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Procédé pour l'obtention de produits de teinture par transe formation de matières colorantes azoïques.
La présente invention se rapporte à un procédé servant à obtenir des produits de teinture par transformation de matières colorantes azoiques. Elle consiste à traiter des colorante mono- ou polyazoïques renfermant un résidu de résorcine ou de l.5-dioxynaphtaline, en présence d'ammo- niaque avec des agents oxydants. Il résulte de cette réaction des produits de transformation nouveaux, qui, il est vrai, sont encore des colorants azoiques, mais dont la constitution précise ne peut pas être donnée.
On est partie culièrement surpris par l'effet technique inhérent à ces produits: Des colorants de départ teignant le plus souvent en jaune au rouge, on obtient des colorants bruns à brun, rouge, pouvant ne plus teindre du tout ou très faiblement la laine ou la soie, mais se distinguant par un pouvoir
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tinctorial élevé pour le cuir. Ces teintures sur cuir sont caractérisées par une belle nuance et une excellente solidité à la lumière et à la liqueur grasse alcaline.
Le procédé perfectionné s'effectue de la façon la plus simple en traitant les colorants de départ en ammoniaque aqueux a température élevée avec de l'air servant d'agent oxydant. Cette oxydation se produit mme à la température ordinaire, mais dure alors bien plus longtemps. Mais on peut aussi employer d'autre agents cxy- da,nts, tels que par exemple le Mn02; cependant, il faut toujours veiller à la présence d'ammoniaque jusqu'à la fin de la transformation.
L'exemple suivant sert à illustrer le procédé perfectionné, les parties étant en poids.
Une solution de 24 parties du colorant monoazo'ique
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provenant de l'acide 1-aminobenzène-4moulfoniq'ue et de résorcine dans 100.150 parties d'eau est mélangée avec 30 .50 parties d'ammoniaque à 20%, après quoi on fait passer de l'air, à' 70-80 0, tout en agitant, à travers la masse
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do VêLtOI-1011. La. solution qui prdaenta aLi début une coloration orange-jaune pure devient bientôt brun-foncé et l'oxydation est terminée si la nuance et l'intensité .de la solution ne changent plus, ce qui est le cas après quelques heures.
Puis on acidifie avec de l'acide chlorhydrique, précipite au sel de cuisine, filtre et pèche. On peut aussi concentrer directement la solution de sel ammoniacal par évaporation.
Le colorant obtenu constitue une poudre foncée qui est soluble dans l'eau avec une coloration brun-jaune et dans l'acide sulfurique concentré également avec coloration brun-jaune. Tandis qu'il ne teint à peine plus la laine en bain acide, il fournit au contraire sur le cuir un brun- jaune à brun nourri, suivant le degré de l'oxydation.
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On a constaté qu'on obtient des résultats similaires ou analogues en partant de colorants ayant à. la place du résidu
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de résorcine, un résidu de 1?.5-dioxyn.phthaline ou un résidu de dérivés de résorcine, tels que le 1-riéthyl-2.4-dioxy- benzéne, l'acide 2, 4dioxybenzéne-1-carboxyliq,ue le 1-^rra th3l 2-amino-4-oxybenzéne, le 1-naphtol. Le mode opératoire reste dans tous les cas le même que celui décrit dans l'exemple.
Le tableau suivant donne quelques réactions tinctoriales et les nuances des colorants de départ et des colorants de transformation pour un certain nombre d'exemples:
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<tb> Combinaison <SEP> azoique <SEP> Produit <SEP> azoique <SEP> oxydé
<tb> en <SEP> présence <SEP> dammoniaque
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Constitution <SEP> tein- <SEP> solution <SEP> solu- <SEP> tein- <SEP> solution <SEP> solution
<tb> ture <SEP> aqueuse <SEP> tion <SEP> ture <SEP> aqueuse <SEP> dans
<tb> sur <SEP> du <SEP> colo- <SEP> dans <SEP> sur <SEP> du <SEP> sel- <SEP> H2S04
<tb> cuir <SEP> rant <SEP> H2S04 <SEP> cuir <SEP> NH4 <SEP> concentré
<tb>
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ao:
1,de con-
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<tb> centré
<tb>
<tb> acide <SEP> sulfanili- <SEP> jaune <SEP> jaune <SEP> jaune <SEP> brun <SEP> brun- <SEP> brun-
<tb>
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que---7résorcine jaune jaune acide 2,1.4.6- orange 0 range - orange brun brun brun aminooxybenzène- jaune
EMI3.6
<tb> suif <SEP> ocarboxylique
<tb>
<tb> # <SEP> résorcine
<tb>
EMI3.7
I:I.C ],(1", 1 :1-nspl.ityl- jaune orange- brun- brun brun violet-
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<tb> aminesulf <SEP> onique <SEP> b <SEP> run <SEP> rouge <SEP> b <SEP> run <SEP>
<tb>
<tb> # <SEP> résorcine
<tb>
EMI3.9
acide 2.3.6-naph- orange orange- orange brun brun- brun- 't;'landne disu1f oni- jaune rouge jaune rouge que##-résorcine acide siilfanJIique jaune jaune brun- brun brun- brun ré s 0 rc i ne jaune jaune jaune ac.).de -'"4.Juir,ob-::nzèni;
l- rouge orange" bleu brun brun noir di6uf onL%ue rouge orange bleu brun brun noir acide 2 . 6 . 8-ne,ph - bsnji<1)fià7.' onique rouge orange- violet- violet brun- violet résorcine rouge rouge rouge ¯¯¯¯. 'L. .....##JL
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<tb> combinaison <SEP> azoique <SEP> Produit <SEP> azoique <SEP> oxydé
<tb>
<tb> en <SEP> présence <SEP> d'ammoniaque
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<tb>
<tb>
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<tb>
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<tb> Constitution <SEP> tein- <SEP> solution <SEP> solu- <SEP> tein- <SEP> 'solution <SEP> solution
<tb>
<tb> tu <SEP> re <SEP> aqueuse <SEP> tion <SEP> ture <SEP> aqueuse <SEP> dans
<tb>
<tb> sur <SEP> du <SEP> colo- <SEP> dans <SEP> sur <SEP> du <SEP> sel- <SEP> H2SO4
<tb>
<tb>
<tb> cuir <SEP> rant <SEP> H2SO4 <SEP> cuir <SEP> NH4 <SEP> concen-
<tb>
<tb> acide <SEP> con- <SEP> tre
<tb>
<tb> centré
<tb>
EMI4.2
'#""########""" ' acide 2 ,1 . 4. 6 . - orange orange orange brun b run- brun aminooxybenzene- jaune ; sulf ocarboxyLi
EMI4.3
<tb> que <SEP> # <SEP> 1.2.4méthyldioxybenzène
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 2.1,4.6- <SEP> orange <SEP> orange- <SEP> orange <SEP> brun <SEP> orange <SEP> brun-
<tb>
EMI4.4
e>E1j.nooxy'benzne- jaune brun jaune sulf ocarboxyli- que ##- acide 2. 4.1-d.oxyrenzne- carboxylique i 1,1 3-eminoy rouge- jaune- orange brun- noir- noir- e,c de 1- 4.
3-,m1no'" atré sale bleu- brun rouge- chlorobenzène -eu-1- tre salc âtre b"n Être
EMI4.5
<tb> f <SEP> onique# <SEP> 4.2.1méthyle,roidephénol
<tb>
<tb> acide <SEP> 2.1.4.6- <SEP> rouge <SEP> orange- <SEP> bleu- <SEP> brun- <SEP> rouge <SEP> bleu-
<tb>
EMI4.6
aminooxybenzéne - rouge bleuet violet fonce
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<tb> sulf <SEP> ocarboxylique- <SEP>
<tb>
<tb> # <SEP> [alpha]-naphtol
<tb>
EMI4.8
acide 2.3., 6-naphtyl- orange rouge- noir- brun- brun noire,mine4teültonique brun ver- jaune brun
EMI4.9
<tb> # <SEP> 1,5-dioxynaph'- <SEP> dâtre
<tb> taline
<tb>
<tb> acide <SEP> azobenzêne- <SEP> rouge <SEP> orange- <SEP> noir- <SEP> brun- <SEP> rouge <SEP> noirdisulf <SEP> onique# <SEP> rouge <SEP> b <SEP> run <SEP> rouge <SEP> b <SEP> run <SEP>
<tb>
EMI4.10
1 *5-dioxynaph
EMI4.11
<tb> taline
<tb>