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n Procédé de préparation de laques et procédé de vernissage".
Diaprés le brevet principal N 353.335 du 6 août 1928, on fabrique des laques ou vernis en partant de résitols en dissolvant les résitols à la pression ordinaire,sous une pression réduite ou augmentée, seuls ou après addition de ré- aines, à la température ordinaire ou à une température élevée, dans des dissolvants appropriés.
On a constaté, au cours des travaux ultérieurs, que de tels laques et vernis constitués
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par des solutions de résitols'peuvent être obtenus de façon plus simple et plus avantageuse que par le procédé du brevet dans une opération principal si l'on ne prépare pas d'abord les résitols/distinc- te en effectuant ensuite la solution, mais si l'on produit les résitols immédiatement en présence de quantités plus ou moins grandes des matières qui leur servent de dissolvants.
En effet, bien que les dissolvants mentionnés dans le brevet principal aient un pouvoir dissolvant remarquablement bon pour les résitols, la dissolution des résitols dans ces dis- solvants exige cependant certaines précautions, car lorsque les solutions sont surchauffées, il peut se produire une trans -formation partielle en résite et une séparation des résines dissoutes. Par le présent mode opératoire on obtient donc non seulement l'avantage que les laques et vernis peuvent être fabriqués à partir des résols en une seule opération, mais on évite encore le risque de séparations par la surchauffe des solutions
Suivant l'invention on opère de la faon suivante . On fait dissoudre les résols dans des quantités appropriées des dissolvants choisis, puis on provoque la transformation en résitols en chauffant la solution.
Plus on prend de dis- solvant pour cela, moins on risque que les résitols venant en contact avec les parties chauffées de l'appareil soient surchauffés et perdent ainsi leur solubilité. On peut par exemple opérer en ajoutant immédiatement au résol servant de matière première, toute la quantité de dissolvant qu'on ajouterait par exemple au résitol suivant le brevet princi- pal et en produisant directement les laques de résitol par un chauffage, approprié. Dans le present procédé les détails de la réalisation industrielle peuvent être modifiés dans une grande mesure: en particulier les modes de réalisation décrits dans le brevet principal pour l'invention sont ap-
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plicables de façon analogue au présent procédé.
On peut donc par exemple faire dissoudre un résol dans une quantité de dis- solvant plus grande que celle qui est nécessaire plus tard pour le laque.définitif et séparer l'excès par distillation de la solution de résitol définitive.D'autre part, on peut faire dissoudre les résols dans la quantité de dissolvant cal- culée pour le laque terminé, provoquer la transformation des résols en résitols et n'évacuer par distillation à la pression ordinaire ou dans le vide que l'eau produite pendant la trans- formation des résols en résitols, si elle n'a pas déjà été éliminée pendant le chauffage de la solution de résol. L'éli- mination de cette sau de réaction a une grande importance.
En effet, si l'eau n'est pas él@minée, il y a lieu de craindre que des laques ne présentent parfois, en particulier aux bas- ses températures, des défauts de transparence et des dépôts gênants. On peut aussi opérer par exemple en interrompant le chauffage prématurément, de façon qu'une partie seulement du résol soit transformée en résitolo
Il n'est pas absolument indispensable de partir de résols .On peut aussi préparer les solutions de résitol en partant de produits de condensation ou de réaotion non durcissables, qu'on appelle,des novolaques, en faisant dissoudre ces pro- duits dans des dissolvants appropriés avec des durcissants tels que des aldéhydes ou leurs polymères, des matières sépa- rant des aldéhydes, telles que l'hexaméthylentétramine,
des substances à action basique telles que des oxydes ou des hy- droxydes, on d'autres composés métalliques appropriés, puis en effectuant le chauffage 0)('
On peut effectuer le chauffage des solutions de résol à la pression atmosphérique ordinaire, sous une pression rédui- te ou augmentée, et ajouter encore à la solution, avant, pen- dant ou après le chauffage, des résines durcissables ou non
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durcissables, naturelles ou artificielles. Les dissolvants peuvent être par exemple des phénols hydratés, des cétones cycliques ou les homologues de ces corps,en outre par exemple du furfurol. On peut prendre aussi, en mélange avec ces dis- solvants, des liquides organiques n'ayant aucune action dis- solvante tels que la tétraline ou le benzol bromuré.
On peut en outre effectuer le traitement de la solution en ajoutant des catalyseurs tels que des nitrophénols qui accélèrent le durcissement de la couche de laque. Enfin on peut aussi ajou- ter aux laques des plastifiants et des agents de protection contre l'inflammation. En plus de ceux qui sont cités dans le brevet principal les phosphates triaryliques, les huiles, les naphtalines chlorées ou hydratées,etc..sont des plastifiants appropriés.
On peut aussi opérer en mélangeant les matières premières nécessaires pour la formation du produit de condensation, à l'état non fixé,avec un dissolvant approprié et en provoquant la condensation dans ce dissolvant. On peut prendre dans ces conditions de l'aldéhyde formique aussi bien en solution aqueu 'se que sous forme solide, c'est-à-dire qu'on peut opérer aussi sur des aldéhydes polymères ou des substances séparant des aldéhydes, telles que l'hexaméthylentétramine. Il est plus avantageux d'opérer en l'absence d'eau. Lorsque de l'eau est présente, la température d'ébullition dans l'appareil de con- densation ne peut pas s'élever au-dessus du point d'ébullition de l'eau et la masse en ébullition n'est pas uniforme, elle est constituée au contraire par une partie aqueuse et une par- tie non aqueuse.
Lorsqu'on se sert d'aldéhyde paraformique ou d'hexaméthylentétramine la quantité d'eau de réaction qui se produit est minime et elle peut donc être éliminée très rapi- dement. Pour la formation du produit de condensation on peut prendre aussi bien du phénol que ses homologues, ainsi que des phénols polyvalents tels que le crésol, la résorcine* le
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diox diphén3.-diméthylméth'an Ces corps peuvent aussi être mélangés entre euxo La condensation peut être conduite par exemple au moyen de substances de contact appropriées de façon qu'il se produise directement une résine durcissable (résol), mais non une résine non durcissable (novolaqua). Le catalyseur peut être sous forme solide, liquide ou en solution, aussi bien que gazeux et sa quantité peut varier.
Lorsqu'on opère sur des catalyseurs basiques on peut arriver du premier coup à la résine B (résitol). Dans ce cas on peut prendre de l'aldé- hyde paraformique avec des composés à action basique, aussi bien que l'hexaméthylentétramine. Lorsque l'on condense au moyen d'acide ou de catalyseurs à action acide, on ne prendra d'abord avantageusement que de l'aldéhyde paraformique et on ajoutera l'hexaméthylentétramine lorsque la formation de la novolague sera terminée pour transformer la novolaque en un résol ou un résitolo On peut aussi opérer sans catalyseurs et ajouter ceux-ci le cas échéant plus tard ou en plusieurs fois,
On a trouvé qu'on obtient avec le crésol de meilleurs ré- sultats qu'avec le phénol, et ce,
sous deux rapports.Les solu- tions de résitol obtenues par le présent procédé à partir de crésol sont parfaitement limpides, tandis que les solutions de résine de résitol obtenues à partir du phénol dans une réac- tion tout à fait analogue sont souvent troubles et tendent dé- jà, à une certaine concentration, à se séparer de la solution.
En outre lorsqu'on part de crésol la réaction est plus franche qu'avec le phénol. Ce fait se manifeste en ce que les solu- tions de résine de résitol produites au moyen de orésol par le présent procédé contiennent beaucoup moins de crésol non fixé que les solutions de résine de résitol produites au moyen de phénol.
On opérera par exemple de la façon suivante.
1) Faire dissoudre 50 kgs. de résol dans 25 kgs. de cy- clohexanol et chauffer jusqu'à ce que la masse, qui est d'a-
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bord fluide, commence à se solidifier; ajouter ensuite 50 kgs. de eyolohexanol et chauffer lusqu'à ce que la solution soit complète. Verser ensuite la solution dans de l'alcool pour obtenir un laque fluide.
2) Faire dissoudre 30 parties en poids de résol dans 20 parties en poids de cyclohexanol et chauffer à 110 environ jusqu'à, ce que le résol de la solution soit complètement trans -formé en résitol. On le reoonnaft à ce qu'après un chauffage d'environ 1 heure à 1/3 heure il se produit un vif dégagement
2 de gaz accompagné d'une formation plus ou moins vive d'écume.
Les gaz et l'écume sont produits par l'eau qui prend naissance au moment de la transformation des résols en résitols et qui ne se mélange pas avec le cyclohexanol, Le dégagement de l'eau peut être complété par un chauffage dans le vide ou avec des substances déshydratantes telles que CaCl2.
3) Faire dissoudre 27 parties en poids de novolaque et 2,7 parties en poids d'hexaméthylentétramine dans 20 parties de cyclohexanol et opérer comme dans l'exemple 2.
Les solutions de résitol obtenues dans les exemples 2 et 3 peuvent aussi être mélangées avec de l'alcool ou d'autres dissolvants de laque .
EXEMPLE 4.
Chauffer dans 300 grs. d'hexaline 26 grs. de phénol cris- tallisé et 6,5 gr. d'hexaméthylentétramine. La température monte jusqutà 170 . Au bout de quelque temps (30 min.) ajou- ter encore 26 grs. de phénol cristallisé et 6,5 gr. d'hexa- méthylentétramine et condenser une deuxième fois pendant 30 minutes. Ajouter ensuite une troisième fois 26 grs. de phé- nol cristallisé et 6,5 d'hexs. Le produit final est trouble à la lumière incidente, parfaitement limpide par transparen- ce et il constitue ainsi une solution colloïdale de h-aute dispersion.
EXEMPLE 5.
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Opérer comme dans l'exemple 4, en incorporant à la même quantité d'hexaline quatre fois de suite chaque fois 26 gr. de phénol oristallisé et quatre fois 6,5 d'hexa. Le produit final est beaucoup plus trouble que le produit final de 1, exemple 4. Il n'est plus transparent et limpide qu'en couche très mince, et il est beaucoup plus visqueux que le produit final de l'exemple 40 EXEMPLE 6.
Lorsqu'on part de orésol on opère de la façon suivante: Introduire dans 300 grs. d'hexaline 54 grs. de orésol et 12 grs. d'hexa, puis condenser pendant 45 minutes. Au bout de ce temps ajouter encore une fois 54 grs. de crésol et 12 grs. d'hexa. La durée totale de la condensation est de trois heu- res. la solution est parfaitement limpide et très visqueuse.
Sa viscosité est supérieure à celle du produit de l'exemple 5.
EXEMPLE 7.
Opérer comme dans l'exemple 6, mais introduire le crésol et l'hexa en une seule fois (108 grs. de crésol et 24 grs. d'hexa. Condenser pendant une heure et 25 minutes dans un bain d'huile. La viscosité est inférieure à celle de l'exem- ple 3.
En prolongeant la durée de la condensation et en faisant agir la chaleur de 2 à 3 heures, on obtient une solution plus visqueuse, qui devient finalement tellement visqueuse qu'il est impossible de continuer la cuisson. La condensation peut être effectuée à la pression ordinaire aussi bien que sous une pression augmentée. On peut ajouter aux solutions abte- nues d'autres dissolvants, des plastifiants et des agents de protection contre l'inflammation,avant, pendant ou après la condensation.