BE366321A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de préparation d'esters de la cellulose   ".   



   Dans son brevet   principal   la   Demanderesse   a décrit un procédé de   préparation   d'esters de la cellulose consistant à effectuer la réaction dans l'acide sulfureux liquide jouant le rôle de digesteur ou dissolvant. 



   Or, la Demanderesse a trouvé qu'on peut préparer des esters de la cellulose en utilisant de l'acide sulfureux liquide comme   dissolvantes   ou diluant d'une manière parti-   culièrement   facile et   a sée   si la réaction est effectuée en 

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 présence   a'une   quantité restreinte d'un oxydant. 



   Par l'action de l'oxygène mis en liberté sur l'acide sul- fureux, les oxydants produisent dans le mélange de réaction de petites quantites d'anhydride sulfurique ou d'acide sulfuri- que qu'on peut doser facilement, c'est-à-dire des produits utilisés de tout temps avec succès comme catalyseurs ou comme agents de condensation. Il s'est montre particulièrement avan- tageux d'utiliser seul ou avec d'autres composés un oxyde mé- tallique susceptible de libérer de l'oxygène, comme par exem- ple l'anhydride chromique. Dans cette réaction la formation d'anhydride sulfurique ou d'acide sulfurique peut être suivie de leur transformation   ultbrieure   en sulfates métalliques acides ou neutres. On obtient ainsi des substances secondai- res qui, comme on le sait, sont susceptibles d'accélérer le cours de l'estérification.

   En   otre,   par l'utilisation d'un oxyde metallique il est possible d'empêcher tout degré une hydrolysa non désirée et une décomposition de la cellulose ou des dérivés obtenus, par suite de la neutralisation de l'aci- de sulfurique par l'oxyde métallique. 



   Les quantités d'oxydants à utiliser peuvent varier dans de larges limites et dépendent de la matière première, des agents acidylants et de la température. On peut utiliser la cellulose sous toute forme désirée, soit sous forme de linters , de cellulose de bois ou de déchets de la fabrication de la soie artificielle, soit sous forme de leurs produits de trans- formation. Comme agents acidylants on peut citer: les anhy- drides d'acides, les halogénures d'acides, les acides gras libres et leurs mélanges.

   On peut modifier dans de larges limites la durée de transformation, les températures, les pressions et la quantité d'acide sulfureux.   En   choisissant et combinant convenablement les composants de réaction, les oxy-   ,dants et   les conditions de transformation on peut modifier considérablement la solubilité et la viscosité des esters de 

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 la cellulose selon les  différentes  applications auxquelles les esters sont destinéset satisfaire ainsi à toutes les exigences. On peut aussi faire suivre l'esterification d'un traitement ultérieur avec des agents hydrolysants connus. 



  En préparant par exemple des acétates de cellulose purs on peut obtenir l'acétate de cellulose important au point de vue industriel et soluble dans l'acétone, en ajoutant des quantités limitées d'eau au mélange de réaction primaire et en malaxant intimement la masse pendant plusieurs heures à une température comprise entre 30 C et 80 00 
Lors du traitement des esters de la   cellulose   préparés dans l'acide sulfureux liquide au moyen d'oxydants on peut introduire le   melange   de la réaction dans un des précipitants connus,

   par exemple dans l'eau en éliminant par distillation continue l'acide sulfureux ou on peut en outre distiller l'acide sulfureux avant la   précipitation .    Finalement   on peut aussi utiliser les produits de la réaction pour en préparer directement des fils ou des pellicules. 



    EXEMPLES.   



   1.) On pétrit dons un récipient sous pression 160 par- ties en poids de linters de coton, 400 parties en poids d'an -hydride acétique et 4 parties en   poids   d'anhydride chromique   pendant 4 - 7 heures à une temperature comprise entre 35 C   et 45 C avec 800 - 1000 parties en poids d'acide sulfureux liquide. On introduit alors 15 orties en poids d'eau et fi- nalement à une température comprise'entre 30 C et 50 C on introduit 20 -50 parties d'eau; on remue   ulturieurement   le mélange, jusqu'à ce qu'une prise d'essai précipitée dans   l'eau   soit   sel@@le   dans l'acetene en donnant une solution claire.

   On introduit alors la masse de réaction dans l'eau, en remuant; pendant cette opération l'acétate de cellulose se précipite en flocons et l'acide sulfureux est éliminé simul- tanément par distillationo On lave et on sèche   l'acétate   de cellulose de, la manière usuelle. 

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     2.)   On fait digérer 100 parties en   poids   de linters sé- chés à l'air, avec   400   parties en poids d'anhydride   acétique,   
700 parties en poids d'acide sulfureux et 3.5 parties en poids d'anhydride chromique pendant 10 à 20 heures à une température comprise entre 40 C et 50 C. A rès avoir   élimina   par distillation l'acide sulfureux, on peut   transformer   le tri-acétate résiduaire par un traitement ultérieur avec un agent hydrolysant, en un acétate soluble dans l'acétone. 



   3.) On pétrit 100 parties en poids de cellulose séchée à l'air, 150 parties en   oids   d'acide butyrique, 250 parties en poids d'anhydride acétique, 600 parties en poids d'acide sulfureux et 3 à 5 parties en poids de permanganate de potasse pendant 15 à 20 heures à une température diminuant lentement de 50 C à 20 C. Le produit obtenu- est un butyro-acetate de cellulose soluble dans l'acétone. 



     4.)   On remue 100 parties de   cellulose   dans un   récipient   sous pression pendant 20 heures à 50 C avec 100 parties en poids d'anhydride butyrique, 250 parties en poids d'anhydri- de acétique, 600 parties an poids d'acide sulfureux et 3 à 5 parties en poids d'eau oxygénée à 30%.   Apres   séparation de l'acide sulfureux par distillation, on lave le produit de la réaction au moyen d'eau. Ce produit est un butyro-acétate de cellulose primairement soluble dans l'acétone. 



   5.) On remue intimement 180 parties en poids d'amidon méthylique, 90 parties en poids d'acide   isobutyrique,   et 2 parties d'anhydride chromique pendant 3 à 4 heures à une température comprise entre 30 C et 50 C dans 800 parties en poids d'acide sulfureux liquide. On introduit ensuite la mas- se de réaction liquide dans l'eau, tout en   remuant.   L'isobu- tyrate d'amidon méthylique se précipite sous forme de flo- cons blancs qui sont insolubles dans l'eau tandisque l'acide sulfureux se sépare continuellement par distillation. On lave 

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 et sèche le produit precipité de la manière usuelle.

Claims (1)

1. R E S U M E . - Dans le procède de préparation d'esters de la cellulose ou de ses produits de transformation ou d'autres hydrates de carbone décrit au brevet principal N 356.130, au moyen des agents acidylants cités dans ce brevet, 1, modification qui consiste à operer la réaction dans l'acide sulfureux li- quide en présence de quantités restreintes d'oxydants et, le cas échéant, à faire suivre cette opération d'un traite- ment au moyen d'agents hydrolysants.