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Publication number: BE522467A
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Description


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   SANDOZ S.A., résidant à BALE (Suisse). 



  COLORANTS   DISAZOIQUES     METALLISABLES,   LEUR PREPARATION ET LEUR APPLICATION. 



   La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants disa- zoïques qui montent sur le coton et les fibres de cellulose régénérée et dont les teintures peuvent être traitées par des agents cédant des métaux. 



  Les teintures métallisées se distinguent par des propriétés de solidité remarquables; c'est ainsi,,   par(-exemple,.   que des teintures traitées par un composé complexe de cuivre à cation actifs éventuellement basique (ce com- posé pouvant être obtenu d'après les brevets suisses 253.709 et   261.048   à 261. 052) résistent à la cuisson et aux acides et possèdent une excellente solidité à la lumière. Les teintures traitées par des sels de cuivre sont, de   même.,   parfaitement solides à la lumière et, en outre,, solides à la lu- mière et., en outre, solides en milieu alcalin. 



   On prépare les nouveaux colorants en tétrazotant 1 molécule d' acide 4.4'-diamino 3.3'-dihydroxy diphényl l.l'-urée 6.6'- disulfonique puis en copulant le composé tétrazoïque avec 2 molécules d'un hydroxy naphtalène exempt de groupes sulfoniques et carboxyliques et qui copule en position ortho par rapport à son groupe hydroxyle. 



   Les hydroxy naphtalènes envisagés comme composantes de copula- tion sont, par exemple, le 2-hydroxy naphtalène, les 2-hydroxy-naphtalène- sulfamides et leurs dérivés substitués sur l'azote, le 2.7-dihydroxy naphtalène, les 2-hydroxy 6 ou   7-méthoxy   naphtalène les 2-hydroxy 8-acylamino naphtalènes, les 2-hydroxy   8-carbo-alcoxy   amino naphtalènes, 

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 le 1-hydroxy 4-méthyl naphtalène, le 1-hydroxy 4-benzoyl naphtalène, le 1-hydroxy 5.8-dichloro naphtalène et le 1.5-dihydroxy naphtalène. 



   La copulation du dérivé de l'urée tétrazoté avec la composante de copulation est effectuée, de préférence., en milieu rendu alcalin par de l'hydroxyde de sodium ou de potassium, éventuellement en présence d'une base tertiaire organique comme la pyridine ou la quinoléine ou d'un mélange brut de bases pyridiniques. 



  La copulation achevée., on isole et on sèche le colorant disazoïque de la   fa-   çon habituelle. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. 



  Les parties sont des parties en poids et les pourcentages.. des pourcentages en poids. 



  EXEMPLE 1. 



   On dissout 8.7 parties d'acide   4.4'-diamino   3.3'-dihydroxy   diphé-   nyl 1.1'-urée 6.6'-disulfonique dans une solution de 3,2 parties d'hydroxyde de sodium et 130 parties d'eau. On ajoute à la solution 2,8 parties de nitri- te de sodium puis on la verse lentement, à 15  environ, dans un mélange de 18.5 parties d'acide chlorhydrique concentré, 10 parties d'eau et 10 parties de glace. La réaction achevée, on sépare le composé tétrazoïque par addition de chlorure de sodium à la solution réactionnelle puis on le filtre. A la température ordinaire, et en agitant, on incorpore la pàte obtenue à une solution de 12,6 parties de phényl-amide de l'acide 2-hydroxy naphtalène 6- carobxylique, 10 parties d'une solution concentrée d'hydroxyde d'ammonium. 



  10 parties de pyridine et 200 parties d'eau. La copulation achevée,, on sépa- re le colorant   disazoïque   formé par addition de chlorure de sodium à la so- lution, on le filtre. on le lave avec une¯ addition de chlorure de sodium puis on le sèche sous vide. Il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances violet-rouge qui, après cuivrage, offrent une excellente soli- dité au lavage et à la lumière. 



  EXEMPLE 2. 



   On dissout 8,7 parties d'acide 4.4'-diamino 3.3'-dihydroxy   diphényl     1.13'-urée     6.6'-disulfonique   dans 130 parties d'une solution à 2,5% d'hydroxyde de sodium. Après addition de 2,8 parties de nitrite de sodium on verse lente- ment la solution, à 15  environ et en   agitant.   dans un mélange de 18,5 parties d'acide chlorhydrique concentré. 10 parties d'eau et 10 parties de glace. 



  La tétrazotation achevée, on incorpore à la suspension 8,7 parties de 2-hy- droxy naphtalène puis on porte le pH de la masse réactionnelle à une valeur de 5 à 6 en ajoutant 7 parties environ d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. On ajoute ensuite 10 parties de pyridine et 16 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et l'on agite jusqu'à ce que la copulation soit achevée. On   précipite   alors le colorant   disazoïque   formé avec du chlorure de sodium, on le filtre, on le lave avec une solution à 20% de chlorure de sodium et on le sèche sous vide. Ce colorant teint le coton et les fibres de   cellu-   lose régénérée en des nuances violet-rouge qui, une fois cuivrées, offrent une excellente solidité au lavage, à la lumière et en milieux acide et alca- lin. 



  EXEMPLE 3. 

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 EMI3.1 
 



  On tétrazote 8,7 parties d'acide 4.4'-diamino 3;3'-dihydroxy di- phényl l.l'-urée 6.6'-disulfonique selon les données de l'exemple précédent puis on copule le compose   tètrazoïque   avec 7 parties de 2.7-dihydroxy naphta- 
 EMI3.2 
 lene. On sépare le colorant disazoïque obtenu de la solution réactionnelle par addition d'acide acétique, puis on le filtre et on le sèche sous   vide.   



  Il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouge Bordeaux qui, une fols cuivrées, sont solides au lavage et à la lumière. 



  EXEMPLE   4.   
 EMI3.3 
 



  On tétxazote, selon les indications de l'exemple 2, tri,7 parties d'acide 4.4--diamino 3.3'-dihydroxy diphényl l.l'-uree 6.6'-disulfonique. La tetrazotation achevée, on introduit dans la suspension 10,2 parties de 1- 
 EMI3.4 
 hydroxy 5.-dichloro naphtalène puis on copule selon les données de l'exemple 2, Le colorant disazo3:que forme teint le coton et les ribres de cellulose ré- générée en des nuances. violettes qui, une fois cuivrées. offrent une excellente solidité au lavage, à la lumière et en milieux acide et alcalin. 



  EXEMPLE 5. 
 EMI3.5 
 



  Si. dans l'exemple précédent., on remplace les 1Q,2 parties de 1-hydragy-5 .-d3.chloro naphtalène par .2, & parties de 2-hdroxY-5-benzoylam:L- no naphtalène,. on obtient de même un colorant disazoique précieux qui teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances violet-rouge. possédant,, une fois cuivrées. d'excellentes propriétés de solidité. 



  EXEMPLE 6. 



   De la fagon décrite à l'exemple 2, on tétrazote 8.7 parties d'aci- 
 EMI3.6 
 de 4..4'diamino 3.3'-y'xy diphényl l.l'-urée 6.6'-sulfonique. On introduit dans la suspension du tétrazojjque 9,8 parties de 2-hydroxy 6-méthylsulfonyl naphtalène, la copulation s'effectuant avec formation du colorant disazoïque. 



  On sépare celui-ci de la solution alcaline., à un pH d'environ 9, après addition d'acide chlorhydrique. On filtre le colorant, on le lave avec une solution à 10% de chlorure de sodium et on le sèche à   70 .   Il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouge Bordeaux offrant.. après cuivrage. une excellente solidité au lavage., à la lumière.. en milieu acide et en milieu alcalin. 



   Le tableau suivant indique d'autres colorants avec mention de   ;La   nuance de leur teinture cuivrée sur coton, colorants que l'on peut obtenir 
 EMI3.7 
 en copulant 1 molécule d'acide 4.4.'-diamino 3.3'-dihydroxy diphényl l.l'-urée   6.6'-disulfonique   tétrazoté avec 2 molécules d'un hydroxy naphtalène exempt de groupes   sulfoniques   et carboxyliques. 

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  TABLEAU. 
 EMI4.1 
 
<tb> Exem- <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la <SEP> teintuple <SEP> No: <SEP> Hydroxy <SEP> naphtalène <SEP> re <SEP> cuivrée <SEP> sur <SEP> coton
<tb> 
<tb> 7 <SEP> 2-hydroxy <SEP> 7-méthoxy <SEP> naphtalène <SEP> rouge <SEP> Bordeaux
<tb> 
 
 EMI4.2 
 a 2-hydroxy -1'néthyl benzoylamino 
 EMI4.3 
 
<tb> naphtalène <SEP> violet-rouge
<tb> 
<tb> 9 <SEP> Anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-hydroxy <SEP> naphtalène
<tb> 
<tb> 3-carboxylique <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.4 
 10 4'-méthyl-anilide de 1-acide 2-hydroxy naphtalène 3-carboxylique " " 11 2' mêthy7.

   .'-chloro-anil.de de l'acide 
 EMI4.5 
 
<tb> 2-hydroxy <SEP> naphtalène <SEP> 6-carboxylique <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 12 <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-hydroxy <SEP> naphtalène-
<tb> 
<tb> 3-carboxylique <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.6 
 13 2*-hydroxy-éthylaïnide de l'acide 
 EMI4.7 
 
<tb> 2-hydroxy <SEP> naphtalène <SEP> 3-carboxylique <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 14 <SEP> 2-hydroxy <SEP> 6-méthyl <SEP> naphtalène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 15 <SEP> 2-hydroxy <SEP> 6-tertio-amyl <SEP> naphtalène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 16 <SEP> 2-hydroxy <SEP> naphtalène <SEP> 6-sulfamide <SEP> violette
<tb> 
 
 EMI4.8 
 17 2-hydroxy 8-formylamino naphtalène bleu-rougeâtre 18 2-hydroxy 8-acétylamino naphtalène Il n 
 EMI4.9 
 
<tb> 19 <SEP> 2-hydroxy <SEP> 8-carbométhoxy-amino
<tb> naphtalène <SEP> bleue
<tb> 
<tb> 20 <SEP> 2-hydroxy <SEP> 8-carbéthoxy-amino <SEP> 

  naphtalène <SEP> "
<tb> 
<tb> 21 <SEP> 2-hydroxy <SEP> 8-carbopropoxy-amino <SEP> naphtalène <SEP> "
<tb> 
<tb> 22 <SEP> 2-hydroxy <SEP> 8-carbo-(2'-méthoxy)-éthoxyamino <SEP> naphtalène <SEP> "
<tb> 
<tb> 23 <SEP> 1-hydroxy <SEP> 4-chloro <SEP> naphtalène <SEP> brune
<tb> 
 EXEMPTE   24.   



   On introduit à 40  100 parties de coton dans un bain constitué par 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 1 et 3. 000 parties d'eau. 



  On porte le bain de teinture en 30 minutes à l'ébullition et on l'y maintient 15 minutes. Pendant ce temps, on ajoute au bain,, par petites portions, 40  parties de sulfate de sodium anhydre. Au terme de l'opération de teinture, on refroidit le bain en 30 minutes à   50-60 ;   on retire la marchandise tein- te et on la rince   à   l'eau froide. 



   Ayant rincé la teinture sur coton, on la laisse digérer pendant 30 minutes, à   60-70 ..  dans un bain de traitement ultérieur composé de 3 par- ties de sulfate de cuivre cristallisé, 1 partie d'acide acétique concentré et 3.000 parties d'eau,, puis on rince à nouveau et l'on sèche. 



   Une autre sorte de traitement ultérieur consiste à traiter la marchandise teinte et rincée, pendant 30 minutes à   60-70 ,   dans un bain 

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 constitué par 3 parties d'un produit de condensation cuprifère à base de   dieyano-diamide   et   3.000   parties d'eau, puis àrincer la teinture cuivrée et a la sécher.

Claims

Les colorants des exemples 2 à 23 sont utilisés pour la teinture de la même façon que le colorant de l'exemple 1, RESUME.

La présente invention comprend notamment: 1 ) Un procédé de préparation de colorants disazoïques métallisables, consistant à tétrazoter une molécule d'acide 4.4'- diamino 3.3'-dihydroxy diphényl l.l'-urée 6.6'-disulfonique et à copuler le dérive tétrazoté avec deux molécules d'un hydroxy naphtalène exempt de groupes sulfoniques et carboxyliques et qui copule en position ortho par rapport au groupe hydroxylé, 2 ) A titre de produits industriels nouveaux : a) les colorants disazoïques métallisables obtenus selon le procédé spécifie sous 1 , ou ces mêmes colorante préparés selon tout autre procédé et leur application à la teinture du coton et des fibres de cellulose régénérée;

b) les produits teints au moyen des colorants disazoïques métallisables spécifiés sous a et leur application dans l'industrie.