JPS649625B2 - - Google Patents

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JPS649625B2
JPS649625B2 JP55134115A JP13411580A JPS649625B2 JP S649625 B2 JPS649625 B2 JP S649625B2 JP 55134115 A JP55134115 A JP 55134115A JP 13411580 A JP13411580 A JP 13411580A JP S649625 B2 JPS649625 B2 JP S649625B2
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photoconductive
atoms
gas
intermediate layer
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Isamu Shimizu
Shigeru Shirai
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Canon Inc
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光
線、可視光線、赤外光線、X線、γ線等を示す)
の様な電磁波に感受性のある電子写真用光導電部
材に関する。 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子
写真用像形成部材や原稿読取装置等に於ける光導
電層を構成する光導電材料としては、高感度で、
SN比〔光電流(Ip)/暗電流(Id)〕が高く、照
射する電磁波のスペクトル特性を有すること、光
応答性が良好で、所望の暗抵抗値を有すること、
使用時において人体に対して無公害である事、更
には、撮像装置に於いては、残像を所定時間内に
容易に処理出来る事等の特性が要求される。殊
に、事務機としてオフイスで使用される電子写真
装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合
には、上記の使用時に於ける無公害性は重要な点
である。 この様な点に立脚して最近注目されている光導
電材料にアモルフアスシリコン(以後“a−Si”
と記す)があり、例えば、独国公開第2746967号
公報、同第2855718号公報には電子写真用像形成
部材として、特開昭55−39404号公報には光電変
換読取装置への応用が記載されてある。 而乍ら、従来のa−Siで構成された光導電層を
有する光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答
性等の電気的、光学的、光導電的特性及び耐候
性、耐湿性等の使用環境特性の点に於いて、更に
改良される可き点が存し、実用的な固体撮像装置
や読取装置、電子写真用像形成部材等には、生産
性、量産性をも加味して仲々有効に使用し得ない
のが実情である。 例えば、電子写真用像形成部材や固体撮像装置
に適用した場合に、その使用時において残留電位
が残る場合が度々観測され、この様な種の光導電
部材は繰返し長時間使用し続けると、繰返し使用
による疲労の蓄積が起る。残像が生ずる所謂ゴー
スト現象を発する様になる等の不都合な点が少な
くなかつた。 更には、例えば本発明者等の多くの実験によれ
ば、電子写真用像形成部材の光導電層を構成する
材料としてのa−Siは従来のSe、CdS、ZnO或い
はPVCzやTNF等のOPC(有機光導電部材)に較
べて、数多くの利点を有するが、従来の太陽電池
用として使用する為の特性が付与されたa−Siか
ら成る単層構成の光導電層を有する電子写真用像
形成部材の上記光導電層に静電像形成の為の帯電
処理を施しても暗滅衰(dark decay)が著しく
速く、通常の電子写真法が仲々適用され難い事、
及び多湿雰囲気中に於いては上記傾向が著しく、
場合によつては現像時間まで帯電電荷を全く保持
し得ない事がある等、解決され得る可き点が存在
している事が判明している。 従つて、a−Si材料そのものの特性改良が計ら
れる一方で光導電部材を設計する際に、所望の電
気的、光学的及び光導電的特性が得られる様に工
夫される必要がある。 本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、a
−Siに就て電子写真用像形成部材に使用される光
導電部材としての適用性とその応用性という観点
から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリコ
ン原子を母体として水素原子を含有するアモルフ
アス材料、所謂水素化アモルフアスシリコン(以
後“a−Si:H”と記す)から成る光導電層と、
該光導電層を支持する支持体との間に特定の中間
層を介在させる層構成に設計されて作製された光
導電部材は実用的に充分使用し得るばかりでな
く、従来の光導電部材と較べてみても殆んどの点
に於いて凌駕していること、殊に電子写真用の光
導電部材として著しく優れた特性を有しているこ
とを見出した点に基いている。 本発明は電気的・光学的・光導電的特性が常時
安定していて、殆んど使用環境に制限を受けない
全環境型であり、耐光疲労に著しく長け、繰返し
使用に際しても劣化現象を起さず、残留電位が全
く又は殆んど観測されない電子写真用光導電部材
を提供することを主たる目的とする。 本発明の別の目的は、光感度が高く、分光感度
領域も略々全可視光域を覆つていて、且つ光応答
性の速い電子写真用光導電部材を提供することで
ある。 本発明の他の目的は、電子写真用の像形成部材
として適用させた場合通常の電子写真法が極めて
有効に適用され得る程度に、静電像形成の為の帯
電処理の際の電液保持能が充分あり、且つ多湿雰
囲気中でもその特性の低下が殆んど観測されない
優れた電子写真特性を有する電子写真用光導電部
材を提供することである。 本発明の更に他の目的は、濃度が高く、ハーフ
トーンが鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画
像を得る事が容易に出来る電子写真用光導電部材
を提供することである。 本発明の電子写真用光導電部材は、支持体と、
シリコン原子を母体とし、水素原子を含むアモル
フアス材料で構成されている光導電層と、これ等
の間に設けられ、シリコン原子を母体とし、窒素
原子と水素原子を含むアモルフアス材料で構成さ
れ、前記支持体側から前記光導電層中へのキヤリ
アの流入を阻止し且つ電磁波照射によつて前記光
導電層中に生じ前記支持体側に向つて移動するキ
ヤリアの前記光導電層側から前記支持体側への通
過を許す中間層とを有することを特徴とするもの
である。 上記した様な層構成を取る様にして設計された
電子写真用光導電部材は、前記した諸問題の総て
を解決し得、極めてすぐれた電気的・光学的・光
導電性特性及び使用環境特性を示す。 そして本発明の電子写真用光導電部材は、電子
写真用像形成部材として適用する場合、帯電処理
の際の電荷保持能に長け、画像形成への残留電位
の影響が全くなく、多湿雰囲気中でもその電気的
特性が安定しており高感度で、高SN比を有する
ものであつて耐光疲労、繰返し使用性に著しく長
け、更に電子写真用像形成部材の場合には濃度が
高く、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の
高い、高品質の可視画像を得る事が出来る。 又、電子写真用像形成部材として適用する場
合、高暗抵抗のa−Si:Hは光感度が低く、逆に
光感度の高いa−Si:Hは暗抵抗が108Ωcm前後
と低く、いずれの場合にも、従来の層構成の光導
電層のままでは電子写真用の像形成部材には適用
されなかつたのに対して、本発明の場合には、比
較的低抵抗(5×109Ωcm以上)のa−Si:H層
でも電子写真用の光導電層を構成することができ
るので、抵抗は比較的低い高感度であるa−Si:
Hも充分使用し得、a−Si:Hの特性面からの制
約が軽減され得る。 以下、図面に従つて、本発明の電子写真用光導
電部材(以下、単に“光導電部材”と称する。)
に就て詳細に説明する。 第1図は、本発明の光導電部材の基本的な構成
例を説明する為に模式的に示した模式的構成図で
ある。 第1図に示す光導電部材100は、光導電部材
用としての支持体101の上に、中間層102、
該中間層102に直接接触した状態に設けられて
いる光導電層103とで構成される層構造を有
し、本発明の最も基本的な例である。 支持体101としては、導電性でも電気性でも
電気絶縁性であつても良い。導電性支持体として
は、例えば、NiCr、ステンレス、Al、Cr、Mo、
Au、Ir、Nb、Ta、V、Ti、Pt、Pd等の金属又
はこれ等の合金が挙げられる。 電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリカーボネート、セルローズ、ア
セテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等
の合成樹脂のフイルム又はシート、ガラス、セラ
ミツク、紙等が通常使用される。これ等の電気絶
縁性支持体は、好適には少なくともその一方の表
面を導電処理され、該導電処理された表面側に他
の層が設けられるのが望ましい。 例えば、ガラスであれば、その表面がNiCr、
Al、Cr、Mo、Au、Ir、Nb、Ta、V、Ti、Pt、
Pd、In2O3、SnO2、ITO(In2O3+SnO2)等の薄
膜を設けることによつて導電処理され、或いはポ
リエステルフイルム等の合成樹脂フイルムであれ
ば、NiCr、Al、Ag、Pb、Zn、Ni、Au、Cr、
Mo、Ir、Nb、Ta、V、Ti、Pt等の金属で真空
蒸着、電子ビーム蒸着、スパツターリング等で処
理し、又は前記金属でラミネート処理して、その
表面が導電処理される。支持体の形状としては、
円筒状、ベルト状、板状等任意の形状とし得、所
望によつて、その形状は決定されるが、例えば、
第1図の光導電部材100を電子写真用像形成部
材として使用するのであれば連続高速複写の場合
には、無端ベルト状又は円筒状とするのが望まし
い。支持体の厚さは、所望通りの光導電部材が形
成される様に適宜決定されるが、光導電部材とし
て可撓性が要求される場合には、支持体としての
機能が充分発揮される範囲内であれば、可能な限
り薄くされる。而乍ら、この様な場合、支持体の
製造上及び取扱い上、機械的強度等の点から、通
常は、10μ以上とされる。 中間層102はシリコン原子を母体とし、窒素
原子と水素原子を含む、非光導電性のアモルフア
ス材料〔以後“a−(SixN1-xy:H1-y”と略記す
る。但し0<x<1、0<y<1〕で構成され、
支持体101の側から光導電層103中へのキヤ
リアの流入を効果的に阻止し且つ電磁波の照射に
よつて光導電層103中に生じ、支持体101の
側に向つて移動するフオトキヤリアの光導電層1
03の側から支持体101の側への通過を容易に
許す機能を有するものである。 a−(SixN1-xy:H1-yで構成される中間層10
2の形成はグロー放電法、スパツターリング法、
イオンインプラテーシヨン法、イオンプレーテイ
ング法、エレクトロンビーム法等によつて成され
る。これ等の製造法は、製造条件、設備資本投下
の負荷程度、製造規模、作製される光導電部材に
所望される特性等の要因によつて適宜選択されて
採用されるが、所望する特性を有する光導電部材
を製造する為の作製条件の制御が比較的容易であ
るが、シリコン原子と共に窒素原子及び水素原子
を作製する中間層中に導入するのが容易に行える
等の利点からグロー放電法或いはスパツターリン
グ法が好適に採用される。 更に、本発明に於いては、グロー放電法とスパ
ツターリング法とを同一装置系内で併用して中間
層102を形成しても良い グロー放電法によつて中間層102を形成する
には、a−(SixN1-xy:H1-y形成用の原料ガス
を、必要に応じて稀釈ガスと所定量の混合比で混
合して、支持体101の設置してある真空堆積用
の堆積室に導入し、導入されたガスをグロー放電
を生起させることでガラスプラズマ化して前記支
持体101上にa−(SixN1-xy:H1-yを堆積させ
れば良い。 本発明に於いてa−(SixN1-xy:H1-y形成用の
原料ガスとしては、Si、N、Hの少なくとも1つ
を構成原子とするガス状の物質又はガス化し得る
物質をガス化したものの中の大概のものが使用さ
れ得る。 Si、N、Hの中の1つとしてSiを構成原子とす
る原料ガスを使用する場合は、例えばSiを構成原
子とする原料ガスと、Nを構成原子とする原料ガ
スと、Hを構成原子とする原料ガスとを所望の混
合比で混合して使用するか、又は、Siを構成原子
とする原料ガスと、N及びHを構成原子とする原
料ガスとを、これも又所望の混合比で混合して使
用することが出来る。 又、別には、SiとHとを構成原子とする原料ガ
スにNを構成原子とする原料ガスを混合して使用
しても良い。 本発明に於いて、中間層102形成用の原料ガ
スに成り得るものとして有効に使用される出発物
質は、SiとHとを構成原子とするSiH4、Si2H6
Si4H10等のシラン(Silane)類等の水素化硅素N
を構成原子とする或いはNとHとを構成原子とす
る例えば窒素(N2)、アンモニア(NH3)、ヒド
ラジン(H2NNH2)、アジ化水素(NH3)、アジ
化アンモニウム(NH4N3)等のガス状の又はガ
ス化し得る窒素、窒化物及びアジ化物等の窒素化
合物を挙げることが出来る。これ等の中間層形成
用の出発物質となるものの他、H導入用原料ガス
としては勿論H2も有効なものとして使用される。 スパツターリング法によつて中間層102を形
成するには、単結晶又は多結晶のSiウエーハー又
はSi3N4ウエーハー又はSiとSi3N4が混合されて
含有されているウエーハーをターゲツトとして、
これ等を種々のガス雰囲気中でスパツターリング
することによつて行えば良い。 例えば、Siウエーハーをターゲツトとして使用
すれば、NとHを導入する為の原料ガス、例えば
H2とN2、又はNH3を、必要に応じて稀釈ガス稀
釈して、スパツター用の堆積室中に導入し、これ
等のガスのガスプラズマを形成して前記Siウエー
ハーをスパツターリングとすれば良い。 又、別には、SiとSi3N4とは別々のターゲツト
として、又はSiとSi3N4の混合して形成した一枚
のターゲツトを使用することによつて、少なくと
もH原子を含有するガス雰囲気中でスパツターリ
ングすることによつて成される。 N又はH導入用の原料ガスと成り得るものとし
ては、先述したグロー放電の例で示した中間層形
成用の出発物質のガスが、スパツターリングの場
合にも有効なガスとして使用され得る。 本発明に於いて、中間層102をグロー放電法
又はスパツターリング法で形成する際に使用され
る稀釈ガスとしては、所謂、希ガス、例えばHe、
Ne、Ar等が好適なものとして挙げることが出来
る。 本発明に於ける中間層102は、その要求され
る特性が所望通りに与えられる様に注意深く形成
される。 即ち、Si、N、及びHを構成原子とする物質は
その作成条件によつて構造的には結晶からアモル
フアスまでの形態を取り、電気物性的には導電性
から半導体性、絶縁性までの間の性質を、又光導
電的性質から非光導電的性質までの間の性質を、
各々示すので、本発明に於いては、好ましくは非
光導電性のa−(SixN1-xy:H1-yが形成される様
に、その作成条件の選択が厳密に成されるのが望
ましい。 本発明の中間層102を構成するa−(Six
N1-xy:H1-yは中間層102の機能が、支持体
101側から光導電層103中へのキヤリアの注
入を阻止し、且つ光導電層103中で発生したフ
オトキヤリアが移動して支持体101側に通過す
るのを容易に許すことを果たすものであることか
ら、電気絶縁性的挙動を示すものとして形成され
る。 又、光導電層103中で発生したフオトキヤリ
アが中間層102中を通過する際、その通過がス
ムーズに成される程度に通過するキヤリアに対す
る易動度(mobility)の値を有するものとしてa
−(SixN1-xy:H1-yが作成される。 上記の様な特性を有するa−(SixN1-xy:H1-y
が作成される為の作成条件の中の重要な要素とし
て、作成時の支持体温度を挙げる事が出来る。 即ち、支持体101の表面にa−(SixN1-xy
H1-yから成る中間層102を形成する際、層形
成中の支持体温度は、形成される層の構造及び特
性を左右する重要な因子であつて、本発明に於い
ては、目的とする特性を有するa−(SixN1-xy
H1-yが所望通りに作成され得る様に層作成時の
支持体温度が厳密に制御される。 本発明に於ける目的が効果的に達成される為の
中間層102を形成する際の支持体温度としては
中間層102の形成法に併せて適宜最適範囲が選
択されて、中間層102の形成が実行されるが、
通常の場合、100℃〜300℃好適には150℃〜250℃
とされるものが望ましいものである。中間層10
2の形成には、同一系内で中間層102から光導
電層103、更には必要に応じて光導電層103
上に形成される第3の層まで連続的に形成する事
が出来る。各層を構成する原子の組成比の微妙な
制御や層厚の制御が他の方法に較べて比較的容易
である事等の為に、グロー放電法やスパツターリ
ング法の採用が有利であるが、これらの層形成法
で中間層102を形成する場合には、前記の支持
体温度と同様に層形成の際の放電パワー、ガス圧
が作成されるa−(SixN1-xy:H1-yの特性を左右
する重要な因子の1つである。 本発明に於ける目的が達成される為の特性を有
するa−(SixN1-xy:H1-yが生産性良く効果的に
形成される為の放電パワー条件としては、通常1
〜300W、好適には2〜100Wである。堆積室内の
ガス圧は通常グロー放電にて層形成を行なう場合
に於いて0.01〜5Torr、好適には0.1〜0.5Torr程
度に、スパツターリング法にて層形成を行なう場
合に於いては、通常10-3〜5×10-2Torr、好適
には8×10-3〜3×10-2Torr程度とされるのが
望ましい。 本発明の光導電部材に於ける中間層102に含
有される窒素原子及び水素原子の量は、中間層1
02の作製条件と同様、本発明の目的を達成する
所望の特性が得られる中間層が形成される重要な
因子である。 本発明に於ける中間層102に含有される窒素
原子の量は通常は25〜55atomic%、好適には35
〜55atomic%とされるのが望ましいものである。
水素原子の含有量としては、通常の場合2〜
35atomic%、好適には5〜30atomic%とされる
のが望ましく、これ等の範囲に水素含有量がある
場合に形成される光導電部材は、実際面に於いて
優れたものとして充分適用させ得るものである。 即ち、先のa−(SixN1-xy:H1-yの表示で行え
ばxが通常は0.43〜0.60、好適には0.43〜0.50、
yが通常0.98〜0.65、好適には0.95〜0.70である。 本発明に於ける中間層102の層厚の数値範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する為の重要な
因子の1つである。中間層102の層厚が充分過
ぎる程に薄いと、支持体101の側からの光導電
層103へのキヤリアの流入を阻止する働きが充
分果たし得なくなり、又、充分過ぎる程以上に厚
いと、光導電層103中に於いて生ずるフオトキ
ヤリアの支持体101の側への通過する確率が極
めて小さくなり、従つて、いずれの場合にも本発
明の目的を効果的に達成され得なくなる。 本発明の目的を効果的に達成する為の中間層1
02の層厚としては、通常の場合、30〜1000Å好
適には50〜600Åである。 本発明に於いて、その目的を効果的に達成する
為に、中間層102上に積層される光導電層10
3は、下記に示す半導体特性を有するa−Si:H
で構成される。 p型a−Si:H…アクセプターのみを含むも
の。或いは、ドナーとアクセプターとの両方を
含み、アクセプターの濃度(Na)が高いもの。 p−型a−Si:H…のタイプに於いてアク
セプターの濃度(Na)が低い所謂p型不純物
をライトリードープしたもの。 n型a−Si:H…ドナーのみを含むもの。或
いはドナーとアクセプターの両方を含み、ドナ
ーの濃度(Nd)が高いもの。 n−型a−Si:H…のタイプに於いてドナ
ーの濃度(Nd)が低い。所謂n型不純物をラ
イトリードープしたもの。 i型a−Si:H…NaNdOのもの又は、
NaNdのもの。 本発明に於いては、中間層102を設けること
によつて前記したように光導電層103を構成す
るa−Si:Hは、従来に較べて比較的低抵抗のも
のも使用され得るものであるが、一層良好な結果
を得るためには、形成される光導電層103の暗
抵抗が好適には5〜109Ωcm以上、最適には1010
Ωcm以上となる様に光導電層103が形成される
のが望ましいものである。 殊に、この暗抵抗値の数値条件は、作製された
光導電部材を電子写真用像形成部材や、低照度領
域で使用される高感度の読取装置や固体撮像装
置、或いは光電変換装置として使用する場合には
重要な要素である。 本発明に於ける電子写真用光導電部材の光導電
層の層厚としては、読取装置、固体撮像装置或い
は電子写真用像形成部材等の適用するものの目的
に適合させて所望に従つて適宜決定される。 本発明に於いては、光導電層の層厚としては、
光導電層の機能及び中間層の機能が各々有効に活
されて本発明の目的が効果的に達成される様に中
間層との層厚関係に於いて適宜所望に従つて決め
られるものであり、通常の場合、中間層の層厚に
対して数百〜数千倍以上の層厚とされるのが好ま
しいものである。 具体的な値としては、通常1〜100μ、好適に
は2〜50μの範囲とされるのが望ましい。 本発明に於いて、光導電層を、a−Si:Hで構
成された層とするには、これらの層を形成する
際、次の様な方法によつてHを層中に含有させ
る。 ここに於いて、「層中Hが含有されている」と
いうことは、「Hが、Siと結合した状態」「Hがイ
オン化して層中に取り込まれている状態」又は
「H2として層中に取り込まれている状態」の何れ
かの又はこれ等の複合されている状態を意味す
る。 光導電層へのHの含有法としては、例えば層を
形成する際、堆積装置系内にSiH4、Si2H6
Si3H8、Si4H10等のシラン(Silane)類等のシリ
コン化合物の形で導入し、グロー放電分解法によ
つて、それらの化合物を分解して、層の成長に併
せて含有される。 このグロー放電法によつて、光導電層を形成す
る場合には、a−Siを形成する出発物質がSiH4
Si2H6、Si3H8、Si4H10等の水素化硅素ガスが分
解して層が形成される際、Hは自動的に層中に含
有される。 反応スパツターリング法による場合には、He
やAr等の不活性ガス又はこれ等のガスをベース
とした混合ガス雰囲気中でSiをターゲツトしてス
パツターリングを行なう際にH2ガスを導入して
やるか又はSiH4、Si2H4、Si3H8、S4H10等の水素
化硅素ガス、或いは、不純物のドーピングも兼ね
てB2H6、PH3等のガスを導入してやれば良い。 本発明者等の見知によれば、a−Si:Hで構成
される光導電層のHの含有量は、形成された光導
電部材が実際面に於いて充分適用され得るか否か
を左右する大きな要因の一つであつて極めて重要
であることが判明している。 本発明に於いて、形成される光導電部材が実際
面に充分適用され得る為には、光導電層中に含有
されるHの量は通常の場合1〜4atomic%、好適
には5〜30atomic%とされるのが望ましい。 層中に含有されるHの量を制御するには、例え
ば堆積支持体温度又は及びHを含有させる為に使
用される出発物質の堆積装置系内へ導入する量、
放電々力等を制御してやれば良い。 光導電層をn型又はp型とするには、グロー放
電法や反応スパツターリング法等による層形成の
際に、n型不純物又は、p型不純物、或いは両不
純物を形成される層中にその量を制御し乍らドー
ピングしてやる事によつて成される。 光導電層中にドーピングされる不純物として
は、光導電層をp型にするには、周期律表第族
Aの元素、例えば、B、Al、Ga、In、Tl等が好
適なものとして挙げられ、n型にする場合には、
周期律表第族Aの元素、例えば、N、P、As、
Sb、Bi等が好適なものとして挙げられる。これ
らの不純物は、層中に含有される量がppmオーダ
ーであるので、光導電層を構成する主物質程その
公害性に注意を払う必要はないが出来る限り公害
性のないものを使用するのが好ましい。この様な
観点からすれば、形成される層の電気的・光学的
特性を加味して、例えば、B、Ga、P、Sb等が
最適である。この他に、例えば熱拡散やインプラ
ンテーシヨンによつてLi等がインターステイシア
ルにドーピングされることでn型に制御すること
も可能である。光導電層中にドーピングされる不
純物の量は、所望される電気的・光学的特性に応
じて適宜決定されるが、周期律表第族Aの不純
物の場合には、通常10-6〜10-3atomic%、好適に
は10-5〜10-4atomic%、周期律表第族Aの場合
には通常10-8〜10-3atomic%、好適は10-8
10-4atomic%とされるのが望ましい。 第2図には、本発明の光導電部材の別の実施態
様例の構成を説明する為の模式的構成図が示され
る。 第2図に示される光導電部材200は、光導電
層203の上に、中間層202と同様の機能を有
する上部層205を設けた以外は、第1図に示す
光導電部材100と同様の層構造を有するもので
ある。 即ち、光導電部材200は、支持体201の上
に中間層102と同様の材料であるa−(Six
N1-xy:H1-yを使用して同様の機能を有する様
に形成された中間層202と、a−Si:Hで構成
される光導電層203と、該光導電層203上に
設けられ自由表面204を有する上部層205を
具備している。 上部層205は、例えば光導電部材200を自
由表面204に帯電処理を処して電荷像を形成す
る場合の様な使い方をする際、自由表面204に
保持される可き電荷が光導電層203中に流入す
るのを阻止し且つ、電磁波の照射を受けた際には
光導電層203中に発生したフオトキヤリアと、
電磁波の照射を受けた部分の帯電々荷とがリコン
ビネーシヨンを起す様に、フオトキヤリアの通過
又は帯電々荷の通過を容易に許す機能を有する。 上部層205は、中間層202と同様の特性を
有するa−(SixN1-xy:H1-yで構成される他、a
−SiaC1-a、(a−SiaC1-ab:H1-b、(a−Sic
O1-cd:H1-d等の光導電層を構成する母体原子で
ある。シリコン原子と窒素原子又は酸素原子とで
構成されるか又は、これ等の原子を母体とし水素
原子を含むアモルフアス材料、或いは、更にハロ
ゲン原子を含む、これ等のアモルフアス材料、
Al2O3等の無機絶縁性材料、ポリエステル、ポリ
パラキシレン、ポリウレタン等の有機絶縁性材料
で構成することも出来る。 而乍ら、上部層205を構成する材料としては
生産性、量産性及び形成された層の電気的及び使
用環境的安定性等の点から、中間層202と同様
の特性を有するa−(SixN1-xy:H1-yで構成する
か又は、a−SiaC1-a、a−(SiaC1-ab:H1-b
a−SicN1-c、a−(SidC1-de:L1-e、a−(Sif
C1-fg:(H+X)1-g、a−(SihN1-hi:X1-i、1
−(SijN1-jk:(H+X)1-kで構成するのが望まし
い。 上部層205を構成する材料としては、上記に
挙げた物質の他、好適なものとしては、シリコン
原子と、C、N、Oの中の少なくとも2つの原子
とを母体とし、ハロゲン原子か又はハロゲン原子
と水素原子とを含むアモルフアス材料を挙げるこ
とができる。 ハロゲン原子としては、F、Cl、Br等が挙げ
られるが、熱的安定性の点から上記アモルフアス
材料の中Fを含有するものが有効である。 上部層205を構成する材料の選択及びその層
厚の決定は、上部層205側より光導電層203
の感受する電磁波の照射する様にして光導電部材
200を使用する場合には、照射される電磁波が
光導電層203に充分量到達して、効率良く、フ
オトキヤリアの発生を引起させ得る様に注意深く
成される。上部層205は、中間層202と同様
の手法で、例えばグロー放電法や反応スパツター
リング法で形成することが出来る。上部層205
形成の際に使用される出発物質としては、中間層
を形成するのに使用される前記の物質が使用され
る他、炭素原子導入用の出発物質として、例えば
炭素数1〜4の飽和炭化水素、炭素数2〜5のエ
チレン系炭化水素、炭素数2〜4のアセチレン系
炭化水素等を挙げることが出来る。 具体的には、飽和炭化水素としてはメタン
(CH4)、エタン(C2H6)、プロパン(C3H8)、n
−ブタン(n−C4H10)、ペンタン(C5H12)、エ
チレン系炭化水素としては、エチレン(C2H4)、
プロピレン(C3H6)、ブテン−1(C4H8)、ブテ
ン−2(C4H8)、イソブチレン(C4H8)、ペンテ
ン(C5H10)、アセチレン系炭化水素としては、
アセチレン(C2H2)、メチルアセチレン
(C3H4)、ブチン(C4H6)等が挙げられる。 酸素原子を上部層205中に含有させる為の出
発物質としては、例えば、酵素(O2)、オゾン
(O3)、一酸化炭素(CO)、二酸化炭素(CO2)、
一酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO2)、一酸化
二窒素(N2O)等を挙げることが出来る。 これ等の他に、上部層205形成用の出発物質
の1つとして、例えばCCl4、CHF3、CH2F2
CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3I、C2H5Cl等のハ
ロゲン置換パラフイン系炭化水素、SF4、SF6
のフツ素化硫黄化合物、Si(CH34、Si(C2H54
のケイ化アルキルやSiCl(CH33、SiCl2C
(CH32、SiCl3CH3等のハロゲン含有ケイ化アル
キル等のシランの誘導体も有効なものとして挙げ
ることが出来る。 これらの上部層205形成用の出発物質は、所
定の原子が構成原子として、形成される上部層2
05中に含まれる様に、層形成の際に適宜選択さ
れて使用される。 例えば、グロー放電法を採用するのであればSi
(CH34、SiCl2(CH32等の単独ガス又はSiH4
O2(−Aγ)系、SiH4−NO2系、SiH4−O2−N2
系、SiCl4−CO2−H2系、SiCl4−NO−H2系、
SiH4−NH3系、SiCl4−NH4系、SiH4−N2系、
SiH4−NH3−NO系、Si(CH34−SiH4系、SiCl2
(CH32−SiH4系等の混合ガスを上部層105形
成用の出発物質として使用することが出来る。 本発明に於ける上部層205の層厚としては、
前述した機能が充分発揮される様に、層を構成す
る材料、層形成条件等によつて所望に従つて適宜
決定される。 本発明に於ける上部層205の層厚としては、
通常の場合、30〜1000Å、好適には50〜600Åと
されるのが望ましいものである。 本発明の光導電部材を電子写真用像形成部材と
して使用する場合にある種の電子写真プロセスを
採用するのであれば、第1図又は第2図に示され
る層構成の光導電部材の自由表面上に更に表面被
覆層を設ける必要がある。 この場合の表面被覆層は、例えば、特公昭42−
23910号公報、同43−24748号公報に記載されてい
るNP方式の様な電子写真プロセスを適用するの
であれば、電気的絶縁性であつて、帯電処理を受
けた際の静電荷保持能が充分であつて、ある程度
以上の厚みがあることが要求されるが、例えば、
カールソンプロセスの如き電子写真プロセスを適
用するのであれば、静電像形成後の明暗の電位は
非常に小さいことが望ましいので表面被覆層の厚
さとしては非常に薄いことが要求される。表面被
覆層は、その所望される電気的特性を満足するの
に加えて、光導電層又は上部層に化学的・物理的
に悪影響を与えないこと光導電層又は上部層との
電気的接触性及び装着性、更には耐湿性、耐摩耗
性、クリーニング性等を考慮して形成される。 表面被覆層の形成材料として有効に使用される
ものとして、その代表的なのは、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、プリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
ビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド、
ポリ四弗化エチレン、ポリ三弗化塩化エチレン、
ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、六弗化プ
ロピレン−四弗化エチレンコポリマー、三弗化エ
チレン−弗化ビニリデンコポリマー、ポリブデ
ン、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ
パラキシリレン等の有機絶縁羽料、シリコン窒化
物、シリコン酸化物等の無機絶縁材料等が挙げら
れる。これ等の合成樹脂又はセルロース誘導体は
フイルム状とされて光導電層又は上部層の上に貼
合されてもよく、又、それらの塗布液を形成し
て、光導電層又は上部層上に塗布し、層形成して
も良い。表面被覆層の層厚は、所望される特性に
応じて、又、使用される材質によつて適宜決定さ
れるが、通常の場合、0.5〜70μ程度とされる。殊
に表面被覆層が先述した保護層としての機能が要
求される場合には、通常の場合、10μ以下とさ
れ、逆に電気的絶縁層としての機能が要求される
場合には、通常の場合10μ以上とされる。而乍
ら、この保護層と電気絶縁層とを差別する層厚値
は、使用材料及び適用される電子写真プロセス、
設計される像形成部材の構造によつて、変動する
もので、先の10μという値は絶対的なものではな
い。 又、この表面被覆層は、反射防止層としての役
目も荷わせれば、その機能が一層拡大されて効果
的となる。 実施例 1 完全にシールドされたクリーンルーム中に設置
された第3図に示す装置を用い、以下の如き操作
によつて電子写真用像形成部材を作製した。 表面が清浄にされた0.5mm厚10cm角のモリブデ
ン板(基板)309を支持台302上に静置された
グロー放電堆積室301内の所定位置にある固定
部材303に堅固に固定した。基板309は、固
定部材303内の加熱ヒーター308によつて±
0.5℃の精度で加熱される。温度は、熱電対(ア
ルメル−クロメル)によつて基板裏面を直接測定
されるようになされた。次いで系内の全バルブが
閉じられていることを確認してからメインバルブ
310を全開して、室301内が排気され、約5
×10-6Torrの真空度にした。その後ヒーター3
08の入力電圧を上昇させ、モリブデン基板温度
を検知しながら入力電圧を変化させ、200℃の一
定値になるまで安定させた。 その後、補助バルブ340、次いで流出バルブ
325,326,327及び流入バルブ320−
2,321,322を全開し、フローメーター3
16,317,318内にも十分脱気真空状態に
された。補助バルブ340、バルブ325,32
6,327,320−2,321,322を閉じ
た後、H2で10vol%に稀釈されたSiH4ガス(以後
SiH4/H2と略す。純度99.999%)ボンベ311
のバルブ330、N2(純度99.999%)ガスボンベ
312のバルブ331を開け、出口圧ゲージ33
5,336の圧を1Kg/cm2に調整し、流入バルブ
320−2,321を徐々に開けてフローメータ
ー316,317内へSiH4/H2ガスN2ガスを流
入させた。引き続いて、流出バルブ325,32
6を徐々に開け、次いで補助バルブ340を徐々
に開けた。このときSiH2/H2ガス流量とN2ガス
流量比が1:10になるように流入バルブ320−
2,321を調整した。次にピラニーゲージ34
1の読みを注視しながら補助バルブ340の開口
を調整し、室301内が1×10-2Torrになるま
で補助バルブ340を開けた。室301内圧が安
定してから、メインバルブ310を徐々に閉じ、
ピラニーゲージ341の指示が0.5Torrになるま
で開口を絞つた。ガス流入が安定し内圧が安定す
るのを確認し続いて高周波電源342のスイツチ
をON状態にして、誘導コイル343に、13.56M
Hzの高周波電力を投入しコイル部(室上部)の室
301内にグロー放電を発生させ3Wの入力電力
とした。上記条件で基板上にa−(SixN1-xy
H1-yを堆積させるために、1分間条件を保つて
中間層を形成した。その後、高周波電源342を
off状態とし、グロー放電を中止させた状態で、
流出バルブ326を閉じ、次にH2で50vol ppm
に稀釈されたB2H6(以後B2H6/H2と略す)ガス
ボンベ313から流入バルブ322を通じて1
Kg/cm2のガス圧(出口圧ゲージ337の読み)
で、流入バルブ322、流出バルブ327の調整
によつてフローメーター318の読みが、
SiH4/H2ガス流量の1/50になる様に流出バルブ
327の開口を定め、安定化させた。 引き続き、再び高周波電源342をON状態に
して、グロー放電を再開させた。そのときの入力
電力を10Wにした。こうしてグロー放電を更に3
時間持続させて光導電層を形成した後、加熱ヒー
ター308をoff状態にし、高周波電源342も
off状態とし、基板温度が100℃になるのを持つて
から流出バルブ325,327及び流入バルブ3
20−2,322を閉じ、メインバルブ310を
全開して、室31内を10-5Torr以下にした後、
メインバルブ310を閉じ室301内をリークバ
ルブ344によつて大気圧として基板を取り出し
た。この場合、形成された層の全厚は約9μであ
つた。こうして得られた像形成部材を、帯電露光
実験装置に設置し、6.0KVで0.2sec間コロナ帯
電を行い、直ちに光像を照射した。光像は、タン
グステンランプ光源を用い、1.01ux・secの光量
を透過型のテストチヤートを通して照射させた。 その後直ちに、荷電性の現像剤(トナーとキ
ヤリアーを含む)を部材表面にカスケードするこ
とによつて、部材表面上に良好なトナー画像を得
た。部材上のトナー画像を、5.0KVのコロナ帯
電で転写紙上に転写した所、解像力に優れ、諧調
再現性のよい鮮明な高濃度の画像が得られた。 次に上記像形成部材に就て、帯電露光実験装置
で5.5KVで、0.2sec間のコロナ帯電を行い、直
ちに0.8lux・secの光量で、画像露光を行い、そ
の後直ちに荷電性の現像剤を部材表面にカスケ
ードし、次に転写紙上に転写・定着したところ、
極めて鮮明な画像が得られた。 この結果と先の結果から、本実施例で得られた
電子写真用像形成部材は、帯電極性に対する依存
性がなく、両極性像形成部材の特性を具備してい
ることが判つた。 実施例 2 モリブデン基板上に中間層を形成する際のグロ
ー放電保持時間を、下記の第1表に示す様に、
種々変化させた以外は、実施例1と全く同様の条
件及び手順によつて試料No.〜で示される像形
成部材を作成し、実施例1と全く同様の帯電露光
実験装置に設置して同様の画像形成を行つたとこ
ろ下記の第1表に示す如き結果を得た。 第1表に示される結果から判る様に本発明の目
的を達成するには、中間層の膜厚を30Å〜1000Å
の範囲で形成する必要がある。
【表】 ◎:優 ○:良 △:実用上使用し得る ×:不可
中間層の膜堆積速度:1Å/sec
実施例 3 モリブデン基板上に中間層を形成する際の中間
層におけるSiH4/H2とN2の流量比を第2表に示
す様に種々変化させた以外は、実施例1と全く同
様の条件及び手順によつて試料No.〜で示され
る像形成部材を作成し、実施例1と全く同様の帯
電露光実験装置に設置して同様の画像形成を行な
つた所、第2表に示す如き結果を得た。尚、試料
No.〜の中間層のみをオージエ電子分光分析法
により分析した結果を第3表に示す。第2、3表
に示される結果から判る様に本発明の目的を達成
するには中間層におけるSiとNの組成比に関係す
るxを0.60〜0.43の範囲で形成する必要がある。
【表】 ◎:優 ○:良 △:実用上使用し得る ×:
不可
【表】 実施例 4 実施例1と同様にモリブデン基板を設置し続い
て実施例1と同様の操作によつてグロー放電堆積
室301内を5×10-6Torrの真空となし、基板
温度は200℃に保たれた後実施例1と同様の操作
によつて補助バルブ340、次いで流出バルブ3
25,326、及び流入バルブ320−2,32
1を全開し、フローメーター316,317内も
十分脱気真空状態にされた。補助バルブ340、
バルブ325,326,320−2,321を閉
じた後、H2で10vol%に稀釈されたSiH4ガス(純
度99.999%、SiH4/H2)ボンベ311のバルブ
330、ガスボンベ312のバルブ331を開
け、出口圧ゲージ335,336の圧を1m/cm2
に調整し、流入バルブ320−2,321を徐々
に開けてフローメーター316,317内へ
SiH4/H2ガス、N2ガスを流入させた。引き続い
て、流出バルブ325,326を徐々に開け、次
いで補助バルブ340を徐々に開けた。このとき
SiH4/H2ガス流量とN2ガス流量比が1:10にな
るように流入バルブ320−2,321を調整し
た。次にピラニーゲージ341の読みを注視しな
がら補助バルブ340の開口を調整し、室301
内が1×10-2Torrになるまで補助バルブ340
を開けた。室301内圧が安定してから、メイン
バルブ310を徐々に閉じ、ピラニーゲージ34
1の指示が0.5Torrになるまで開口を絞つた。ガ
ス流入が安定し内圧が安定するのを確認し続いて
高周波電源342のスイツチをON状態にして、
誘導コイル343に、13.56MHzの高周波電力を
投入しコイル部(室上部)の室301内にグロー
放電を発生させ、3Wの入力電力とした。上記条
件で基板上にa−(SixN1-xy:H1-yを堆積させる
為に、1分間条件を保つて中間層を形成した。そ
の後、高周波電源342をoff状態とし、グロー
放電を中止させた状態で、流出バルブ326を閉
じ、引き続き、再び高周波電源342をON状態
にして、グロー放電を再開させた。そのときの入
力電力を10Wにした。こうしてグロー放電を更に
5時間持続させて光導電層を形成した後、加熱ヒ
ーター308をoff状態にし、高周波電源342も
off状態とし、基板温度が100℃になるのを待つて
から流出バルブ325及び流入バルブ320−
2,321を閉じ、メインバルブ310を全開に
して、室301内を10-5Torr以下にした後、メ
インバルブ310を閉じ室301内をリークバル
ブ344によつて大気圧として基板を取り出し
た。この場合形成された層の全厚は約15μであつ
た。この像形成部材に就て、実施例1と同様の条
件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ、
コロナ放電を行つて画像形成した方が、コロ
ナ放電を行つて画像を形成したよりも、その画質
が優れており、極めて鮮明であつた。この結果よ
り本実施例で得られた感光体には、帯電極性の依
存性が認められた。 実施例 5 実施例1と同様な条件及び手順によつて、モリ
ブデン基板上に1分間の中間層の形成を行つた
後、その後、高周波電源342をoff状態とし、
グロー放電を中止させた状態で、流出バルブ32
6を閉じ、次にH2で25volppmに稀釈されたPH3
ガスボンベ(以後PH3/H2と略す)314から
流入バルブ323を通じて1Kg/cm2のガス圧(出
口圧ゲージ338Zの読み)で、流入バルブ32
3、流出バルブ328の調整によつてフローメー
ター319の読みが、SiH4/H2ガスの流量の1/5
0になる様に流出バルブ328の開口を定め、安
定化させた。 引き続き、再び高周波電源342をON状態に
して、グロー放電を再開させた。そのときの入力
電力を10Wにした。こうしてグロー放電を更に4
時間持続させて光導電層を形成した後、加熱ヒー
ター308をoff状態にし、高周波電源342も
off状態とし、基板温度が100℃になるのを持つて
から流出バルブ325,328及び流入バルブ3
20−2,323を閉じ、メインバルブ310を
全開にして、室301内を10-5Torr以下にした
後、メインバルブ310を閉じ室301内をリー
クバルブ344によつて大気圧として基板を取り
出した。この場合、形成された層の全厚は約11μ
であつた。こうして得られた像形成部材を、実施
例1と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形
成したところ、コロナ放電を行つて画像形成し
た方が、コロナ放電を行つて画像形成したより
も、その画質が優れており極めて鮮明であつた。
この結果より本実施例で得られた感光体には、帯
電極性の依存性が認められた。 実施例 6 実施例1と同様な条件及び手順によつて、モリ
ブデン基板上に1分間の中間層の形成を行つた
後、高周波電源342をoff状態とし、グロー放
電を中止させた状態で、流出バルブ326を閉
じ、次にH2で50volppmに稀釈されたB2H6がス
ボンベ313から流入バルブ322を通じて1
Kg/cm2のガス圧(出口圧ゲージ337の読み)
で、流入バルブ322流出バルブ327の調整に
よつてフローメーター318の読みが、SiH4
H2ガスの流量の1/10になる様に流出バルブ32
7の開口を定め、安定化させた。 引き続き、再び高周波電源342をON状態に
して、グロー放電を再開させた。そのときの入力
電力を10Wにした。こうしてグロー放電を更に3
時間持続させて光導電層を形成した後、加熱ヒー
ター308をoff状態にし、高周波電源342もoff
状態とし、基板温度が100℃になるのを持つてか
ら流出バルブ325,327及び流入バルブ32
0,322を閉じ、メインバルブ310を全開し
て、室301内を10-5torr以下にした後、メイン
バルブ310を閉じ室301内をリークバルブ3
44によつて大気圧として基板を取り出した。こ
の場合、形成された層の全厚は約10μであつた。
こうして得られた像形成部材を実施例1と同様の
条件及び手順で転写紙上に画像を形成したとこ
ろ、コロナ放電を行つて画像形成した方が、
コロナ放電を行つて画像形成したよりも、その画
質が優れており極めて鮮明であつた。この結果よ
り本実施例で得られた感光体には、帯電極性の依
存性が認められた。而し、との帯電極性依存性
は、実施例4、5で得られた像形成部材とは逆で
あつた。 実施例 7 実施例1と同様な条件及び手順によつて、モリ
ブデン基板上に1分間の中間層の形成、5時間の
光導電層の形成を行つた後、高周波電源342を
off状態として、グロー放電を中止させた状態で、
流出バルブ327を閉じ、そして再び、流出バル
ブ326を開き、中間層の形成時と同様の条件に
なるようにした。引き続き再び高周波電源をON
状態にしてグロー放電を再開させた。そのときの
入力電力も中間層形成時と同様の3Wとした。こ
うしてグロー放電を2分間持続させて光導電層上
に、上部層を形成した後、加熱ヒーター308を
off状態にし、高周波電源342もoff状態とし、
基板温度が100℃になるのを持つてから流出バル
ブ325,326及び流入バルブ320−2,3
21を閉じ、メインバルブ310を全開にして、
室301内を10-5torr以下にした後、メインバル
ブ310を閉じ室301内をリークバルブ344
によつて大気圧として基板を取り出した。こうし
て得られた像形成部材を、実施例1と同様の帯電
露光実験装置に設置し、6.0KVで0.2sec間コロ
ナ帯電を行い、直ちに光像を照射した。光像は、
タングステンランプ光源を用い、1.01ux・secの
光量を透過型のテストチヤートを通して照射させ
た。 その後直ちに、荷電性の現像剤(トナーとキ
ヤリアーを含む)を部材表面にカスケードするこ
とによつて、部材表面上に良好なトナー画像を得
た。部材上のトナー画像を、5.0KVのコロナ帯
電で転写紙上に転写した所、解像力に優れ、諧調
再現性のよい鮮明な高濃度の画像が得られた。 実施例 8 光導電層形成に際してH2で10vol%に稀釈され
たSiH4ガスのボンベ311のかわりに稀釈され
ていないSi2H6ボンベ315を使用して、Si2H6
とB2H6/H2の流量比を5:1に設定した以外
は、実施例1と同様の条件及び手順によつて中間
層、光導電層をモリブデン基板上に形成した後、
堆積室301外に取り出し実施例1と同様に帯電
露光の実験装置に静置して画像形成の試験をした
所、5.5KVのコロナ放電荷電性現像剤の組み
合せの場合に、極めて良質の、コントラストの高
いトナー画像が転写紙上に得られた。 実施例 9 実施例1と同様の条件及び手順に従いモリブデ
ン基板上に中間層、光導電層を形成したのち第4
図に示す堆積室401内の所定の固定部材403
に光導電層を下にして基板402を固定した。リ
ークバルブ411を閉じ、メインバルブ412を
開け、室内を5×10-7torrまで真空にした。その
後補助バルブ409流出バルブ413〜419、
流入バルブ427〜433を全開とし、系内のガ
スを排気した後、補助バルブ409、流出バルブ
413〜419流入バルブ427〜433を閉じ
た。固定部材403内の加熱ヒーター404を
ON状態にし所定の温度に設定した後第4表に示
す各条件に従い各種ガスボンベ449〜455の
中の所定のガスボンベの出口バルブ(441〜4
48)を設け、出口圧を1Kg/cm2とし(出口圧ゲ
ージ434〜440の読み)流入バルブと流出バ
ルブによつてフローメーター420〜426を流
れるガスの流量を所定値に制御した。その後、補
助バルブ409を開けて室内へガスを流入させ、
メインバルブ412により室内圧を制御した(ピ
ラニゲージ410の読み)。流量及び室内圧が安
定した後、グロー放電分解の場合はシヤツター4
07を閉とし、スパツタリングの場合はシヤツタ
ー407を開として高周波電源408をON状態
にし、室内にグロー放電を発生させて層を形成し
た。 所定の時間、層を形成した後、高周波電源40
8と加熱ヒーター404をoff状態にして補助バ
ルブ409を閉じメインバルブ412を全開し
た。基板温度が100℃になるのをまつてメインバ
ルブ412を閉じ、リーフバルブ411により室
内に大気圧にして基板をとり出した。 なお、スパツタリングに際してターゲツト40
5は必要に応じて多結晶Si、多結晶Si上にグラフ
アイトが部分的に積層されたもの及びSi3N4を使
用した。 又、第4図における各ボンベ内のガス種は以下
の通りである。 ボンベ449:SiH4ガス(H2で10vol%に稀
釈)、ボンベ450:SiF4ガス(H2を10vol%含
む)、ボンベ451:Si(CH34(H2で10vol%に稀
釈)、ボンベ452:C2H4ガス(H2で10vol%に
稀釈)、ボンベ453:NH3ガス(H2で10vol%
に稀釈)、ボンベ454:Arガス、ボンベ45
5:N2ガス この様にして作製した像形成部材A〜Hについ
て各々、実施例1と同様にして、両極性に関
して帯電、露光及び転写を行なつたところ、いず
れも帯電極性に対する依存性がなく、極めて鮮明
なトナー画像が得られた。
【表】 実施例 10 あらかじめN2ガスボンベをH2で10vol%に稀釈
したNH3ガスボンベに変えた上で実施例1と同
様な手順に従い、NH3/N2ガスとSiH4/H2ガス
の流量比を2:1として中間層を形成し、さらに
同様な条件及び手順のもとで光導電層を形成し
た。その基板を第5図に示す装置内の所定の固定
部材に固定し、実施例9と同様の手順により下記
の第5表に示す試料I〜Qを作製した。各々、実
施例1と同様にして、両極性に関して帯電、
露光及び転写を行なつたところ、いずれも帯電極
性に対する依存性がなく、極めて鮮明なトナー画
像が得られた。
【表】 実施例 11 光学研磨されたガラス板上に通常の方法で酸化
スズ透明電極を設けた基体上に実施例1と同様に
して中間層及び光導電層を形成した。但し、光導
電層の形成に際しては、作成時間を短縮して、層
厚が約2μとなる様にした。次に通常の蒸着装置
に移してArガスの5×10-3Torrの真空下で三硫
化アンチモンをビームランデイング層として80n
mの厚さに前記光導電層上に蒸着形成した。 この様に作成された光導電部材をビジユン型撮
像管の受光面として用いたところ、ターゲツト印
加電圧55Vで白色光121uxを照射した時に信号電
流650mA、暗電流0.8mA以下、残像特性3フイ
ールド後に8%という良好な特性が得られた。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は各々本発明の電子写真用像
形成部材の好適な実施態様例の構成を説明する為
の模式的構成図、第3図、第4図は各々本発明の
電子写真用光導電部材を製造する場合の装置の一
例を示す模式的説明図である。 100,200……電子写真用光導電部材、1
01,102……支持体、102,202……中
間層、103,203……光導電層、104,2
04……自由表面、205……上部層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体と、シリコン原子を母体とし、水素原
    子を含むアモルフアス材料で構成され、該水素原
    子の含有量が1〜40atomic%である光導電層と、
    これ等の間に設けられ、シリコン原子を母体と
    し、窒素原子と水素原子を含むアモルフアス材料
    で構成され、前記支持体側から前記光導電層中へ
    のキヤリアの流入を阻止し且つ電磁波照射によつ
    て前記光導電層中に生じ前記支持体側に向つて移
    動するキヤリアの前記光導電層側から前記支持体
    側への通過を許す中間層とを有し、該中間層に於
    ける窒素原子の量が25〜55atomic%、水素原子
    の量が0.25〜35atomic%であることを特徴とする
    電子写真用光導電部材。 2 前記光導電層上に上部層を更に有する特許請
    求の範囲第1項に記載の電子写真用光導電部材。 3 前記上部層は、シリコン原子を母体とし、酸
    素原子、窒素原子及び炭素原子の中の少なくとも
    一種を含むアモルフアス材料で構成されている特
    許請求の範囲第2項に記載の電子写真用光導電部
    材。 4 前記上部層を構成するアモルフアス材料は、
    水素原子又はハロゲン原子の少なくとも一方を含
    む特許請求の範囲第3項に記載の電子写真用光導
    電部材。 5 前記上部層は、無機絶縁材料で構成されてい
    る特許請求の範囲第2項に記載の電子写真用光導
    電部材。 6 前記中間層の層厚が30〜1000Åである特許請
    求の範囲第1項に記載の電子写真用光導電部材。 7 前記上部層の層厚が30〜1000Åである特許請
    求の範囲第2項に記載の電子写真用光導電部材。 8 前記光導電層は、n型不純物及びp型不純物
    のいずれか一方を含有している特許請求の範囲第
    1項に記載の電子写真用光導電部材。 9 前記n型不純物は、周期律表第族に属する
    元素である特許請求の範囲第8項に記載の電子写
    真用光導電部材。 10 前記p型不純物は、周期律表第族に属す
    る元素である特許請求の範囲第8項に記載の電子
    写真用光導電部材。
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