま
しいが、第２級アミンも使用できる。好適なアミ
ン類としては、前記の多官能性シアン酸エステル
とアミンとのプレポリマーの製造で例示したも
の、およびｓ−トリアジン環をもつたメラミン、
アニリンとホルマリンとを反応させてベンゼン環
をメチレン結合で結んだポリアミンなどが示され
る。 本発明においては、上述した多官能性マレイミ
ドは、所謂モノマーの形で使用する代りにプレポ
リマーの形で用いることもできるし、更には、多
官能性マレイミド合成に用いたアミンとのプレポ
リマーの形でも好適に用いうる。 本発明のｃ成分のトリアルケニルイソシアヌレ
ートとは、一般式
で表わされる化合物である。好ましい−Ｒ（アル
ケニル基）を例示すれば、ビニル、アリル、クロ
チル、メタアリル、クロルプロペニル、ブタジエ
ニルなどが挙げられる。又、これらトリアルケニ
ルイヌシアヌレートを有機過酸化物、紫外線、熱
などによりプレポリマー化したものも好適に用い
られる。又、可撓性その他の点から、反応性希釈
剤としてアクリル酸エステル、スチレン、ジアリ
ルフタレートなどのビニル化合物を併用してもよ
い。 上記ａ、ｂ、ｃを必須とする本発明の硬化性樹
脂組成物中の各成分の使用量比は用いる用途によ
つて移々変化させうるものである。 又、組成物の調製方法も、従来公知の方法でよ
く、単に混合する方法、混合後予備反応さす方
法、あらかじめ予備反応させ混合する方法、さら
にそれを予備反応さす方法などによつて製造され
る。 本発明の樹脂組成物はそれ自体加熱により結合
し網状化して耐熱性樹脂となる性質を有している
が、架橋網状化を促進する目的で、通常は触媒を
含有させて使用する。このような触媒としては、
２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダ
ゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フ
エニルイミダゾール、２−エチル４−メチルイミ
ダゾール、１−ベンジル−２メチルイミダゾー
ル、１−プロピル−２−メチルイミダゾール、１
−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−
シアノエチル−２エチル−４メチルイミダゾー
ル、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾ
ール、１−シアノエチル−２−フエニルイミダゾ
ール、１−グアナミノエチル２−メチルイミダゾ
ールで例示されるイミダゾール類、さらには、こ
れらのイミダゾール類のトリメリト酸付加体な
ど；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン、ｐ−ハ
ロゲノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−Ｎ−エ
チルアニリノエタノール、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルプタンジア
ミン、Ｎ−メチルピペリジンなどの第３級アミン
類；フエノール、クレゾール、キシレノール、レ
ゾルシン、フロログルシン等のフエノール類；ナ
フテン酸鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、
オクチル酸亜鉛、オレイン酸スズ、ジブチル錫マ
レエート、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバ
ルト、アセチルアセトン鉄などの有機金属化合
物；SnCl4、ZnCl2、AlCl3などの無機金属化合
物；過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイ
ド、カプリリルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ジーターシヤリーブチルジーパーフタレート
などの過酸化物が挙げられる。その他に一般にエ
ポキシ樹脂の硬化剤又は触媒として知られている
ものも併用できる。触媒の添加量は、一般的な意
味での触媒量の範囲で十分であり、たとえば全組
成物に対して５重量％以下の量で使用されればよ
い。 本発明の組成物には、組成物本来の特性が損な
われない範囲で、所望に応じて種々の添加物を配
合することができる。これらの添加物としては、
本発明の組成物に新たな性質を付与するための天
然または合成の樹脂類、例えばエポキシ樹脂な
ど；繊維質補強材、充填剤；染顔料；増粘剤；滑
剤；難燃剤等公知の各種添加剤が含まれ、所望に
応じて適宜組合せて用いられる。 本発明の硬化性樹脂組成物を硬化させるための
温度は、硬化剤や触媒の有無、組成成分の種類な
どによつても変化するが、通常100〜250℃の範囲
で選ばれればよい。成形品、積層品、接着構造物
等の製造に用いられる場合には、加熱硬化に際し
て圧力を加えることが好ましく、一般的に言つて
10〜500Kg／cm2の範囲内で適宜選ばれる。 以上詳細に述べた本発明の硬化性樹脂組成物を
硬化させることにより得た硬化樹脂は、接着性乃
至は密着性、耐熱性及び電気特性等の各種特性の
望ましい組合せを有していると共に、機械的性質
特に耐衝撃性にすぐれ、耐薬品性、耐湿性等にも
優れている。かくして、本発明の組成物は、防
錆、防燃、防災及びその他各種塗料；電気絶縁用
ワニス、接着剤；家具、建材、外装材、電気絶縁
材等の用途に適した積層材料；或いは各種成形用
樹脂として有用である。 以下、実施例および比較例によつて本発明をさ
らに具体的に説明する。実施例、比較例、参考例
中の部は重量基準である。 実施例１〜３及び比較例１ 第１表に示す配合比率で本発明の組成物及び比
較の為の組成物を調製し、これを金型に入れて、
第１表に示す硬化条件で硬化させて厚さ４mm、直
径10cmの注型板とした。尚、比較例１の場合、型
からの注型板の離型時に割れが生じることが多々
あるものであつた。 これらの注型板のテスト結果を第２表に示し
た。 尚、第１表中の組成成分は以下の方法で調製し
た。 Ａ−１：１，４−ジシアナトベンゼン40部、ビス
（４−マレイミドフエニル）メタン48部、４−
マレイミドフエニル−3′，4′−ジマレイミドフ
エニルメタンと４−マレイミドフエニル−2′，
4′−ジマレイミドフエニルメタンとの混合物12
部を160℃で１時間反応させて得たプレポリマ
ー Ａ−２：２，２−ビス（４−シアナトフエニル）
プロパンとビス（４−マレイミドフエニル）メ
タンとを３：１の比率で混合し、160℃で110分
間反応させたプレポリマー トリアルケニルイソシアヌレートプレポリマー：
トリアリルイソシアヌレート100部を四塩化炭
素180部とベンゼン130部との混合溶液に溶解
し、0.3部の過酸化ベンゾイルを添加下、炭酸
ガス気流下、60℃で50分間予備反応させた後、
０℃まで急冷して冷メタノールを加えて得た白
色沈澱を３別しメタノール洗浄後、30℃２mm
Hgで10時間真空乾燥したもの。（収率は94％） エポキシ樹脂：ノボラツク型エポキシ樹脂（商品
名；ECN−1280、チバガイギー社製）
ケニル基）を例示すれば、ビニル、アリル、クロ
チル、メタアリル、クロルプロペニル、ブタジエ
ニルなどが挙げられる。又、これらトリアルケニ
ルイヌシアヌレートを有機過酸化物、紫外線、熱
などによりプレポリマー化したものも好適に用い
られる。又、可撓性その他の点から、反応性希釈
剤としてアクリル酸エステル、スチレン、ジアリ
ルフタレートなどのビニル化合物を併用してもよ
い。 上記ａ、ｂ、ｃを必須とする本発明の硬化性樹
脂組成物中の各成分の使用量比は用いる用途によ
つて移々変化させうるものである。 又、組成物の調製方法も、従来公知の方法でよ
く、単に混合する方法、混合後予備反応さす方
法、あらかじめ予備反応させ混合する方法、さら
にそれを予備反応さす方法などによつて製造され
る。 本発明の樹脂組成物はそれ自体加熱により結合
し網状化して耐熱性樹脂となる性質を有している
が、架橋網状化を促進する目的で、通常は触媒を
含有させて使用する。このような触媒としては、
２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダ
ゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フ
エニルイミダゾール、２−エチル４−メチルイミ
ダゾール、１−ベンジル−２メチルイミダゾー
ル、１−プロピル−２−メチルイミダゾール、１
−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−
シアノエチル−２エチル−４メチルイミダゾー
ル、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾ
ール、１−シアノエチル−２−フエニルイミダゾ
ール、１−グアナミノエチル２−メチルイミダゾ
ールで例示されるイミダゾール類、さらには、こ
れらのイミダゾール類のトリメリト酸付加体な
ど；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン、ｐ−ハ
ロゲノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−Ｎ−エ
チルアニリノエタノール、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルプタンジア
ミン、Ｎ−メチルピペリジンなどの第３級アミン
類；フエノール、クレゾール、キシレノール、レ
ゾルシン、フロログルシン等のフエノール類；ナ
フテン酸鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、
オクチル酸亜鉛、オレイン酸スズ、ジブチル錫マ
レエート、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバ
ルト、アセチルアセトン鉄などの有機金属化合
物；SnCl4、ZnCl2、AlCl3などの無機金属化合
物；過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイ
ド、カプリリルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ジーターシヤリーブチルジーパーフタレート
などの過酸化物が挙げられる。その他に一般にエ
ポキシ樹脂の硬化剤又は触媒として知られている
ものも併用できる。触媒の添加量は、一般的な意
味での触媒量の範囲で十分であり、たとえば全組
成物に対して５重量％以下の量で使用されればよ
い。 本発明の組成物には、組成物本来の特性が損な
われない範囲で、所望に応じて種々の添加物を配
合することができる。これらの添加物としては、
本発明の組成物に新たな性質を付与するための天
然または合成の樹脂類、例えばエポキシ樹脂な
ど；繊維質補強材、充填剤；染顔料；増粘剤；滑
剤；難燃剤等公知の各種添加剤が含まれ、所望に
応じて適宜組合せて用いられる。 本発明の硬化性樹脂組成物を硬化させるための
温度は、硬化剤や触媒の有無、組成成分の種類な
どによつても変化するが、通常100〜250℃の範囲
で選ばれればよい。成形品、積層品、接着構造物
等の製造に用いられる場合には、加熱硬化に際し
て圧力を加えることが好ましく、一般的に言つて
10〜500Kg／cm2の範囲内で適宜選ばれる。 以上詳細に述べた本発明の硬化性樹脂組成物を
硬化させることにより得た硬化樹脂は、接着性乃
至は密着性、耐熱性及び電気特性等の各種特性の
望ましい組合せを有していると共に、機械的性質
特に耐衝撃性にすぐれ、耐薬品性、耐湿性等にも
優れている。かくして、本発明の組成物は、防
錆、防燃、防災及びその他各種塗料；電気絶縁用
ワニス、接着剤；家具、建材、外装材、電気絶縁
材等の用途に適した積層材料；或いは各種成形用
樹脂として有用である。 以下、実施例および比較例によつて本発明をさ
らに具体的に説明する。実施例、比較例、参考例
中の部は重量基準である。 実施例１〜３及び比較例１ 第１表に示す配合比率で本発明の組成物及び比
較の為の組成物を調製し、これを金型に入れて、
第１表に示す硬化条件で硬化させて厚さ４mm、直
径10cmの注型板とした。尚、比較例１の場合、型
からの注型板の離型時に割れが生じることが多々
あるものであつた。 これらの注型板のテスト結果を第２表に示し
た。 尚、第１表中の組成成分は以下の方法で調製し
た。 Ａ−１：１，４−ジシアナトベンゼン40部、ビス
（４−マレイミドフエニル）メタン48部、４−
マレイミドフエニル−3′，4′−ジマレイミドフ
エニルメタンと４−マレイミドフエニル−2′，
4′−ジマレイミドフエニルメタンとの混合物12
部を160℃で１時間反応させて得たプレポリマ
ー Ａ−２：２，２−ビス（４−シアナトフエニル）
プロパンとビス（４−マレイミドフエニル）メ
タンとを３：１の比率で混合し、160℃で110分
間反応させたプレポリマー トリアルケニルイソシアヌレートプレポリマー：
トリアリルイソシアヌレート100部を四塩化炭
素180部とベンゼン130部との混合溶液に溶解
し、0.3部の過酸化ベンゾイルを添加下、炭酸
ガス気流下、60℃で50分間予備反応させた後、
０℃まで急冷して冷メタノールを加えて得た白
色沈澱を３別しメタノール洗浄後、30℃２mm
Hgで10時間真空乾燥したもの。（収率は94％） エポキシ樹脂：ノボラツク型エポキシ樹脂（商品
名；ECN−1280、チバガイギー社製）
【表】
【表】
実施例 ４
実施例１〜３と同様にして得たトリアリルイソ
シアヌレートプレポリマー100ｇに、２，２−ビ
ス（４−シアナートフエニル）プロパン900ｇ、
ビス（４−マレイミドフエニル）メタン100ｇを
160℃で２時間反応させて得たプレポリマーおよ
びノボラツクタイプエポキシ樹脂（チバガイギー
社製ECN−1280）200ｇを加えメチルエチルケト
ンに溶解させた後、触媒としてオクチル酸亜鉛
0.4ｇ、トリエチレンジアミン0.3ｇを入れて均一
に混合し、ガラス織布に含浸させ加熱乾燥してＢ
−stageのプリプレグを製造した。 このプリプレグを複数枚重ね合せ、両側に厚さ
35μの銅箔を入れて温度180℃、圧力50Kg／cm2で
150分間プレス成形した。得られた銅張積層板の
特性を第３表に示した。 比較例 ２ トリアリルイソシアヌレートプレポリマーを用
いない以外は実施例３と同様にして銅張積層板を
得た。この積層板の特性を測定した。結果を第３
表に示した。
シアヌレートプレポリマー100ｇに、２，２−ビ
ス（４−シアナートフエニル）プロパン900ｇ、
ビス（４−マレイミドフエニル）メタン100ｇを
160℃で２時間反応させて得たプレポリマーおよ
びノボラツクタイプエポキシ樹脂（チバガイギー
社製ECN−1280）200ｇを加えメチルエチルケト
ンに溶解させた後、触媒としてオクチル酸亜鉛
0.4ｇ、トリエチレンジアミン0.3ｇを入れて均一
に混合し、ガラス織布に含浸させ加熱乾燥してＢ
−stageのプリプレグを製造した。 このプリプレグを複数枚重ね合せ、両側に厚さ
35μの銅箔を入れて温度180℃、圧力50Kg／cm2で
150分間プレス成形した。得られた銅張積層板の
特性を第３表に示した。 比較例 ２ トリアリルイソシアヌレートプレポリマーを用
いない以外は実施例３と同様にして銅張積層板を
得た。この積層板の特性を測定した。結果を第３
表に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ 多官能性シアン酸エステル、該シアン酸
エステルプレポリマー或いは該シアン酸エステ
ルとアミンとのプレポリマー、 ｂ 多官能性マレイミド、該マレイミドプレポリ
マー或いは該マレイミドとアミンとのプレポリ
マーおよび ｃ トリアルケニルイソシアヌレート或いは該ト
リアルケニルイソシアヌレートプレポリマー を必須成分としてなる硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13009082A JPS5874721A (ja) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13009082A JPS5874721A (ja) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | 硬化性樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10093079A Division JPS5626921A (en) | 1979-08-08 | 1979-08-08 | Curable resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874721A JPS5874721A (ja) | 1983-05-06 |
| JPS642611B2 true JPS642611B2 (ja) | 1989-01-18 |
Family
ID=15025725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13009082A Granted JPS5874721A (ja) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874721A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02125553U (ja) * | 1989-03-10 | 1990-10-16 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3682366B2 (ja) | 1997-12-26 | 2005-08-10 | 古河電気工業株式会社 | ワイヤハーネス及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-07-26 JP JP13009082A patent/JPS5874721A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02125553U (ja) * | 1989-03-10 | 1990-10-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5874721A (ja) | 1983-05-06 |
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