BE376643A - - Google Patents

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BE376643A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  " Procédé de 'préparation de produits   transparents   de condensation de phénol et de formaldéhyde   @   
On sait qu3 los   produits   de condensation du phénol et du formaldéhyde   peuvonb   être condensés dans-un rappcrt d'environ 1 molécule de   phénol   pour environ 1/2 molécules de formaldéhyde et   même   plussi   l'on   a soin d'opérer en solution très alcaline; la résine reste   alors   en   solution   pendant la condensation normale ot taute la charge est soumise à la distillation après   quel   on durcit la solution épaissie en réaction faiblement acide.

   On   obtient   ainsi   qui rappellent A'invoire jusqu'à des produits depuis des produites opalesconts dont la matière présente   une structure particulièrement bonne et qui sont   extrême-   ment résistant à la lumière. 



   Par la suite,   on   a encore   perfectionné   ces procédés par un choix approprié des agents de condonsatilon servant de   bases   et des acides servant à neutraliser eu à   suracidifier   los basesde manière à obtenir depuis des produits transparents jusqu'à dos produits   parfaitement   limpidesen particulier lorsqu'un courde la distil   lation,   l'on a débarrassé aussi complètement que possible 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 la solution de l'eau quelle   'renfermer   ce   dernier   procédé est basé sur cette découverte que certaisn   se'!  solubles sous forme de gels se dispersent à l'état de division tellement fine dans la solution de résine que le produit reste clair.

   On a réussi effectivement à c tenir par ce dernier des produits parfaitement   limpides   très résistants à la lumière et demeurant entièrement incolores lorsque les bases et les acides ont été   convena-     bleinent     choisis.   On a obtenu ainsi une matière capable de   remplacer   le   verre;,  matière qui n'avait pu   être''préparée   autrefois en partant des produits de   condensation'du     phénol   et du formaldéhyde Mais on a constaté que ces produits ne   remplissent   pas encore complètement toutes les conditions   exigées dans   la pratique.

   En dehors de leurs excellentes   propriétés   concernant la facilité d'usinage et la rémis tance d la lumière., ils ont   l'inconvénient   de répandre une forte odeur de formaldéhyde .pendant, l'usinage et de devenir plus cassants sous l'action   d'intempéries   très velontes en particulier de températures très basses, à   cause   de   l'eau   qu'ils   contiennent,,   enfin   d'avoir   une dureté un peu plus faible que celle des autres produits de   conden-   satin   analogues utilises'dans   lapratique. 



     L'expérience   a   montré   qu;il   n'est   pas toujours   essentiel   de donner à ces produits le degré maximum de   résistance   la lumière, que l'on puisse   atteindre.;   il semble au contrire avantageux pour certains usages do réduire un pou la   résistance   de ces produites à la lumière   résistance     qui   suffit encore pour les applications,

     pratiquer   et do   réaliser par   contre une plus grande   résistance   aux intompérios tout on   atténuant l'odeur   gênants de formal 

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      déhyde qui se produit pondant l'usinago On a constaté que l'on obtient ainsi des produits transparents do condensation du phénol et du formaldéhyde ayant une plus grande résistance aux intempéries et une dureté plus grande, et contenant moins   d'eau,   lorsqu'on utilisant le procédé rappelé au début, on réduit un peu la quantité de formaldéhyde. Ces produits ne répandent plus pendant l'usinage une odeur gênante de formaldéhyde aussi prononcée.

   Il est vrai que leur résis-   tance, 9'1   la lumière se trouve un pau réduite du fait que la teneur en formaldéhyde est plus faible. le procédé consiste donc à condenser du phénol et du formaldéhydo on solution assez alcaline pour quo la résine reste on solution pondant la condensation alcaline; après quoi toute la charge est soumise à une distillation très complète, et la solution épaissie est durcie en réaction faiblement acide; les seuls bases et acides utilisés étant ceux qui forment dos sels solubles sous forme de gel. Co procède est caractérisé par ce fait qu'on utilise une proportion   variant   de 1 1/2 à 2 1/2 molécules do   formaldéhydo   pour 1 molécule de phénol. 



   Or on a constaté que l'on obtient fréquement dans la mise en pratique de ce procédé, des solutions ainsi que des produits finaux un peu troubles, on particulier lorsque le rapport entre le formaldéhyde et le phénol tom- be à 1,5 1. Si l'on chauffe le produit final pondant assez   @   longtemps, il   s'y   produit do   fines  fissuresqui rendent le produit inutilisable. Mais on a trouvé que l'on peut éviter ce trouble et ces fissures on ajoutant do petites quantités de formaldéhyde à la solution de condonsatîon une fois la condensation terminée et avant,   pondant   ou après la distillation.

   La possibilité de clarifier los produits par addition ultérieure do formaldéhyde a aussi 1'avantage 

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 de permettre la préparation   d'un.   produit contenant moins   d'eau  car lorsqu'il existe pendant la condensation de grandes quantités de formaldéhyde libre,la distillation- subséquente de l'eau ne peut   s'effectuer   complètement qu'avec difficulté 
Le procédé qui fait l'objet de l'invention est expliqué di-après à l'aide de quelques exemples non limita- tifs. 



    Exemple 1 :    
On chauffe à reflux pendant une heure environ : 
100 parties on poids d'acide phénique cristallisé avec 150 parties en poids de formaldéhyde à 30   %)   et 
23,2 parties en poids de lessive de potasse normale double. 



   Il so produit une réaction exothermique. On ajoute à la solution encore chaude 5,8 parties on poids   diacide   phthalique ce qui amène la coloration do la charge. Au lieu do la quantité d'acide phtalique indiquée ci-dessu on        peut ajouter   aussi un mélange de 5,0 parties en poids d'acide phtalique et 20 cm3 d'acide tactique normal double. 



   On évapore ensuite toute la charge dans le vide aussi complètement que possible, jusqu'à ce que la masse puisse encore être bout juste versée dans dos moulas; et on la durcit à une température de 60 à 1000 C. On obtient au durcissement un produit clair, facile à usiner, no contenant presque pas do formaldéhyde. 



   Exemple  2 :   
On chauffe pendant une heure environ : 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
100 parties en poids   diacide   phénique cristallisé avec 200 parties en poids do formaldéhyde (à 30 % ct 
25 parties en poids de lessive de petesse normale double. 



   On ajoute à la masse 35 cm3 d'acide lactique   normal   double et on distille   tout.;   la chargo dans le vide.   Lorsque   la moitié environ do   l'eau   a été éliminée par distillation, on ajoute 20. parties on poids de   formaldéhyde   ( à 30 % et on continue à distiller. Le prcduit épaissi est versé dans des moules et durci comme décrit dans l'exemple 1. Ces pro- duits ne présentent   qu'une   faible augmentation de la quantité do formaldéhyde libre par rapport aux produits de   l'exemple   1 mais ils sont sons blement plus clairs ot résistent mieux à la lumière. 



   Exemple 3 
On condense pondant 40 minute onvaron      
100 parties en poids d'acide phénique cristallisé avec 
225 " " " de formaldéhydc (à 30 3% et 
23,2 " " " de lessive do potasse normale double. 



   Lorsque la condensation est terminée on acidifie légèrement au moyen du mélange d'acide phtalique et   diacide   lactique indiqué dans l'exemple   1,,puis   on soumet toute la charge à la distillation dans le   vide,on   la verso dans des moules et on durcit comme d'habitudo 
Dans co cas, comme dans tout'les autres procédé on   @   peut aussi utiliser des crésols et leurs homologues au liou de phénols. La formaldéhyde peut être introduit dans la réac- tîon en solution aqueuse, à l'état solide sous forme de para- formaldéhyde ou encore sous forme do poly-oxy-méthlènes

Claims (1)

  1. EMI6.1
    7 R E S TT N-E Procédé de préparatin do produits transparents de condensation du phénol par condonsation do phénol et de formaldéhydo on solution très alcaline et par durcissement en réaction faiblement acide, la résine rostant on solution pendant la condensation alcaline ot toute la charge étant soumise à la distillation et au durcissement, enfin les seules bases et acides utilisés étant ceux qui ferment des sels solubles sous forme de gel, ce procédé étant caractérisé par ce fait qu'il est réalisé avec une propor- tion de 1 1/2 à 2 1/2 molécules de formaldéhye pour 1 molécule de phénel.
    On peut ajouter à la solution de condensation, après la condensation et' avant, pendant ou après la distil- lation de petites quantités de formaldéhyde pour clarifier le produit final.
    A titre de produits industriels nouveaux los pro duits transparents de condensation de phénal et do formal- déhydo obtenus par ce procédé. <Desc/Clms Page number 7>
    R E V E N D I C A T I O N S 1) Procédé do préparation do produite transparents do condensation du phénol par condonsatin de phénol et do formaldéhyde on solution, très alcalin,' et par durcisse- mont; on réaction faiblement acide, la résine restant on solution pondant la condensation alcalin;; ot taute la char go étant soumise à la distillation ot ai durcissement. enfin los soulos bases et acidos utilisés étant ceux qui forment dos sols solubles sous ferme do gel co procédé étant caractérisé par ce fait qu'il est réalisé avec une proportion do 1 1/2 à 2 1/2 molécules de formaldéhyde pour 1 molécule do phénol.
    2) Procédé suivant la revendicatins 1, caractérisé par ce fait que l'on ajoute à la solution de condensatin après la condensation et avant pendant au après la distil latiou do petites quantités de formaldéhyde pour clarifier le produit final,
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