BE367731A

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Publication number: BE367731A
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Description


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  Procédé pour la production de sulfate d'ammoniaque et de soufre. 



   Il existe un groupe de procédés, qui acquiert de nouveau, ces derniers temps, une grande importance économique et techni- que, pour préparer du sulfate d'ammoniaque et du soufre à partir de sels d'acides oxygénés du soufre par décomposition à de hau- tes températures. De tels procédés entrent particulièrement en considération lorsqu'on traite les mélanges de substances pro- venant de l'élimination de l'ammoniaque et de l'hydrogène sul - furé des gaz, mais aussi lorsque, par exemple, de l'ammoniaque synthétique est transformé directement en sulfate d'ammoniaque à l'aide d'aoide sulfureux. Les procédés cités en premier lieu permettent aussi de préparer du sulfate d'ammoniaque à partir du sulfocyanure d'ammonium obtenu lors de l'épuration de gaz. 



   Pour de telles conversions, il existe une série de mélan - ges particulièrement excellentsqui peuvent, par chauffage, être transformés uniquement en sulfate d'ammoniaque et en sou - fre, étant donné que, d'après le seul calcul, on ne peut obte - nir d'autres substances à la fin du processus, éventuellement 

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 outre de l'acide carbonique en cas de présence de sulfocyanure d'ammonium. De tels mélanges sont appelés " mélanges neutres ". 



  Ilssont indiquésci-après : 
 EMI2.1 
 
<tb> 1 <SEP> ) <SEP> 2 <SEP> mol. <SEP> bisulfite <SEP> + <SEP> 1 <SEP> mol. <SEP> sulfite,
<tb> 
<tb> 2) <SEP> 2" <SEP> " <SEP> t <SEP> 1 <SEP> " <SEP> thiosulfate,
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<tb> 
<tb> 3) <SEP> 1 <SEP> " <SEP> polythionate <SEP> t <SEP> 2 <SEP> " <SEP> sulfite,
<tb> 
<tb> 
<tb> 4) <SEP> 1 <SEP> " <SEP> " <SEP> + <SEP> 2 <SEP> " <SEP> thiosulfate,
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<tb> 
<tb> 5 <SEP> ) <SEP> 2 <SEP> thiosulfate <SEP> + <SEP> 1 <SEP> " <SEP> acide <SEP> sulfureux,
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<tb> 
<tb> 6) <SEP> 3 <SEP> " <SEP> + <SEP> 1 <SEP> " <SEP> acide <SEP> sulfurique,
<tb> 
<tb> 
<tb> 7) <SEP> 1 <SEP> sulfocyanure <SEP> d'ammonium <SEP> + <SEP> 2 <SEP> " <SEP> acide <SEP> sulfureux,
<tb> 
<tb> 
<tb> 8) <SEP> 1 <SEP> " <SEP> " <SEP> + <SEP> 2 <SEP> " <SEP> polythionate,
<tb> 
<tb> 
<tb> 9) <SEP> 1 <SEP> " <SEP> " <SEP> + <SEP> 8 <SEP> " <SEP> bisulfite.
<tb> 
 



     Evidemment,   il faut y comprendre aussi des mélanges des substances de la nature citée sous   1)  à   9 ).   



   De tels mélanges se transforment déjà peu à peu en sulfate et soufre à la température ordinaire ou à une température modé- rément élevée, en particulier lorsqu'ils contiennent d'avance des polythionates, mais pas de sulfocyanure d'ammonium, tandis que d'autres mélanges, en particulier ceux qui sont cités sous 1),   2 )   et 7 ) à 9 ), exigent pour cela une température considé - rable, soit 140-150  et plus, de sorte que le chauffage doit avoir lieu ici sous pression. Si le traitement est poursuivi pendant un temps assez long, on obtiendra, dans le cas de solu- tions correspondant exactement aux compositions ci-dessus, une solution de sulfate d'ammoniaque pratiquement neutre. 



   La réalisation technique de tels procédés n'a, toutefois, pas réussi jusqu'à présent, du fait qu'on ne connaissait pas, surtout pour le travail à des températures élevées, de matériaux convenables pour les récipients. Cela est vrai, en particulier, lorsqu'il faut traiter des solutions qui ne correspondent pas exactement aux compositions citées ci-dessus, mais présentent une teneur plus grande en combinaisons acides, c'est-à-dire en bisulfite, en polythionates, ou naturellement aussi en acide sulfureux ou sulfurique libre. Dans tous ces cas, il se forme 

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 après la conversion, une solution de sulfate possédant une teneur plus ou moins grande en acide sulfurique libre. 



   Or, on a trouvé que de telles conversions peuvent s'exécu- ter techniquement lorsqu'on utilise, pour cela, des récipients faits en alliages du groupe chrome-nickel ou chrome-nickel-fer, par exemple en alliages chrome-nickel-acier pouvant aussi con - tenir des additions d'autres métaux, tels que du cuivre ou du molybdène, comme il est décrit par exemple dans les brevets allemands   304.126 ,     304.159,     340.076,   395.044 et   399.806,   ou des récipients revêtus de tels métaux, ou pourvus d'un revêtement résistant aux acides et d'armatures faites de tels métaux. 



   Les alliages cités ne sont pas, comme on sait , stables par eux-mêmes, et ce déjà à des températures inférieures à 100 , même à l'acide sulfureux étendu. Il faudrait donc s'attendre à ce que, particulièrement lorsque les procédés cités ci-dessus sont réalisés de telle manière qu'il se forme des solutions de sulfate à teneur d'acide sulfurique, les matériaux cités ne puissent être utilisés. Toutefois, on a trouvé que, dans le présent cas, de tels alliages sont utilisables, sans plus, en cas de solutions de sulfate d'ammoniaque à teneur d'acide sul - furique lorsqu'on travaille de manière que les conversions ne soient pas effectuées jusqu'au bout, mais qu'on veille à ce que des quantités minimes de substance non décomposée restent dans la solution transformée.

   Ces quantités minimes de   substan -   ces non décomposées exercent une action protectrice extraordi - nairement grande sur les alliages cités ci-dessus. 



   Lorsque, par exemple, on traite des solutions de sel à en - viron 50 %, les conversions peuvent être réalisées, même encore à des températures de 200  et plus, sans attaques notables des matériaux employés pour les récipients, si la conversion n'est réalisée que dans la proportion de   99,0     -99,9 %   de la conver - sion théorique, et ce même en cas de teneurs de la solution finale de 50 gr. et plus d'acide sulfurique par litre. 



   Le mode de procéder décrit en dernier lieu présente encore 

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 d'autres avantages trèsimportants. Tout d'abord, les conver - sions s'accomplissent ici avec une rapidité considérablement plus grande que dans l'emploi des Il mélanges neutres " énumérés plus haut. Ceci est vrai, en particulier, lorsqu'il se trouve en même temps du sulfocyanure d'ammonium dans les solutions. 



  Ensuite, on obtient, en cas de traitement acide, une conduite beaucoup plus simple et plus sûre du travail, et ce pour cette raison que, dans le travail pratique, il n'est guère possible de maintenir les substances de charge exactement neutres, dans le sens des mélanges neutres cités en détail plus haut, sur la base d'analyses d'exploitation exécutées rapidement.

Claims

R E V E N D I CATION S.

1. Procédé pour la préparation de sulfate d'ammoniaque et de soufre à partir de mélanges de bisulfite avec du sulfite ou du thiosulfate, de polythionates avec du sulfite ou du thiosul- fate, de thiosulfate et d'acide sulfureux ou de thiosulfate et d'acide sulfurique, en présence ou en l'absence de sulfocyanure d'ammonium, ou à partir de mélanges de ces substances, caractéri- sé en ce que la conversion a lieu dans des appareillages faits en alliages du groupe chrome-nickel ou chrome-nickel-fer, par exemple en alliages chrome-nickel-acier avec ou sans additions d'autres métaux, tels que du cuivre ou du molybdène, ou dans des appareillages revêtus de tels alliages, le travail pouvant, en cas d'emploi d'un excès d'acide sulfureux, d'acide sulfurique,

de bisulfite ou de polythionates au-delà des quantités nécessai- res à la production d'une solution neutre de sulfate, être effec- tué de telle manière que la conversion ne soit pas poussée à fond, dans le but d'éviter les attaques des parties métalliques de l'appareillage par l'acide sulfurique libre contenu dans les solutions converties.

2. Procédé d'après la revendication 1,caractérisé en ce que les récipients servant à la réalisation des conversions sont re- vêtus d'une garniture résistant aux acides et sont pourvus d'ar- matures faites des alliages cités dans la revendication 1.