BE358589A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Procédé de fabrication de produits de condenasation" 
La présente invention se rapporte à ceux des   procèdes   de fabrication de produits de -condensation du phénol et de la formaldéhyde dans lesquels la condensation, ou plutôt la dernière phase de la condensation, a lieu en solution alcaline, aveo une proportion de 1 molécule de phénol poux plus de 1 moléoule de formaldéhyde.

   Ces procédés, en particulier les   @   procédés qui font l'objet des demandes de brevets d'importation du 28 Novembre 1928 etd'invention du 3 Décembre 1928 pour "Perfectionnements apportés aux procédés de fabrication de pro- duits de condensation du phénol et deformaidéhyde" et poux 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 "Perfectionnements apportés aux procédas de fabrication de produits de condensation de phénol et de formaidéhyde", donnent 'bien des produits d'excellentes qualités, mais on a constaté en pratique qu'ils étaient insuffisants sous un double rapport. 



  D'une part, il est nécessaire d'obtenir poux les besoins d.e la pratione une matière ayant encore une résistance à la rupture plus grande que   colle   qu'il était possible d'obtenir par les procédés actuels, et d'autre part les produits obtenus ne doi- vent avoir aucune ou sensiblement aucune odeur de formaldéhyde,   ce   qui n'est pas le cas pour les masses   fabriquées   par les pro- cédés   a.ctuels .   



   L'odeur plus. ou moins intense de formaldéhyde que   présentent   les masses obtenues jusqu'ici est due à la présence de formaldéhyde libre dans les produits finaux . Par suite de la présence de formaldéhyde libre, ces produits ne conviennsnt pas pour des usages dans lesquels il faut envisager une distolution possible de la formaldéhydel lière dans des liquides aquex, par exemple pour les accessoires de fumeurs, tels que les porte-cigarettes, etc... 



   On n'a pas réussi jusqu'à présent à éliminer la formaléhyde libre contnus dans les produits finaux, la solution de ce problème présentant de grandes difficultés . 



  On a constaté en outre   que   eresque toutes les substances   que   l' on poarrait envisager pour fixer la   formaldéhyde   sont tout à   fa:it   impropres à cet usage  . Si l'on utilise par exem-      

 <Desc/Clms Page number 3> 

 ple, pour fixer la formaldéhyde libre, des produitsazotes de la nature de l'hydrazine   phényli4ue,   de l'hydroxylamine. de l'aniline ou. d'autres amines aromatiques, la masse paraît s'e décomposer complètement, devient éoumeuse et se boursoufle de telle sorte qu'elle ne peut plus être utilisée dans la pratique.

   Il est impossible d'utiliser des sulfites poux fixer la formaldéhyde parce que la masse présente des dépôts   cristallins'   Enfin l'utilisation de l'acide prussiuue est impossible, pour des raisons qu'il est faoile de   comprendre.   



   Or, on a constaté que l'on réussit, suivant l'invention à fixer la formaldéhyde libre sans diminuer la qualité des produits finaux dans les procédés dont il s'agit, en ajoutant à la solution de condensation, vers la fin de l'opération de condensation ou lorsque la oondensation est terminée, des phénols, des oarbamides, des dérivés de la carbamide, pour fixer la formaldéhyde libre. L'addition ultérieure des   phénols   ou des oarbamides a donc lieu à un moment où la condensation des quantités de phénol et de formaldéhyde contenues dans la solution de départ est déjà à peu près complètement   terminée .   



   Suivant l'invention, l'addition ultérieure des phénols, oarbamides ou dérivés de la   oarbamide   peut aussi avoir lieu petit à petit ou graduellement . 



   Si l'on utilise, comme additions, les   carbamides        substitués ou leurs dérivés moins   décomposa/blés   dans une 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 solution alcaline, par exemple l'urée méthylique, l'urée   aoétylique,   l'urée   diphénylique,   etc... on peut aussi intro- duire des additions dans la solution de condensation à un moment quelconque, même avant la fin de la oondensation, car, dans ce cas, il n'y a pas lieu de   craindre   que les matières ajoutées soient décomposées d'une façon sensible par la solution fortement alcaline . 



   Suivant un mode de réalisation particulier du procédé, l'addition ultérieure de phénol peut être telle que l'on obtienne finalement un rapport d'à peu près 1 moléoule de phénol pour 2 molécules 1/2 de formaldéhyde . 



   Les substances Indiquées ci-dessus peuvent être utilisées seules ou mélangées entre elles. Il est essentiel que l'ad- dition soit telle et ait lieu en quantités telles que le produit ,Anal ne contienne que des quantités nulles ou pratiquement négligeables de formaldéhyde . 



   On a constaté en outre que l'on peut obtenir d'une façon très simple l'augmentation de résistance à la rupture des produits de condensation en question, en ajoutant des mono-saccharides ou des   poly-saocharides   à la solution de condensation. Lorsque les saccharides sont ajoutés à la solution encore fortement alcaline, ils changent de couleur sous l'ac- tion des alcalis et l'on obtient des produits qui   résisten   t bien à la rupture mais dont la coloration est, plus foncée . 



    S'est   pourquoi, suivant un mode de   réalisation   préféré de 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 l'invention, les saooharides sont introduits dans la solution de condensation neutre ou acide lorsque la condensation est terminée . 



   Les   saooharides   utilisée peuvent-être par exemple du glucose, de la saccharose, de la fructose, de la lactose, de la féoule soluble, de la cellulose, eto... Au fur et à mesure que la grandeur moléculaire des   saooharides   augmente, la masse claire de fond devient plus trouble. Lorsque la masse de fond est claire, les mono-saccharides et les di-saccharides donnent des produits ayant tout à fait la limpidité du verre; les fécules solubles donnent par exemple une résine opalescente, la cellulose donne une résine trouble . 



   Lorsqu'on ajoute les phénols, oarbamides, saccharides, etc... indiqués   ci-dessus,   l'addition de ces substances peut produire parfois une augmentation telle de la viscosité de la solution que oelle-oi ne peut plus être coulée. Pour éviter cet   inoonvénient,   on part, suivant l'invention, d'une solution de départ de viscosité tellement faible que l'augmentation de viscosité produite par les additions ultérieures aboutisse à la viscosité nécessaire pour permettre de couler la masse . 



   Pour   l'application   du procédé qui fait l'objet de la présente invention, on peut utiliser une solution de départ constituée par la solution de condensation fabriquée suivant le brevet français n  630.086 du 2 Mars 1927 e en particulier' la solution de condensation suivant le brevet n 653.354 du 6 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 Avril 1928 qui donne des produits ayant la limpidité du verre. 



   Exemple 1 : Prendre 1000 gr. d'acide phonique 
 EMI6.1 
 3000 gr de formaldéhyde (à 3 ce,) environ 50 cm3 de KOH,8n faire bouillir   à   reflux pendant quelques temps, puis ajouter environ 18 cm3 d'acide lactique 8n et " 58 Il d'anhydride d'acide phtalique ou la quantité correspondante d'acide phtalique dissoute dans la glycérine, et distiller dans le   vide. A   un moment   quelconque   de la distillation, ajouter 60 g. d'urée et terminer la dis- tillation. Colorer ou troubler à volonté . 



   Exemple 2: Prendre 1000 gr. d'acide phénique 
 EMI6.2 
 3000 gr. de formaldéhyde (à 30A environ 50 om3 de   KOH,8n   faire bouillir à reflux pendant quelque temps puis ajouter environ 250 g d'acide phénique en une seule fois ou petit à petit et continuer   à   faire bouil- lir pendant quelque temps. Neutraliser ensuite, comme cela est indiqué dans l'exemple 1, distiller dansle vide et durcie comme d'habitude . 



   La quantité de formaldéhyde libre contenue dans les produits obtenus suivant les exemples 1 et 2 est tellement réduite que les masses n'ont pratiquement plus aucune odeur de formaldéhyde lorsqu'on les travaille et pendant leur utilisa- tion . 



   Exemple 3 : Prendre 1000 g d'acide phénique 
3000 g de   fqrmaldéhyde     (à   30%) environ   50 om 3   de KOH,8n      

 <Desc/Clms Page number 7> 

 faire bouillir à reflux pendant quelque temps puis ajouter 
20 cm3 d'acide lactique 8n et 
60   "   d'anhydride d'acide phta- lique dissous dans la quantité correspondante de glycérine. Après quelque temps, ajouter environ 80 gr. de glucose à la solution neutre ou légèrement acide, terminer la distillation oomme d'habitude et durcir. Les produits clairs obtenus ont une très grande résistance à la rupture . 



   Exemple 4 : Prendre 1000 g d'acide phénique 
3000 g de formaldéhyde (à 30%) 
100 g de Na OH 8n et chauffer à reflux. Il se produit une réaction fortement exothermique. Avant que cette réaction soit complètement terminée, ajouter environ 250 g d'acide phénique en une fois ou petit à petit et continuer à faire bouillir pendant quelque temps. Ajouter ensuite 100 g. d'acide monochloracé- tique 8n, et distiller dans le vide jusqu'à ce que le produit soit devenu olair. Le produit donne en durcissant, une résine trouble ayant la blancheur de la neige . Pour augmenter la résistance à la rupture, on peut ajouter environ 400 g. de glucose pendant la distillation . 



   Le procédé qui fait l'objet de la présente invention peut être modifié et oombiné suivant les manières les plus différentes. On peut ajouter par exemple, à la solution de condensation, des phénols et des saocharides, ou des phénols, des oarbamides et des saccharides, Les phénols, oarbamides, 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 et saccharides ajoutés peuvent naturellement être remplaces par leurs homologues ou par leurs produits de substitution, leurs sels oa autres dérivés. Il est évident que l'on peut aussi utiliser dans la solution de départ, au lieu de phénol, les homologues du phénol et au lieu de formaidéhyde d'autres aldéhydes ou leurs polymères . 



   En choisissant convenablement la solution de départ (par exemple suivant le brevet n  653.354 du 6 Avril 1928, ainsi que la nature et la quantité des additions, on peut obtenir des masses inodores ayant tout à fait la limpidité du verre ainsi qu'une grande résistance à la rupture et remplissant pratiquement toutes les conditions exigées . 



    REVENDICATIONS   
1  - Procédé de fabrication de produits de condensation du phénol et de la formaldéhyde, dans lequel la condensation ou plutôt la dernière phase de la condensation a lieu en solution alcaline dans une proportion de 1 molécule de phénol pour plus 
 EMI8.1 
 de 1 molécule de formala,'hyde, consistant à ajouter à. la solution de condensation, vers la fin de l'opération de conden- sation ou lorsque la condensation est terminée, des phénols, des carbamides ou des dérivés de la oarbamide pour fixer la formaldéhyde libre .

Claims (1)

1. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérise par ce fait que les phénols, carbamides ou dérivés de la oarbamide sont ajoutés graduellement ou petit à petit. <Desc/Clms Page number 9>

   3 - Mode de réalisation du procédé suivant les reven- dications 1 et 2 caractérisé par ce faitque lorsqu'on utilise des oarbamides substitués ou leurs dérivés moins décomposables dans une solution aloaline, on les ajoute à un moment quelcon- que à l'opération de condensation .

   4 - Modes de réalisation du procédé suivant les reven- dications 1 et 2, caractérise par ce fait que l'addition ul- térieure de phénol est telle que l'on obtienne finalement une proportion d'environ 1 molécule de phénol pour 8 molécules 1/2 de formaldéhyde .

   5 - Procédé de fabrication de produits de condensation du phénol et de formaldéhyde dans lequel la condensation, ou plutôt la dernière phase de la condensation, a lieu en solution aloaline dans une proportion de 1 molécule de phénol pour plus de 1 molécule de formaldéhyde, consistant à ajouter des mouno-saccharides ou des poly-saooharides à la solution de condensation .

   6 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé par ce fait que les saccharides sont introduits dans la solution de condensation neutre ou acide lorsque la condensation est terminée .

   7 - Procédé suivant les revendications 1 à 6, caracté- risé par ce fait que, pour éviter une trop grande viscosité de la solution de condensation, on part d'une solution dont la viscosité est tellement faible que l'augmentation de viscosité produite par les additions ultérieures aboutisse à la viscosité nécessaire pour que la masse puisse être ooulée .