BE445904A - - Google Patents

Description

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    "     Procède   pour la préparation du 2-méthyle- haxahydro-benzthiazol ". 
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 Il est connu que l'on prépare le 2 mthye-heahydra- benzthiazol 
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 en faisant agir de la thioaoétamide sur de l'ortho-haooeéno-   oyolo-hexylamine.     C'est   par ce procède que la base   précitée   a été préparée pour la première fois. Mais, ce   procédé   donne de mauvais rendements et un produit de basse pureté.   L'épura-   

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 tion spéciale du produit qui est nécessaire, par exemple, pour transformer la base en colorant oyanine, occasionne des diffi- cultés et entraîne de nouvelles* pertes.

   Par suite de ce mode de fabrication malcommode et   difficile,   le cycle hexahydro- benzthiazolique n'a rencontré que peu de succès dans la chimie des cyanines, bien qu'un intérêt spécial se soit manifesta ré- cemment précisément pour les matières colorantes, pour un tel cycle. 



   La Demanderesse a   constat(-,   à présent que l'on peut prépa- rer le 2-méthyle-hexahydro-benéthiazol avec de meilleurs rende-   ments,   une puret; plus élevée et malgré cula plus   rapidement   et plus facilement en transformant le composé diacétyle de l'ortho-cycl-hexanolamine par le pentasulfure de phosphore à une température élevée. 



   La transformation peut s'accomplir sans diluants par sim- ple fusion des deux corps ensemble dans un bain de liquide. 



   Il est préférable de dissoudre le compos: de   départ   dans un solvant à   l'ébullition   et de traiter la solution à la tempé- rature   d'ébullition   par le pentasulfure de   -phosphore. ,)11   peut aussi ajouter à la masse des   matières   basiques solides à   l'état   pulvérise qui facilitent ou rendent plus complète la transfor- mation du composa   diacétyle   par le centasulfure de phosphore. 



  Conviennent à cette fin par exemple l'oxyde de   magnésium   ou le sulfure de calcium. 



   La c-cyclo-hexanolamine se prépare, de façon connue, d'a- près'Osterburg et Kendall ( Journal of the American Chem. Soc. 



  Tome 42 (1920) page   2.621     ).     Le     composa   diactétique qui répond à la formule suivante : 
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 se prépare opportunément comme suit : 
On fait réagir 10 grammes   d'o-oyolo-hexanolamine     prudem-   ment, goutte à goutte, avec 30 ce   danhydride   acétique. Il se produit alors un très fort éohauffement. On distille alors la masse au bain   dthuile   lentement et à la température ordinaire et même sous un vide moyen. L'acide acétique glacial et l'anhy- dride acétique en excès distillent.   On   fractionne alors sous un vide élevé.

   A la température de 151 à   1530  ( quantité principa- le à   152  )   et sous une pression de 5   mm,   le composé diaoétyle, blanc comme de la neige, passe et se fige dans le récipient. 



  Point de fusion : 102 . Point de fusion du composé cristallisé par la benzine : 112  
On va expliquer la préparation nouvelle du 2-méthyle-hexa-   hydro-benzthiazol,   suivant l'invention, à l'aide des exemples -,,suivants. 



   EXEMPLE   1 :   
On dissout 10 grammes de diacétyle-o-cyclo-hexanolamine dans 50 oc de xylol seo à l'ztublition dans un ballon à fond rond. On introduit par petites portions 6 grammes de pentasul- fure de phosphore très finement pulvérisé et   l'on   fait encore bouillir pendant trois heures au reflux. La masse est à présent colorée en brun. Au fond du vase de réaction se trouve des graisses brunes  On   décante le xylol qui renferme le   3-méthyle-   hexahydro-benzthiazol formé, on le sèche par le carbonate de potassium et on le soumet à distillation fractionnée. Le 2-mé- thyle-hexahyro-benéthiazol passe à la température de 200 à 230  ( pression, 760   mm).   La dernière épuration se fait par distillation sous vide. 



    EXEMPLE 2 :    
On introduit dans une solution à l'ébullition de 10 gram- mes de diacéto-cyclo-hexanolamine dans 50 cc de xylol, par por- tions, un mélange intime de 6 grammes de pentasulfure de phos- 

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 phore très finement pulvérisa et de 3 grammes   d'oxyde   de magné- sium très finement pulvérisé. Il se produit une vive réaction. 



  On fait encore bouillir pendant trois heures, on aspire la masse - qui est pâteuse - et l'on chasse le résidu par ébullition avec une petite quantité de   benzol.   On sèche les filtrats qui ont été réunis par de l'hydroxyde potassique solide et l'on soumet à distillation fractionnée sous vide. On obtient environ 1   grain-   me de 2-méthyle-hexahydro-benéthiazol. 



   EXEMPLE 3 : 
On mélange intimement le grammes du composa diacétyle de l'o-aminocyclohexanol ( finement pulvérisé) à 8   grammes   de pen- tasulfure de phosphoreOn introduit   le     mélange     finement   pulvé- risé dans un tube à réaction d'une largeur utile d'au moins   2,5   com.   On   chauffe ensuite la masse lentement dans un bain d'huile, A la température de 1120 ( point de fusion du composé diaoêtyle à l'état de pureté ), la masse se liquéfie. ( pâte fluide peu épaisse dans laquelle le   pentasulfurc   de   phosphore   est en sus-   pension ).   A la   température   de 1250 environ, il se produitbrus- quement une violente réaction.

   Le mélunge monte en formant de la mousse et   devient   brun   fonc..   En   injectant   de l'air dens la partie supérieure du tube à réaction, on arrive à ou que les parties de la masse qui   montant   en forment de 1a mousse   Si@,   soli- difient sur la paroi en verre.

   On laisse alors encore reposer pendant 5 minutes sur le bain d'huile chaud, puis   l'on   refroi- dit le vase de   réaction,   Après   refroidissement,   on introduit dans le vase   de   réaction   environ 30   cc   d'eau   à la température de 50  environ, on agite avec une baguette en verre et l'on a- joute encore, petit à petit, une solution   concentres     d.   soude caustique ( à environ 30 %   ) . Le   produit fortement brunâtre de la réaction .passe petit à petit en solution. La. solution doit toujours rester alcaline. On répète à plusieurs reprises l'ad-   dition   d'eau et de soude caustique.

   Finalement, on   obtient   un 

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 liquide brun fonce dans lequel se trouvent encore de fines par-   ticules   non dissoutes et une huile qui est le 2-méthyle-hexa- hydro-benéthiazol brut. On sature par le sel de cuisine et il passe à la distillation par la vapeur surchauffée environ 100 cc ,de liquide. 



   Le 2-méthyle-hexahydro-benéthiazol passe à l'état d'huile jaunâtre. On extrait à l'éther et l'on sèche, comme cela se pra- tique d'habitude pour les autres bases, par le carbonate de po- tassium, par exemple, puis l'on rectifie sous vide. 



   Point d'ébullition 88 à 89  sous une pression de 9 mm. 



  Rendement : 2,8 grammes de base pure. 



   Le produit obtenu à l'état de pureté est une huile claire comme de l'eau qui a une odeur qui n'est pas désagréable, rappe- lant celle du   menthol.   Dans l'eau froide, il est difficilement soluble; il forme un ferrocyanure assez difficilement soluble. 



  La base fixe facilement l'iodure alcoyle ou l'ester d'alcoyle de l'aoide   p-toluol-sulfonique.   Ces composés d'addition peuvent être transformés, de façon connue, en matières colorantes poly- méthines. 



   REVENDICATIONS. 



     1.)   Procédé pour la préparation du 2-méthyle-hexahydro- benzthiazol, caractérisé par le fait que l'on convertit le com- posé   diaoétyle   de la o-cyclo-hexanolamine par le pentasulfure de phosphore à température élevée.

Claims (1)

1. 2.) procède suivant la revendication 1, caractérisa par le fait que l'on ajoute au mélange en réaction des matières ba- siques solides, telles que l'oxyde de magnésium ou le sulfure de calcium, à l'état pulvérisé.