BE368049A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour fabriquer des produits de valeur à partir de l'éthylène et/ou de ses homologues". 



   Cette invention est relative à un procédé pour fabriquer des produits de valeur , partir de l'éthylène et/ou de ses ho- mologues,dans lequel la matière première est soumise à un trai-   temei.t     chimique ,sous   pression et à température élevée. 



   Il est connu,que lorsque l'éthylène est soumis à des pressions relativement élevées,dans le but d'obtenir des pro- duits de condensation ou de polymérisation,il est en même temps exothermiquement décomposé. 



   On a trouvé, que cette décomposition indésirable,qui em- pêche la formation des produits de réaction désirés,peut être évitée,en perfectionnant le processus de la réaction en pré- sence d'un médium ou milieu liquide. 



   Lorsque la réaction est effectuée dans un liquide,il ne se produit pas de décomposition de l'éthylène ou de ses homolo- 

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 gues,et ce,même lorsqu'on applique des températures élevées et des pressions élevées.Conséquemment,les différentes réactions, qui sont provoquées par l'application d'une pression et d'une température élevée,peuvent de ce fait être effectuées avec des rendements élevés en produits désirés de la réaction,en appli- quant le principe de l'invention. 



   Comme milieu liquide,on peut employer différents liquides. 



  Des liquides,tels que les huiles minérales, les huiles végétales ou les produits qui en dérivent et aussi l'eau ou les solutions salines,sont dans bien des cas appropriés pour le but envisagé. 



  Il est possible d'utiliser non seulement des liquides inertes qui ne participent pas à la réaction,mais aussi des liquides qui éprouvent un changement chimique pendant le traitement.Dans ce dernier cas,le milieu liquide peut être transformé en des produits de plus grande valeur, par exemple en différentes hui- les hydrocarburées obtenues à partir d'huile minérale ou à par- tir de matières carbonées par hydrogénation destructive et qui, à température et pression élevée sont dédoublées en hydrocar- bures de plus faible poids moléculaire.Ainsi,par exemple, le soi-disant extrait Edeleanu   c.à.d.le   liquide obtenu en traitant des huiles hydrocarburées avec de l'anhydride sulfureux et qui contient des quantités substantielles de constituants aromati- ques et non saturés de l'huile,

  peut être utilisé comme milieu liquide dans le traitement sous pression de l'éthylène et de ses homolegues.L'extrait Edeleanu est alors transformé en pro- duits de plus grande valeur analogues à la benzine,qui sont très appropriés pour l'usage dans les moteurs à combustion in- terne. Si de l'hydrogène est présent,ou se forme pendant la réaction, il peut se produire également une hydrogénation des produite en présence,ou bien, si l'on emploie des phénols,cré-   sols,et   analogues ou des composés contenant en général de l'o- xygène,ces produits peuvent être débarrassés de l'oxygène en donnant des produits de plus grande valeur qui,par suite de leurs propriétés analogues de la benzine et de leur effet anti- 

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 détonnant,

  présentent une grande valeur pour servir   coume   com- bustible dans les moteurs à, combustion interne. 



   Comme réaction importante qui peut être facilitée par l'application du principe de la   présente     invention,il   y a lieu de noter la transformation de l'éthylène en acide acéti- que, par l'action de   l'eau.Dans   cette réaction,on obtient en même temps de l'hydrogène,selon la formule suivante:

   
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 C H + H 0 CH COOX+3ài 
2 4 2 3 2 
L'eau qui est utilisée pour la réaction en présence de substances favorisant la réaction,et de préférence en présen- ce d'hydroxydè de sodium ou d'hydroxyde de potassium ou en présence de mélanges de substances qui peuvent réagir pour générer les dits hydroxydes,peut servir en même temps de mé- dium liquide,maison peut employer également un médium huileux en plus du médium ou milieu aqueux.La réaction peut être par exemple effectuée à une pression allant de 10 à 50 atmosphè- res.En outre de l'acide acétique et de l'hydrogène,il se forme également des produits analogues à la benzine,

  par suite de la polymérisation de l'éthylène.La température de réaction peut se trouver au dessus de   300 C.On   obtient par exemple des ré- sultats favorables a une température de 360 C.et   à une   pression de 46 atmosphères.A la même température,une augmentation de la pression influence favorablement le rendement en acide acéti-   que.De   même,en augmentant la quantité d'eau,on peut obtenir une plus grande quantité de produits désirés de la réaction. 



   Quoique cela ne soit pas toujours essentiel, il est dans 
 EMI3.2 
 bien des cas pr\'férable pd' effectuer les réactions ci-dessus et les autres, en présence de substances qui favorisent la réac- tion.Ainsi,par exemple,la réaction entre l'éthylène et l'eau ne donne un bon rendement en acide acétique,que lorsque il y a en présence une proportion d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxy- de de potassium ou d'un mélange de substances pouvant réagir pour générer les dits hydroxydes,par exemple,un mélange de carbonate de sodium et d'oxyde de calcium,avec ou sans mélange 

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 d'autres matières appropriées.De même,les substances exerçant une action catalytique telle que le verre soluble (silicates alcalins),peuvent être utilisées. 



   Les exemples qui vont suivre illustrent l'invention : 
1.250 grammes d'eau et 65 grammes de soude caustique sont chauffés avec de l'éthylène dans un autoclave en présence d'u- ne huile qui reste non altérée pendant la réaction.La pression est maintenue entre 22 et 31 atmosphères, tandis que la tempé- rature est élevée vers   4160   C.On obtient 44 litres de gaz,con- tenant 26 litres d'hydrogène et 27 grammes d'acide acétique correspondants au rendement de 90 pour cent.A côté de l'hydro- gène et de l'acide acétique,on obtient encore 5 grammes d'huile qui parait être constituée par de l'hexaméthylène. 



   2. 200 grammes d'eau, 65 grammes de soude caustique et 46 grammes d'éthylène sont chauffés dans un autoclave en présence d'une huile   inerte,à   une température de 360  C.et à une pres- sion de 25 à 26,5 atmosphères.Après une heure,on a pu isoler de la masse de réaction 40 grammes de benzine et 81 litres de gaz contenant 65,4 litres d'hydrogène et environ 72   grammes   d'acide acétique. 



   3. De l'éthylène est comprimé à une pression de 35 almos- phères dans un autoclave contenant 360 grammes de solution a- queuse contenant 25% d'hydroxyde de   potassium.Après   avoir chauf- fé pendant une heure à une température de 3600 C.on a pu obte- nir 72 grammes d'acide acétique,100 litres d'un gaz contenant 90 pour cent d'hydrogène et quelques   grammes   de benzine. 



   4. De l'éthylène est chauffé en présence d'une lessive de phénolate,qui précipite pendant la réaction, et l'on obtient ainsi de l'acétate de sodium ou acide acétique,une huile neutre et de l'hydrogène. 



   Comme mentionné plus haut,l'hydrogène qui est forme peut être utilisé pour l'hydrogénation ou pour l'élimination de l'o- xygène pendant la réaction. On a fait une expérience,dans laquel- le on utilisait comme milieu liquide du phénol,qui était ainsi 

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 transformé en hydrocarbures exempts d'oxygène,analogues à la   benzine.Il   y a lieu de remarquer,que du fait que l'hydrogène formé dans la réaction ci-dessus se trouve à l'état naissant, il est très actif et approprié au but exposé.De plus,étant donné que l'hydrogène se trouve sous une pression élevée et qu'il est exempt de substances qui tendent empoisonner les catalyseurs,il est très approprié pour différentes hydrogéna- tions catalytiques, 
De même,la polymérisation de l'éthylène en hydrocarbures   analogues à la benzine,

  peut être avantageusement effectuée se-   lon l'invention.Il semble, que non seulement le rendement en benzine,mais aussi   la   teneur en composés saturés des produits polumérisés,sont considérablement améliorés lorsque la réaction est effectuée dans un milieu liquide.La polymérisation peut être effectuée sans la moindre décomposition de l'éthylène à des   ratures   allant de   300 a   500 C.et à des pressions de 20 à      50 atmosphères.(es températures et pressions ne sont donnés u- niquement qu'à titre d'exemple et peuvent varier dans de lar- ges limites. 



   5. De   l'thylène   est chauffé dans un autoclave avec 300   grammes   d'huile de paraffine.A une pression de 45 atmosphères et à une température de 420 C.on obtient 50 grammes de benzine. 



   Il est évident,qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser l'é- thylène pur ou ses homologues purs,mais que l'invention peut être également appliquée   des   mélanges du ou des dits composés, avec d'autres   substances,ainsi,pas   exemple,il est possible d'u- tiliser des produits contenant de l'éthylène ou ses homologues, qui sont obtenus par le cracking de certains produits d'huile minérale,ou par l'hydrogénation destructive de matières carbo- nées, telles que le   charbon,la   houille,le goudron,la cellulise, le lignite,le bois,et des hydrocarbures,tels que,les huiles mi- nérales et les produits que l'on en obtient.Si nécessaire,ces produits peuvent être soumis à un traitement préalable tel que le cracking,dans le but d'augmenter la teneur en éthylène et/ 

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 ou ses homologues. 



   De même,d'autres mélanges des matières à traiter avec d'autres composés ou produits de caractère inerte ou non,peu- vent être utilises. 



   De plus,les réactions qui sont à produire avec les matiè- res premières,peuvent être encore facilitées par la présente de catalyseurs appropriés.Ainsi par exemple,lorsqu'on désire un cracking du milieu liquide, on peut employer les catalyseurs qui sont connus comme ayant una action favorable dans le dé- doublement et, si de l'hydrogène,qui est dégagé ou additionné .pendant le réaction, doit se combiner avec n'importe quel au- tre composé présent,on peut additionner des catalyseurs,qui facilitent l'hydrogénation. 
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 i'E''VIifD 1 C,T TON S. 



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1. Un procédé pour la fabrication de produits de valeur, à partir de l'éthylène et/ou des homologues,dans lequel la ma- tière première est soumise à un traitement chimique en présence ou en l'absence d'un catalyseur, sous pression et à température élevée, en présence ou en l'absence   d'hydrogène,ce   procédé étant caractérisé par ce que la réaction est effectuée dans un milieu liquide qui est constitué par un liquide inerte et/ou un liquide non inerte.

Claims (1)

1. 2. Un procédé selon la revendication l,dans lequel on em- ploie comme milieu liquide,des huiles hydrocarbures telles que les huiles minérales,ou des huiles obtenues par hydrogéna- tion destructive de matières carbonées ou d'huiles végétales ou des matières liquides contenant de l'oxygène,telles que les phénols,les crésols et analogues,ou des produits obtenus par- tir de n'importe laquelle de ces matières cumême de l'eau,ou une solution aqueuse d'un sel,ou le soi-disant extrait Edeleanu.

   3.Un procédé selon les revendications 1 ou 2,dans lequel l'éthylène et/ou ses homologues,sont soumis à un processus de polymérisation.

   4.Un procédé selon les revendications 1 ou 2,dans lequel EMI6.2 -- ') {1 n fi i w <Desc/Clms Page number 7> de l'éthylène,est soumis sous pression ,:levée un traitement calorifique,en présence d'eau et/ou d'hydroxyde de sodium et/ou d'hydroxyde de potassium et/ou de mélanges de substances telles que le carbonate de sodium et l'oxyde de calcium,qui peuvent r@agir pour générer -un hydroxyde de l'espèce,et ce, en présence ou en l'absence d'autres matières telles que des huilesinertes,des matières carbonées liquides,qui sont @@@@@@@- susceptible de se dédoubler et/ou d'être hydrogénées dans les conditions de la réaction,ou en présence de composés oxygénés tels que les phénols,

   les cresols et analogues qui sont suscep- tibles dans les conditions de la réaction d'être transformés en composés exempts d'oxygène,ce traitement étant exécuté dans le but d'obtenir de l'acide acétique et de l'hydrogène.

   5. Le procédé pour la fabrication de produits de valeur, à partir de l'éthylène et/ou @e ses homologues,tel que décrit avec référence aux exemples donnés. y. Les produits obtenus par le procédé revendiqué dans l'une ou l'autre des revendications précédentes.